JPS58131924A - ジクロルベンゼン異性体の分離方法 - Google Patents
ジクロルベンゼン異性体の分離方法Info
- Publication number
- JPS58131924A JPS58131924A JP1188782A JP1188782A JPS58131924A JP S58131924 A JPS58131924 A JP S58131924A JP 1188782 A JP1188782 A JP 1188782A JP 1188782 A JP1188782 A JP 1188782A JP S58131924 A JPS58131924 A JP S58131924A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adsorbent
- dichlorobenzene
- dcb
- adsorption
- potassium
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジクロルベンゼン（以下ＤＣＢと略す）異性体
の分離方法に関するものでｔりシ、特にＤＣＢＪｌ！注
体混合物からｍ−ＤＣＢを分離回収する方法に関する。
の分離方法に関するものでｔりシ、特にＤＣＢＪｌ！注
体混合物からｍ−ＤＣＢを分離回収する方法に関する。
ＤＣＥは農薬の中間原料として重要でるるが、ＤＣＥ異
性体どうしの沸点が似通っている（ ｏ：１８０．４．
ｍ：１７３．０゜ｐ：１７４．１ｃ）ためこれらを単独
で分離するのは非常に困難である。このうち、Ｏ一体に
関しては、惧−およびｐ一体に比し沸点がわずかながら
高いので蒸留分離により回収することができる力ζ愼一
体を分離回収しようとする場合はｐ一体との分離が非常
に困難となる。
性体どうしの沸点が似通っている（ ｏ：１８０．４．
ｍ：１７３．０゜ｐ：１７４．１ｃ）ためこれらを単独
で分離するのは非常に困難である。このうち、Ｏ一体に
関しては、惧−およびｐ一体に比し沸点がわずかながら
高いので蒸留分離により回収することができる力ζ愼一
体を分離回収しようとする場合はｐ一体との分離が非常
に困難となる。
ｏ−、ｔｘ−およびｐ、−ＤＣＢを含むＤＣＢＪＩ注体
混合物体混合物ＤＣＢのみを回収する方法としては、例
えば、ｏ−ＤＣＢを蒸留分離した後スルホン化工程を経
て晶析分離によりｍ−ＤＣＢ−４−スルホン酸としてｍ
−ＤＣＢを回収する方法がある。
混合物体混合物ＤＣＢのみを回収する方法としては、例
えば、ｏ−ＤＣＢを蒸留分離した後スルホン化工程を経
て晶析分離によりｍ−ＤＣＢ−４−スルホン酸としてｍ
−ＤＣＢを回収する方法がある。
本発明者らは、上記のような複雑なプロセスを経ること
なく、ｏ＋、愼−およびｐ−ＤＣＥを含むＤＣＨ異注異
性合物からゼオライト系吸着剤を用いた吸着分離法によ
って直接毒−ＤＣＢのみを単独で回収する方法を開発す
べく鋭意研究した結果、次のことが重要であるとの知見
を得た。すなわち、本発明でいう吸着分離法とは、吸着
剤上に被分離物質である混合物を展開剤で展開しクロマ
ト的に分離回収するクロマト分取法あるいはこれを連続
化した擬似移動床による吸着分離法（この場合、展開剤
を脱着剤と称す）を指す力ζこれら脱着剤あるいは展開
剤の存在下での吸着剤の分離性能が重要な事項であると
いうことである。上記の吸着分離技術では、脱着剤の存
在下でＤＣＨの吸着操作が実施されるので両者は競合吸
着の形でゼオライト系吸着剤上に吸着される。このとき
、吸着している脱着剤が吸着剤のＤＣＢの分離性能を損
なってはならないということである。
なく、ｏ＋、愼−およびｐ−ＤＣＥを含むＤＣＨ異注異
性合物からゼオライト系吸着剤を用いた吸着分離法によ
って直接毒−ＤＣＢのみを単独で回収する方法を開発す
べく鋭意研究した結果、次のことが重要であるとの知見
を得た。すなわち、本発明でいう吸着分離法とは、吸着
剤上に被分離物質である混合物を展開剤で展開しクロマ
ト的に分離回収するクロマト分取法あるいはこれを連続
化した擬似移動床による吸着分離法（この場合、展開剤
を脱着剤と称す）を指す力ζこれら脱着剤あるいは展開
剤の存在下での吸着剤の分離性能が重要な事項であると
いうことである。上記の吸着分離技術では、脱着剤の存
在下でＤＣＨの吸着操作が実施されるので両者は競合吸
着の形でゼオライト系吸着剤上に吸着される。このとき
、吸着している脱着剤が吸着剤のＤＣＢの分離性能を損
なってはならないということである。
本発明者はこの点にかんがみ鋭意研究した結果、特定の
ゼオライト系吸着剤が脱着剤の存在下においてＤＣＨの
分離性能がむしろ向上することを見い出し本発明に到達
した。
ゼオライト系吸着剤が脱着剤の存在下においてＤＣＨの
分離性能がむしろ向上することを見い出し本発明に到達
した。
すなわち本発明は％ｏ−、ｍ−およびｐ−ジクロルベン
ゼンを含むジクロルベンゼン異性体混合物を吸着処理す
る際、吸着剤としてカリウムおよび銀イオンを必須成分
として含むＹＷゼオライトを用いて該混合物からｍ−ジ
クロルベンゼンを分離回収することを特徴とするジクロ
ルベンゼノ異性体の分離方法を提供するものである。
ゼンを含むジクロルベンゼン異性体混合物を吸着処理す
る際、吸着剤としてカリウムおよび銀イオンを必須成分
として含むＹＷゼオライトを用いて該混合物からｍ−ジ
クロルベンゼンを分離回収することを特徴とするジクロ
ルベンゼノ異性体の分離方法を提供するものである。
本発明方法では、ｍ−ＤＣＢはＤＣＢＪ４性体間のうち
で最も吸着され難い物質として分離回収される。
で最も吸着され難い物質として分離回収される。
本発明方法において吸着剤として使用されるＹ型ゼオラ
イトとは、フォージャサイト型ゼオライトに属する結晶
性アルミノシリケートであって、次のような酸化物のモ
ル比で表わすことができる。（ＵＳＰ−３，１３０，Ｏ
Ｏ’ｌ参Ｂ）。
イトとは、フォージャサイト型ゼオライトに属する結晶
性アルミノシリケートであって、次のような酸化物のモ
ル比で表わすことができる。（ＵＳＰ−３，１３０，Ｏ
Ｏ’ｌ参Ｂ）。
０．９±０．２Ｍ ２／、 Ｏ二Ａ １，０３： ３
〜６Ｓｓ０２： ｐＭ２０Ｍニカチオンｔ ｎ：Ｈの
原子価、 ｖ：水和の程度にょシ異なる。 １ Ｍは任意のカチオンでるるか、通常これがナトリウムで
あるＹ型ゼオライトが入手される。本発明の吸着剤の場
合、これをカリウムおよび鎖でイオン交換する必要があ
る。イオン交換方法は公知のものが適宜採用されるが通
常はカリウムおよび銀の硝酸塩水溶液で個別にあるいは
同時にイオン交換する。また、硝酸塩の代９に塩化物等
の他の水溶性塩を用いることも好ましい。
〜６Ｓｓ０２： ｐＭ２０Ｍニカチオンｔ ｎ：Ｈの
原子価、 ｖ：水和の程度にょシ異なる。 １ Ｍは任意のカチオンでるるか、通常これがナトリウムで
あるＹ型ゼオライトが入手される。本発明の吸着剤の場
合、これをカリウムおよび鎖でイオン交換する必要があ
る。イオン交換方法は公知のものが適宜採用されるが通
常はカリウムおよび銀の硝酸塩水溶液で個別にあるいは
同時にイオン交換する。また、硝酸塩の代９に塩化物等
の他の水溶性塩を用いることも好ましい。
Ｙ型ゼオライト中のカチオンのうちカリウムおよび銀で
占められる割合は、カリウムがｌθ〜９５、銀が５〜８
０モル饅が好ましい。特に５０〜９０モル−のカリウム
およびｌＯ〜５０モルチの銀カチオンを含む場合が良好
な結果を与える。
占められる割合は、カリウムがｌθ〜９５、銀が５〜８
０モル饅が好ましい。特に５０〜９０モル−のカリウム
およびｌＯ〜５０モルチの銀カチオンを含む場合が良好
な結果を与える。
本発明のＹ型ゼオライトは、カリウムおよび銀イオン以
外に勿論他のカチオン成分を含んでいても良く、例えば
ナトリウム以外のＩＡ族、ｌＡ族、ｍＡ族、ＰＩＡ族の
金属、プロトン等を含んでもよい。
外に勿論他のカチオン成分を含んでいても良く、例えば
ナトリウム以外のＩＡ族、ｌＡ族、ｍＡ族、ＰＩＡ族の
金属、プロトン等を含んでもよい。
本発明の吸着剤を用いてＤＣＢＪＩ注体混合物体混合物
離するための吸着分離技術は、先にも述べたようにいわ
ゆるクロマト分取法であってもよいし、またこれを連続
化した擬似移動床による吸着分離方法でもよい。
離するための吸着分離技術は、先にも述べたようにいわ
ゆるクロマト分取法であってもよいし、またこれを連続
化した擬似移動床による吸着分離方法でもよい。
擬似移動床による連続的吸着分離技術は基本的操作とし
て次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作を連続的に循
環して実施される。
て次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作を連続的に循
環して実施される。
（１） 吸着操作： ＤＣＢｌｉ性体混合物体混合
物料供給物が本発明の吸着剤と接触しｐ−およびｏ−Ｄ
ＣＢが選択的に吸着される。残〕のｔｎ−ＤＣＢはラフ
ィネートとして後で述べる脱着剤とともに回収される。
物料供給物が本発明の吸着剤と接触しｐ−およびｏ−Ｄ
ＣＢが選択的に吸着される。残〕のｔｎ−ＤＣＢはラフ
ィネートとして後で述べる脱着剤とともに回収される。
（２）濃縮操作二 〇−およびｐ−ＤＣＢを選択的に吸
着した吸着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ吸着剤上に従属的に吸着している惰−ＤＣＢを
追い出しＯ−およびｐ−ＤＣＢ成分が凝縮される。
着した吸着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ吸着剤上に従属的に吸着している惰−ＤＣＢを
追い出しＯ−およびｐ−ＤＣＢ成分が凝縮される。
（３） 脱着操作： 凝縮された０−およびｐ−ＤＣ
Ｂ＃：ｊ脱着剤によって吸着剤から追い出され、脱着剤
を伴なってエクストラクトとして回収される。
Ｂ＃：ｊ脱着剤によって吸着剤から追い出され、脱着剤
を伴なってエクストラクトとして回収される。
上記操作における吸着剤床の脱着剤濃度は約１０〜１０
０重量−近ぐにも亘るので、脱着剤存在下での吸着剤の
分離性能が重要となる。
０重量−近ぐにも亘るので、脱着剤存在下での吸着剤の
分離性能が重要となる。
上記吸着分離方法に使用される脱着剤は、アルキル置換
芳香族炭化水素あるいはクロル置換芳香族炭化水素が好
ましく、特に好まシくは、トルエン、キシレン、クロル
ベンゼン、ジクロルトルエン、クロルキシレン等カ好ま
しい。
芳香族炭化水素あるいはクロル置換芳香族炭化水素が好
ましく、特に好まシくは、トルエン、キシレン、クロル
ベンゼン、ジクロルトルエン、クロルキシレン等カ好ま
しい。
吸着分離法の操作条件としては、温度は室温から３５０
℃、好ましくＦｉｓｏ〜２５０℃でらシ、また、圧力は
大気圧から菊麺／−・Ｇ、好ましくは大気圧から３０Ｋ
ｆ／ｃＩＩ−Ｇである。本発明の吸着分離法は気相でも
液相でも実施されうるが、操作温度を低くして原料供給
物または脱着剤の好ましくない副反応を減じるために液
相で実施するのが好ましい。
℃、好ましくＦｉｓｏ〜２５０℃でらシ、また、圧力は
大気圧から菊麺／−・Ｇ、好ましくは大気圧から３０Ｋ
ｆ／ｃＩＩ−Ｇである。本発明の吸着分離法は気相でも
液相でも実施されうるが、操作温度を低くして原料供給
物または脱着剤の好ましくない副反応を減じるために液
相で実施するのが好ましい。
次に本発明の方法を実施例をあけて説明する。実施例で
は吸着剤の吸着特性を次式の吸着選択率（α）でもって
表す。
は吸着剤の吸着特性を次式の吸着選択率（α）でもって
表す。
ここで、ｏ、ｔｙｔ、ｐはそれぞれｏ−ＤＣＢｅｔｎ−
ＤＣＢａ ’Ｉ）−ＤＣＢを示ＬＡＡは吸着相、Ｕは吸
着相と平衡にある液相を示す。
ＤＣＢａ ’Ｉ）−ＤＣＢを示ＬＡＡは吸着相、Ｕは吸
着相と平衡にある液相を示す。
上式におけるａ値が１より大きければ大きい程、ｍ−Ｄ
ＣＢが０−およびｐ−ＤＣＢに比しより吸着されにくい
ことを示す。即ちｔｒｉ−ＤＣＢを分離回収するために
適した吸着剤は、’０／／ｒｎ” ｐ／−ともに１よ）
大きいかまえは１よシ小さいものが好ましい。本発明は
前者に関するものであるっ実施例 １゜ Ｎａ−Ｙ型ゼオライト粉末（ユニオン・カーバイド社製
。
ＣＢが０−およびｐ−ＤＣＢに比しより吸着されにくい
ことを示す。即ちｔｒｉ−ＤＣＢを分離回収するために
適した吸着剤は、’０／／ｒｎ” ｐ／−ともに１よ）
大きいかまえは１よシ小さいものが好ましい。本発明は
前者に関するものであるっ実施例 １゜ Ｎａ−Ｙ型ゼオライト粉末（ユニオン・カーバイド社製
。
５Ｋ−４０）にバインダーとしてアルミナゾルをＡｔ
２０．換算で１０ｗｔ％添加し押し出し成型によル２４
〜３２メツシュの造粒品を得る。この造粒品を１００℃
で乾燥後、５００℃で１時間焼成り、５Ｎａ−Ｙ型吸着
剤を論製した。次いで、該吸着剤を硝酸カリウム水溶液
で処理しナトリウムイオンの９０−以上をイオン交換し
に−Ｙ型吸着剤を調整した。
２０．換算で１０ｗｔ％添加し押し出し成型によル２４
〜３２メツシュの造粒品を得る。この造粒品を１００℃
で乾燥後、５００℃で１時間焼成り、５Ｎａ−Ｙ型吸着
剤を論製した。次いで、該吸着剤を硝酸カリウム水溶液
で処理しナトリウムイオンの９０−以上をイオン交換し
に−Ｙ型吸着剤を調整した。
次に、Ｋ−Ｙ型およびＮａ−Ｙ型ゼオライト中のＫおよ
び廣カチオンの３０モル囁に相当する銀イオンを含む硝
酸銀水溶液でに−Ｙ型およびＮａ −Ｙ型ゼオライトを
６０℃で処理し、ＡＱ−に−Ｙ型およびＡｇ−Ｎａ−Ｙ
型吸着剤を調整した。
び廣カチオンの３０モル囁に相当する銀イオンを含む硝
酸銀水溶液でに−Ｙ型およびＮａ −Ｙ型ゼオライトを
６０℃で処理し、ＡＱ−に−Ｙ型およびＡｇ−Ｎａ−Ｙ
型吸着剤を調整した。
上記４種の吸着剤のＤＣＢ異性体間の吸着選択率を測定
するために、内容積５ｄのオートクレーブ内に５００℃
で１時間焼成した上記吸着剤２ｔを充てんし、１１０℃
で１時間ときどき攪拌しながら放置した。仕込まれた液
相混合物の組成は３−ノナン： ｐ−ＤＣＢ：ｍ−ＤＣ
Ｂ二ｏ−ＤＣＢ＝１： １ ：３：３（重量比）でるる
。ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー分析での門標物
質として添加したもので、上記実験条件下では実質的に
吸着に関して不活性な物質である。吸着剤と接触させた
後の液相混合物の組成をガスクロマトグラフィーによシ
分析しｌ）式を用いてＤＣＢ異性体間の吸着選択率を求
めた。結果を表１に示す。
するために、内容積５ｄのオートクレーブ内に５００℃
で１時間焼成した上記吸着剤２ｔを充てんし、１１０℃
で１時間ときどき攪拌しながら放置した。仕込まれた液
相混合物の組成は３−ノナン： ｐ−ＤＣＢ：ｍ−ＤＣ
Ｂ二ｏ−ＤＣＢ＝１： １ ：３：３（重量比）でるる
。ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー分析での門標物
質として添加したもので、上記実験条件下では実質的に
吸着に関して不活性な物質である。吸着剤と接触させた
後の液相混合物の組成をガスクロマトグラフィーによシ
分析しｌ）式を用いてＤＣＢ異性体間の吸着選択率を求
めた。結果を表１に示す。
表１
実施例 ２゜
実施例１で？Ａ製した４＆の吸着剤の脱着剤存在下での
ＤＣＢ異性体の吸着選択率を測定した。脱着剤として、
３．４−ジクロルトルエン（ＤＣＴと略す）とクロルベ
ンゼン（ＣＢと略す）を選んだ。吸着剤と接触させた供
給液組成はｎ−ノナン： ｐ−ＤＣＢ：ｍ−ＤＣＢ：
ｏ−ＤＣＢ：Ｍ着剤＝１：１：３：３ニア（重量比）で
ある。その他の条件は実施例１と同様である。測定結果
を表２に示す。
ＤＣＢ異性体の吸着選択率を測定した。脱着剤として、
３．４−ジクロルトルエン（ＤＣＴと略す）とクロルベ
ンゼン（ＣＢと略す）を選んだ。吸着剤と接触させた供
給液組成はｎ−ノナン： ｐ−ＤＣＢ：ｍ−ＤＣＢ：
ｏ−ＤＣＢ：Ｍ着剤＝１：１：３：３ニア（重量比）で
ある。その他の条件は実施例１と同様である。測定結果
を表２に示す。
表 ２
々−Ｎａ−Ｙ ＣＢ １．１８
１．９１上記実施例から明らかなように、本発明のＡｇ
−に−Ｙ型吸層剤以外の吸着剤は、脱着剤の存在しない
条件下ての吸着選択率はＤＣＢＪＩ注体混合物体混合物
ＤＣＢを回収し得る値を示している力ζ実際の吸着条件
である脱着剤存在下においてα、ｐ／−あるいはα。／
−値が１に近すき、ｍ−ＤＣＢを他のＤＣＢ異注異性ら
分離するのが非常に困難となる。これに対しＡｙ−に−
ＹＨ１ｉ＠、層剤は、脱着剤の存在下においても吸着選
択率の低下が見られず工業的にｔｔｃ −Ｄ ＣＢを分
離回収するのに非常に好ましい吸着剤であることがわか
る。
１．９１上記実施例から明らかなように、本発明のＡｇ
−に−Ｙ型吸層剤以外の吸着剤は、脱着剤の存在しない
条件下ての吸着選択率はＤＣＢＪＩ注体混合物体混合物
ＤＣＢを回収し得る値を示している力ζ実際の吸着条件
である脱着剤存在下においてα、ｐ／−あるいはα。／
−値が１に近すき、ｍ−ＤＣＢを他のＤＣＢ異注異性ら
分離するのが非常に困難となる。これに対しＡｙ−に−
ＹＨ１ｉ＠、層剤は、脱着剤の存在下においても吸着選
択率の低下が見られず工業的にｔｔｃ −Ｄ ＣＢを分
離回収するのに非常に好ましい吸着剤であることがわか
る。
（・
２−′
Claims (1)
- Ｏ−、ｔＸ−およＵｐ−ジクロルベンゼンヲ含ムシクロ
ルベンゼン１４注体混合物を、吸着処理する際、吸着剤
としてカリウムおよび銀イオンを必須成分として含むＹ
型ゼオライトを用いて該混合物から惰−ジクロルベンゼ
ンを分離回収することを特徴とするジクロルベンゼン異
性体の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1188782A JPS58131924A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ジクロルベンゼン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1188782A JPS58131924A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ジクロルベンゼン異性体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58131924A true JPS58131924A (ja) | 1983-08-06 |
| JPH0112734B2 JPH0112734B2 (ja) | 1989-03-02 |
Family
ID=11790231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1188782A Granted JPS58131924A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | ジクロルベンゼン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58131924A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4978798A (en) * | 1989-11-13 | 1990-12-18 | Occidental Chemical Corporation | Method of making halobenzophenones and intermediates thereof |
-
1982
- 1982-01-29 JP JP1188782A patent/JPS58131924A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4978798A (en) * | 1989-11-13 | 1990-12-18 | Occidental Chemical Corporation | Method of making halobenzophenones and intermediates thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0112734B2 (ja) | 1989-03-02 |
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