JPS64371B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS64371B2 JPS64371B2 JP2005085A JP2005085A JPS64371B2 JP S64371 B2 JPS64371 B2 JP S64371B2 JP 2005085 A JP2005085 A JP 2005085A JP 2005085 A JP2005085 A JP 2005085A JP S64371 B2 JPS64371 B2 JP S64371B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloroxylene
- adsorption
- xylene
- adsorbent
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=CC(Cl)=C1C NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 12
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 36
- VDXLAYAQGYCQEO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1Cl VDXLAYAQGYCQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- UIEVCEQLNUHDIF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1 UIEVCEQLNUHDIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNQLMBJUMVLFCF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,2-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(Cl)C=C1C HNQLMBJUMVLFCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZNRNQGTVRTDPN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 KZNRNQGTVRTDPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical class ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- -1 silver cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明はクロルキシレン異性体の吸着分離方法
に関するものである。 ［従来の技術］ クロルキシレン異性体は新規農薬、医薬の中間
原料として期待されているが、末だ工業的な製造
方法が確立していない。その原因として、キシレ
ンの核塩素化反応によつてクロルキシレンを生成
させようとすると、例えばメタキシレンからは主
に２―クロル―メタキシレンおよび４―クロル―
メタキシレンが、オルソキシレンからは３―クロ
ル―オルソキシレンおよび４―クロル―オルソキ
シレンが生成する。生成したクロルキシレン異性
体同志の沸点は似通つており、これらを精留によ
つて分離回収することが非常に困難であるという
ことがあげられる。 このため、例えば２―クロル―メタキシレンを
生産する方法としてはメタキシレンをスルホン化
し、次いでクロル化した後、脱スルホン化すると
いう古典的方法があるが、処理工程が多く経済的
なプロセスとは言い難い。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、クロルキシレン異性体混合物
から高純のクロルキシレン異性体、特に２―クロ
ル―ｍ―キシレンおよび／あるいは４―クロル―
ｍ―キシレンを吸着分離することである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、少なくとも２種以上のクロルキシレ
ン異性体を含むクロルキシレン異性体混合物を吸
着分離するに際し、該クロルキシレン異性体混合
物をホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤と接触
させることを特徴とするクロルキシレン異性体の
分離方法である。 本発明方法において使用されるホージヤサイト
型ゼオライトとは、次式で示される結晶性アルミ
ノシリケートである。 0.9±0.2M2/nＯ：Al2O3： XSiO2：YH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表わす。 上式のホージヤサイト型ゼオライトはＸ型とＹ
型に分類され、Ｘ型はＸ＝2.5±0.5であり、Ｙ型
はＸ＝３〜６で表わされる。 また、Ｙは水和の程度により異なる。 本発明に用いるゼオライトのカチオンは、分離
すべきクロルトルエン異性体の種類によつて変わ
り得るが、周期律表の第Ａ族、第Ｂ族および
第Ａ族から選ばれた少なくとも１種のカチオン
を含むことが好ましい。 特に２―クロル―ｍ―キシレンあるいは４―ク
ロル―ｍ―キシレンを分離回収するに適したホー
ジヤサイト型ゼオライトのカチオンは、ナトリウ
ムおよび／あるいはカリウムを含むことが好まし
い。さらには、銀カチオンをも含む該ゼイライト
が特に好ましく使用できる。 これらカチオンのイオン交換法は、結晶性アル
ミノシリケートの製造に関する知識を有する当業
者には広く知られており、通常はゼオライトに加
えようとする１種またはそれ以上のカチオンの可
溶性塩の水溶液に、そのゼオライトを接触させる
ことによつて実施されうる。イオン交換温度は通
常、室温から100℃以下までが好ましく、接触方
法はバツチ方式でも流通方式でもよい。 本発明の方法を用いたクロルキシレン異性体混
合物を吸着分離するための技術は、いわゆるクロ
マト分取法であつてもよいし、また、これを連続
化した擬似移動床による吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、基本
的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着
操作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実
施される。 (1) 吸着操作：クロルキシレン異性体混合物がホ
ージヤサイト型ゼオライト吸着剤と接触し、強
吸着成分が選択的に吸着される。残りの弱吸着
成分は、ラフイネート流れとして後で述べる脱
着剤とともに回収される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され強吸着成分が高純化される。 (3) 脱着操作：高純化された強吸着成分を含む吸
着剤は、脱着剤と接触させられ高純の強吸着成
分が吸着剤から追い出され、脱着剤を伴なつて
エクストラクト流れとして回収される。 (4) 脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着
した吸着剤は、ラフイネート流れの一部で接触
させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱
着剤回収流れとして回収される。 上記、擬似移動床による吸着分離操作を模式的
に示したのが第１図である。吸着剤を充てんした
吸着室１〜１６が連続的に循環して連絡されてい
る。 １７〜２１はそれぞれ脱着剤供給ライン、エク
ストラクト抜出しライン、異性体混合物供給ライ
ン、ラフイネート抜出しライン、脱着剤回収ライ
ンである。また、バルブ２２は閉じている。第１
図に示した吸着室の配置状態では、吸着室１〜４
が脱着操作、吸着室５〜９が濃縮操作、１０〜１
４が吸着操作、１５〜１６が脱着剤回収操作を実
施している。 一定時間間隔ごとに、吸着室１〜１６を第１図
の時計回り方向に吸着室一室分だけそれぞれ移動
させる。従つて、次の吸着室の配置状態は、例え
ば１が１６に、１５が１４に、１０が９に、５が
４にそれぞれ移動している。 上記吸着分離方法に使用する脱着剤あるいはク
ロマト分取に使用する展開剤は、クロルキシレン
と容易に蒸留分離できる化合物が使用でき、アル
キル置換芳香族、ハロゲン置換芳香族、好ましく
はトルエン、キシレン、クロルトルエン、クロル
ベンゼン、ジクロルベンゼン、ジクロルトルエ
ン、トリクロルトルエン、メチルナフタリン、ク
ロルナフタリン等である。 吸着分離をするための操作条件としては、温度
は室温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、
圧力は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ、好ましくは大気
圧から40Kg／cm2・Ｇである。本発明による吸着分
離は気相でも液相でもよいが、操作温度を低くし
て原料供給物あるいは脱着剤の好ましくない副反
応を抑さえるために液相で実施するのが好まし
い。 ［発明の効果］ 工業的分離方法が確立されていないクロルキシ
レン異性体の分離方法を提案した。本発明により
高純度のクロルキシレン異性体を得ることがで
き、該異性体を原料とする新規な農・医薬品の開
発が期待できる。 特に本発明により、２―クロル―ｍ―キシレン
および／または４―クロル―ｍ―キシレンを効率
的に吸着分離することができる。 ［実施例］ 次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。 実施例では、吸着剤の吸着特性を次式(1)の吸着
選択率（α）でもつて表す。 αA／Ｂ＝（Ａ成分の重量分率／Ｂ成分の〃）S／（Ａ
成分の重量分率／Ｂ成分の〃）L(1) ここで、Ａ，Ｂはクロルキシレン異性体のどれ
か１つを示し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状
態にある液相を示す。 上式の値が１より大のときＡ成分が選択的に吸
着され、１より小のときはＢ成分が選択的に吸着
される。また、上式のα値が１より大なる吸着剤
（あるいは１より小さく０に近い）ほどＡとＢの
吸着分離が容易となる。 実施例 １ Na―Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末にバインダーとしてアルミナゾルをAl2O3換
算で15wt％添加し、押し出し成型により24〜32
メツシユの造粒品を得る。この造粒品を100℃で
約12時間乾燥後、500℃で１時間焼成しNa―Ｘ型
吸着剤を焼成した。 これら吸着剤のクロルキシレン異性体間の吸着
選択率を測定するために、内容積５mlのオートク
レーブ内に吸着剤約２ｇおよび液相混合物約３ｇ
を充てんし、130℃で１時間ときどき撹拌しなが
ら放置した。 仕込まれた液相混合物の組成は、４―クロル―
ｍ―キシレン：２―クロル―ｍ―キシレン：ｎ―
ノナン＝72：28：10（wt％）である。 ｎ―ノナンはガスクロマトグラフイー分析での
内標物質として添加したもので、上記実験条件下
では実質的に不活性な物質である。吸着剤と接触
させた後の液相混合物の組成をガスクロマトグラ
フイーにより分析し、クロルキシレン異性体間の
吸着選択率αを求めた。結果を表１に示す。 実施例 ２ 実施例１で調整したNa―Ｘ型吸着剤およびNa
―Ｘ型ゼオライトの粉末の代りにNa―Ｙ型
（SiO2／Al2O3＝5.1）ゼオライトの粉末を用いて
同様に調整したNa―Ｙ型吸着剤を、10wt％の硝
酸カリアム水溶液で８回イオン交換処理しＫ―Ｘ
およびＫ―Ｙ型吸着剤を調整した。イオン交換処
理１回分に使用した水溶液量は吸着剤の５重量倍
であり、イオン交換温度は90℃である。 上記吸着剤のクロルキシレン異性体間の吸着選
択率と実施例１と同様の方法で測定した。 結果を表１に示す。 実施例 ３ 実施例１で調整したNa―Ｘ型吸着剤を該吸着
剤に含まれるNaカチオンの10モル％の硝酸銀を
含む水溶液で、実施例２で調整したＫ―Ｙ型吸着
剤を該吸着剤に含まれるカチオンの30モル％の硝
酸銀を含む水溶液でイオン交換処理し、
0.1AgNa―Ｘおよび0.3AgK―Ｙ吸着剤を調整し
た。 上記吸着剤のクロルキシレン異性体間の吸着選
択率を実施例１と同様の方法で測定した。 結果を表１に示す。 実施例 ４ 実施例１とは異なつたクロルキシレン異性体混
合物を用いて実施例１〜３で調整した吸着剤のク
ロルキシレン異性体間の吸着選択率を測定した。 用いた液相混合物の組成は、４―クロル―ｍ―
キシレン：２―クロル―ｍ―キシレン：２―クロ
ル―ｐ―キシレン：４―クロル―ｏ―キシレン：
ｎ―ノナン＝５：２：２：１：１である。 他の測定条件は実施例１と同様である。 結果を表２に示す。 実施例 ５ 脱着剤存在下での吸着選択率を測定するために
実施例１および実施例４で用いた液相混合物に、
該混合物中の総クロルキシレン異性体と同重量の
脱着剤を加え吸着選択率を測定した。 用いた脱着剤および結果を表２に示す。 実施例 ６ ２―クロル―ｍ―キシレン28wt％および４―
クロル―ｍ―キシレン72wt％から成るクロルキ
シレン異性体混合物を、第１図に示す擬似移動床
装置で吸着分離した。 第１図を簡単に説明する。 内容積約13mlの吸着室１〜１６に実施例３で調
整した0.1AgNa―Ｘ型吸着剤を充てんした。ラ
イン１７から脱着剤であるトルエンを490ml／hr
で供給し、ライン１９から上記異性体混合物を、
15.4ml／hrで供給した。ライン１８からエクスト
ラクト流れを96ml／hrで抜き出し、ライン２０か
らラフイネート流れを123ml／hrで抜き出し、残
りの流体をライン２１から抜き出した。また、吸
着室１と１６間の流体の流れはバルブ２２で閉じ
られている。このとき、約150秒間隔で吸着室１
を１６に、１５を１４に、１０を９に、５を４に
同時に移動させた（他の吸着室も吸着室１室分上
方に同時に移動する）。吸着温度は110℃で実施し
た。 上記実験で得られたエクストラクト流れに含ま
れるクロルキシレン異性体混合物中の２―クロル
―ｍ―キシレンの濃度およびラフイネート流れに
含まれるクロルキシレン異性体混合物中の４―ク
ロル―ｍ―キシレンの濃度は両者とも約99％であ
つた。
に関するものである。 ［従来の技術］ クロルキシレン異性体は新規農薬、医薬の中間
原料として期待されているが、末だ工業的な製造
方法が確立していない。その原因として、キシレ
ンの核塩素化反応によつてクロルキシレンを生成
させようとすると、例えばメタキシレンからは主
に２―クロル―メタキシレンおよび４―クロル―
メタキシレンが、オルソキシレンからは３―クロ
ル―オルソキシレンおよび４―クロル―オルソキ
シレンが生成する。生成したクロルキシレン異性
体同志の沸点は似通つており、これらを精留によ
つて分離回収することが非常に困難であるという
ことがあげられる。 このため、例えば２―クロル―メタキシレンを
生産する方法としてはメタキシレンをスルホン化
し、次いでクロル化した後、脱スルホン化すると
いう古典的方法があるが、処理工程が多く経済的
なプロセスとは言い難い。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、クロルキシレン異性体混合物
から高純のクロルキシレン異性体、特に２―クロ
ル―ｍ―キシレンおよび／あるいは４―クロル―
ｍ―キシレンを吸着分離することである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、少なくとも２種以上のクロルキシレ
ン異性体を含むクロルキシレン異性体混合物を吸
着分離するに際し、該クロルキシレン異性体混合
物をホージヤサイト型ゼオライト系吸着剤と接触
させることを特徴とするクロルキシレン異性体の
分離方法である。 本発明方法において使用されるホージヤサイト
型ゼオライトとは、次式で示される結晶性アルミ
ノシリケートである。 0.9±0.2M2/nＯ：Al2O3： XSiO2：YH2O ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価
を表わす。 上式のホージヤサイト型ゼオライトはＸ型とＹ
型に分類され、Ｘ型はＸ＝2.5±0.5であり、Ｙ型
はＸ＝３〜６で表わされる。 また、Ｙは水和の程度により異なる。 本発明に用いるゼオライトのカチオンは、分離
すべきクロルトルエン異性体の種類によつて変わ
り得るが、周期律表の第Ａ族、第Ｂ族および
第Ａ族から選ばれた少なくとも１種のカチオン
を含むことが好ましい。 特に２―クロル―ｍ―キシレンあるいは４―ク
ロル―ｍ―キシレンを分離回収するに適したホー
ジヤサイト型ゼオライトのカチオンは、ナトリウ
ムおよび／あるいはカリウムを含むことが好まし
い。さらには、銀カチオンをも含む該ゼイライト
が特に好ましく使用できる。 これらカチオンのイオン交換法は、結晶性アル
ミノシリケートの製造に関する知識を有する当業
者には広く知られており、通常はゼオライトに加
えようとする１種またはそれ以上のカチオンの可
溶性塩の水溶液に、そのゼオライトを接触させる
ことによつて実施されうる。イオン交換温度は通
常、室温から100℃以下までが好ましく、接触方
法はバツチ方式でも流通方式でもよい。 本発明の方法を用いたクロルキシレン異性体混
合物を吸着分離するための技術は、いわゆるクロ
マト分取法であつてもよいし、また、これを連続
化した擬似移動床による吸着分離方法でもよい。 擬似移動床による連続的吸着分離技術は、基本
的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着
操作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実
施される。 (1) 吸着操作：クロルキシレン異性体混合物がホ
ージヤサイト型ゼオライト吸着剤と接触し、強
吸着成分が選択的に吸着される。残りの弱吸着
成分は、ラフイネート流れとして後で述べる脱
着剤とともに回収される。 (2) 濃縮操作：強吸着成分を選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触
させられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分
が追い出され強吸着成分が高純化される。 (3) 脱着操作：高純化された強吸着成分を含む吸
着剤は、脱着剤と接触させられ高純の強吸着成
分が吸着剤から追い出され、脱着剤を伴なつて
エクストラクト流れとして回収される。 (4) 脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着
した吸着剤は、ラフイネート流れの一部で接触
させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱
着剤回収流れとして回収される。 上記、擬似移動床による吸着分離操作を模式的
に示したのが第１図である。吸着剤を充てんした
吸着室１〜１６が連続的に循環して連絡されてい
る。 １７〜２１はそれぞれ脱着剤供給ライン、エク
ストラクト抜出しライン、異性体混合物供給ライ
ン、ラフイネート抜出しライン、脱着剤回収ライ
ンである。また、バルブ２２は閉じている。第１
図に示した吸着室の配置状態では、吸着室１〜４
が脱着操作、吸着室５〜９が濃縮操作、１０〜１
４が吸着操作、１５〜１６が脱着剤回収操作を実
施している。 一定時間間隔ごとに、吸着室１〜１６を第１図
の時計回り方向に吸着室一室分だけそれぞれ移動
させる。従つて、次の吸着室の配置状態は、例え
ば１が１６に、１５が１４に、１０が９に、５が
４にそれぞれ移動している。 上記吸着分離方法に使用する脱着剤あるいはク
ロマト分取に使用する展開剤は、クロルキシレン
と容易に蒸留分離できる化合物が使用でき、アル
キル置換芳香族、ハロゲン置換芳香族、好ましく
はトルエン、キシレン、クロルトルエン、クロル
ベンゼン、ジクロルベンゼン、ジクロルトルエ
ン、トリクロルトルエン、メチルナフタリン、ク
ロルナフタリン等である。 吸着分離をするための操作条件としては、温度
は室温から350℃、好ましくは50〜250℃であり、
圧力は大気圧から50Kg／cm2・Ｇ、好ましくは大気
圧から40Kg／cm2・Ｇである。本発明による吸着分
離は気相でも液相でもよいが、操作温度を低くし
て原料供給物あるいは脱着剤の好ましくない副反
応を抑さえるために液相で実施するのが好まし
い。 ［発明の効果］ 工業的分離方法が確立されていないクロルキシ
レン異性体の分離方法を提案した。本発明により
高純度のクロルキシレン異性体を得ることがで
き、該異性体を原料とする新規な農・医薬品の開
発が期待できる。 特に本発明により、２―クロル―ｍ―キシレン
および／または４―クロル―ｍ―キシレンを効率
的に吸着分離することができる。 ［実施例］ 次に本発明の方法を実施例をあげて説明する。 実施例では、吸着剤の吸着特性を次式(1)の吸着
選択率（α）でもつて表す。 αA／Ｂ＝（Ａ成分の重量分率／Ｂ成分の〃）S／（Ａ
成分の重量分率／Ｂ成分の〃）L(1) ここで、Ａ，Ｂはクロルキシレン異性体のどれ
か１つを示し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡状
態にある液相を示す。 上式の値が１より大のときＡ成分が選択的に吸
着され、１より小のときはＢ成分が選択的に吸着
される。また、上式のα値が１より大なる吸着剤
（あるいは１より小さく０に近い）ほどＡとＢの
吸着分離が容易となる。 実施例 １ Na―Ｘ型（SiO2／Al2O3＝2.5）ゼオライトの
粉末にバインダーとしてアルミナゾルをAl2O3換
算で15wt％添加し、押し出し成型により24〜32
メツシユの造粒品を得る。この造粒品を100℃で
約12時間乾燥後、500℃で１時間焼成しNa―Ｘ型
吸着剤を焼成した。 これら吸着剤のクロルキシレン異性体間の吸着
選択率を測定するために、内容積５mlのオートク
レーブ内に吸着剤約２ｇおよび液相混合物約３ｇ
を充てんし、130℃で１時間ときどき撹拌しなが
ら放置した。 仕込まれた液相混合物の組成は、４―クロル―
ｍ―キシレン：２―クロル―ｍ―キシレン：ｎ―
ノナン＝72：28：10（wt％）である。 ｎ―ノナンはガスクロマトグラフイー分析での
内標物質として添加したもので、上記実験条件下
では実質的に不活性な物質である。吸着剤と接触
させた後の液相混合物の組成をガスクロマトグラ
フイーにより分析し、クロルキシレン異性体間の
吸着選択率αを求めた。結果を表１に示す。 実施例 ２ 実施例１で調整したNa―Ｘ型吸着剤およびNa
―Ｘ型ゼオライトの粉末の代りにNa―Ｙ型
（SiO2／Al2O3＝5.1）ゼオライトの粉末を用いて
同様に調整したNa―Ｙ型吸着剤を、10wt％の硝
酸カリアム水溶液で８回イオン交換処理しＫ―Ｘ
およびＫ―Ｙ型吸着剤を調整した。イオン交換処
理１回分に使用した水溶液量は吸着剤の５重量倍
であり、イオン交換温度は90℃である。 上記吸着剤のクロルキシレン異性体間の吸着選
択率と実施例１と同様の方法で測定した。 結果を表１に示す。 実施例 ３ 実施例１で調整したNa―Ｘ型吸着剤を該吸着
剤に含まれるNaカチオンの10モル％の硝酸銀を
含む水溶液で、実施例２で調整したＫ―Ｙ型吸着
剤を該吸着剤に含まれるカチオンの30モル％の硝
酸銀を含む水溶液でイオン交換処理し、
0.1AgNa―Ｘおよび0.3AgK―Ｙ吸着剤を調整し
た。 上記吸着剤のクロルキシレン異性体間の吸着選
択率を実施例１と同様の方法で測定した。 結果を表１に示す。 実施例 ４ 実施例１とは異なつたクロルキシレン異性体混
合物を用いて実施例１〜３で調整した吸着剤のク
ロルキシレン異性体間の吸着選択率を測定した。 用いた液相混合物の組成は、４―クロル―ｍ―
キシレン：２―クロル―ｍ―キシレン：２―クロ
ル―ｐ―キシレン：４―クロル―ｏ―キシレン：
ｎ―ノナン＝５：２：２：１：１である。 他の測定条件は実施例１と同様である。 結果を表２に示す。 実施例 ５ 脱着剤存在下での吸着選択率を測定するために
実施例１および実施例４で用いた液相混合物に、
該混合物中の総クロルキシレン異性体と同重量の
脱着剤を加え吸着選択率を測定した。 用いた脱着剤および結果を表２に示す。 実施例 ６ ２―クロル―ｍ―キシレン28wt％および４―
クロル―ｍ―キシレン72wt％から成るクロルキ
シレン異性体混合物を、第１図に示す擬似移動床
装置で吸着分離した。 第１図を簡単に説明する。 内容積約13mlの吸着室１〜１６に実施例３で調
整した0.1AgNa―Ｘ型吸着剤を充てんした。ラ
イン１７から脱着剤であるトルエンを490ml／hr
で供給し、ライン１９から上記異性体混合物を、
15.4ml／hrで供給した。ライン１８からエクスト
ラクト流れを96ml／hrで抜き出し、ライン２０か
らラフイネート流れを123ml／hrで抜き出し、残
りの流体をライン２１から抜き出した。また、吸
着室１と１６間の流体の流れはバルブ２２で閉じ
られている。このとき、約150秒間隔で吸着室１
を１６に、１５を１４に、１０を９に、５を４に
同時に移動させた（他の吸着室も吸着室１室分上
方に同時に移動する）。吸着温度は110℃で実施し
た。 上記実験で得られたエクストラクト流れに含ま
れるクロルキシレン異性体混合物中の２―クロル
―ｍ―キシレンの濃度およびラフイネート流れに
含まれるクロルキシレン異性体混合物中の４―ク
ロル―ｍ―キシレンの濃度は両者とも約99％であ
つた。
【表】
【表】
第１図は、本発明の一実施態様である。擬似移
動床による吸着分離操作を模式的に示す図であ
る。 １〜１６……吸着室、１７……脱着剤供給ライ
ン、１８……エクストラクト抜出しライン、１９
……異性体混合物供給ライン、２０……ラフイネ
ート抜出しライン、２１……脱着剤回収ライン、
２２……バルブ。
動床による吸着分離操作を模式的に示す図であ
る。 １〜１６……吸着室、１７……脱着剤供給ライ
ン、１８……エクストラクト抜出しライン、１９
……異性体混合物供給ライン、２０……ラフイネ
ート抜出しライン、２１……脱着剤回収ライン、
２２……バルブ。
Claims (1)
- １ 少なくとも２種以上のクロルキシレン異性体
を含むクロルキシレン異性体混合物を吸着分離す
るに際し、該クロルキシレン異性体混合物をホー
ジヤサイト型ゼオライト系吸着剤と接触させるこ
とを特徴とするクロルキシレン異性体の分離方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005085A JPS61180732A (ja) | 1985-02-06 | 1985-02-06 | クロルキシレン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005085A JPS61180732A (ja) | 1985-02-06 | 1985-02-06 | クロルキシレン異性体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61180732A JPS61180732A (ja) | 1986-08-13 |
| JPS64371B2 true JPS64371B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=12016231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005085A Granted JPS61180732A (ja) | 1985-02-06 | 1985-02-06 | クロルキシレン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61180732A (ja) |
-
1985
- 1985-02-06 JP JP2005085A patent/JPS61180732A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61180732A (ja) | 1986-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0145457B2 (ja) | ||
| JPS6323976B2 (ja) | ||
| JPS6324981B2 (ja) | ||
| KR920003117B1 (ko) | 디클로로큐멘 이성질체의 분리방법 | |
| JPS64371B2 (ja) | ||
| JPH0112733B2 (ja) | ||
| JPS6324495B2 (ja) | ||
| JP2576725B2 (ja) | ２，４−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| US5143685A (en) | Process for purification of ortho-chlorotoluene | |
| JP2678205B2 (ja) | ２，６―及び２，５―ジクロルトルエンの分離方法 | |
| JP3151931B2 (ja) | ２−クロロ−４−フルオロトルエンの分離方法 | |
| JPH0112734B2 (ja) | ||
| JPH0140016B2 (ja) | ||
| JPH0112735B2 (ja) | ||
| JPH0786092B2 (ja) | ジクロロベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH06239808A (ja) | ２−メチル−３−ニトロベンゾトリフルオライドの分離方法 | |
| JPH0437063B2 (ja) | ||
| JPH0358333B2 (ja) | ||
| JP3807061B2 (ja) | ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH0413639A (ja) | ２，４―ジクロロフルオロベンゼンの分離方法 | |
| JPH0446930B2 (ja) | ||
| JPH09188638A (ja) | ジハロゲン化ベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH0446931B2 (ja) | ||
| JPH08796B2 (ja) | ジクロロニトロベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH02223535A (ja) | ２，６‐ジクロルトルエンの分離方法 |