JP2678205B2

JP2678205B2 - ２，６―及び２，５―ジクロルトルエンの分離方法

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Publication number: JP2678205B2
Application number: JP15378489A
Authority: JP
Inventors: 義美白戸; 憲治下川; 光則志村
Original assignee: Chiyoda Corp
Current assignee: Chiyoda Corp
Priority date: 1989-06-16
Filing date: 1989-06-16
Publication date: 1997-11-17
Anticipated expiration: 2012-11-17
Also published as: JPH0320232A

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明はジクロルトルエン異性体混合物から、それに
含まれる2,6−及び2,5−ジクロルトルエンを分離する方
法に関するものである。

（従来技術及びその問題点）トルエンを核塩素化することによって、2,6−異性
体、2,5−異性体、2,4−異性体及び2,3−異性体からな
るジクロルトルエン異性体混合物が得られることは知ら
れている。これらのジクロルトルエン異性体のうち、2,
6−異性体は染料を初め、医薬、農薬等の中間体として
有用である。また、2,5−異性体も医薬、農薬、染料、
顔料等の原料として有用である。この2,6−異性体及び
2,5−異性体を得るには、ジクロルトルエン異性体混合
物からこれを選択的に分離回収することが必要である
が、各異性体の沸点が近似していることから、2,6−異
性体及び2,5−異性体を精留によって分離回収すること
は非常に困難である。

特開昭59−199642号公報には、ジクロルトルエン異性
体混合物から2,6−異性体を分離回収するために、ホー
ジャサイト型ゼオライト吸着剤を用い、ベンゼン置換体
の存在下に2,6−異性体をエクストラクト成分として分
離回収する方法が記載されているが、2,6−及び2,5−異
性体を同時に分離する方法については記載されていな
い。

本発明者らは、前記従来の吸着分離法について、その
実用性の評価をするために、鋭意追試実験を行ったとこ
ろ、確かに、トルエンやキシレン等のベンゼン置換体の
存在下での吸着処理においては、ホージャサイト型ゼオ
ライト吸着剤に対して、2,6−異性体は他の異性体より
も吸着されやすいことは確認された。しかしながら、ベ
ンゼン置換体の濃度が低くなると、2,6−異性体と2,3−
異性体との間の分離が著しく困難になることが知見され
た。

さらに、ホージャサイド型ゼオライト吸着剤に対する
ベンゼン置換体の吸着強度は非常に弱いことが確認され
た。従って、ベンゼン置換体を脱着剤として用いる時に
は、これを非常に多量に用いることが必要になり、エク
ストラクト中の脱着剤濃度が増加し、製品と脱着剤の分
離コストが増大するという問題点がある。しかも、ベン
ゼン置換体は2,6−ジクロルトルエンよりも沸点が低
く、これを蒸留塔で分離回収する時に、蒸留物として分
離回収する必要があるため、蒸留塔での熱負似が大きく
なり、コスト高になるという問題点もある。

以上のように、前記従来法においては、工業的実施に
際しての種々の問題点を含むことが明らかになった。

（発明の課題）本発明は、ジクロルトルエン異性体混合物から2,6−
異性体及び2,5−異性体をそれぞれ高純度で分離し得る
工業的方法を提供することをその課題とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、意外にも、ジクロルトルエン異性体混合物
を、ナフタレン又はそのアルキル置換体の存在下でフォ
ージャサイト型のナトリウム置換Ｘ型ゼオライトと接触
させて吸着処理する時には、2,6−体を強吸着成分とし
て他の異性体から選択性良く吸着分離し得るとともに、
その使用したナフタレン又はそのアルキル置換体は、そ
の吸着剤に対して適度の吸脱着性を有するとともに、そ
の沸点は2,6−ジクロルトルエンよりも高く、脱着剤と
してすぐれた特性を有することを見出した。また、この
ようにして2,6−異性体を分離した後の異性体混合物か
らは、同様の吸着分離処理により2,5−異性体を強吸着
成分として吸着分離し得ることも見出した。さらに、ジ
クロルトルエン異性体混合物中の2,6−及び2,5−異性体
を強吸着成分としてあらかじめ吸着分離し、次いで得ら
れた2,6−及び2,5−異性体混合物から2,6−異性体を強
吸着成分として分離することにより、2,6−及び2,5−異
性体をそれぞれ分離し得ることも見出した。本発明はこ
れらの知見に基づいてなされたものである。

即ち、本発明によれば、第１プロセスとして、ジクロ
ルトルエン異性体混合物から2,6−及び2,5−ジクロルト
ルエンを分離するに際し、該混合物を2,6−異性体に選
択吸着性を示すゼオライト吸着剤及びナフタレン又はそ
のアルキル置換体からなる脱着剤を用いて吸着分離処理
し、2,6−異性体を含むエクストラクトと2,5−異性体を
含むラフィネートを得る第１段階と、該第１段階で得ら
れたラフィネートを、2,5−異性体に選択吸着性を示す
ゼオライト吸着剤及びナフタレン又はそのアルキル置換
体からなる脱着剤を用いて吸着分離処理し、2,5−異性
体を含むエクストラクトを得る第２段階とからなること
を特徴とする2,6−及び2,5−ジクロルトルエンの分離方
法が提供される。

また、本発明によれば第２プロセスとして、ジクロル
トルエン異性体混合物から2,6−及び2,5−ジクロルトル
エンを分離するに際し、該混合物を2,6−及び2,5−異性
体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤及びナフタレン
又はそのアルキル置換体からなる脱着剤を用いて2,6−
及び2,5−異性体をエクストラクトとして得る第１段階
と、該第１段階で得られたエクストラクトを、2,6−異
性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤及びナフタレ
ン又はそのアルキル置換体よりなる脱着剤を用いて吸着
分離処理し、2,6−異性体を含むエクストラクトと、2,5
−異性体を含むラフィネートを得る第２段階からなるこ
とを特徴とする2,6−及び2,5−ジクロルトルエンの分離
方法が提供される。

本発明において用いる脱着剤は、ナフタレン又はその
アルキル置換体であり、次の一般式で示されるものを好
ましく用いることができる。

式中、R¹及びR²は、水素又は低級アルキル基である。
低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基又はイソプロピル基等が挙げられる。

脱着剤の具体例としては、例えば、ナフタレン、メチ
ルナフタレン、ジメチルナフタレン、イソプロピルナフ
タレン、ジイソプロピルナフタレン、メチルイソプロピ
ルナフタレン等が挙げられる。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

（第１プロセス）本発明の第１プロセスにおいて、前記脱着剤との関連
で用いる2,6−異性体に選択性吸着性を示す吸着剤は、
好ましくは、ホージャサイト型のナトリウム置換Ｘ型ゼ
オライト（以下、単にNa−Ｘ型ゼオライトともいう）で
ある。ナフタレン又はそのアルキル置換体を脱着剤とし
て用いる場合には、Ｙ型ゼオライトを用いても、またナ
トリウム以外の金属置換ゼオライトを用いても、良好な
結果を得ることはできない。

また、2,6−異性体を分離した後の異性体混合物中の
2,5−異性体に選択的吸着性を示す吸着剤としては、IA
族金属カチオンから選ばれた少なくとも１種のカチオン
で置換されたホージャサイト型ゼオライトが用いられ
る。この場合IA族金属としては、Li、Na、Ｋ等がある。

なお、吸着剤の選択吸着性に関しては、同一吸着剤で
あっても、吸着処理する原料混合物の組成や吸着処理条
件によって、その選択吸着性は変化する。例えば、前記
した2,5−異性体に選択吸着性を示す吸着剤は、2,5−及
び2,6−異性体を含む混合物に対しては、2,5−及び2,6
−異性体に選択吸着性を示す吸着剤として用いることが
できる。

この第１プロセスの各吸着分離処理に用いられる操作
温度は室温〜350℃、好ましくは50〜250℃であり、操作
圧力は大気圧〜50kg/cm²G、好ましくは大気圧〜40kg/cm
²Gである。吸着分離系は、気相に保持することも可能で
あるが、液相に保持するのが好ましい。

この第１プロセスにおいて、2,6−異性体に選択性を
示す吸着剤を用いる第１段階の吸着分離処理では、脱着
剤として用いるナフタレン又はそのアルキル置換体は、
吸着溶媒として作用し、2,6−異性体を他の異性体に比
して選択性良く吸着剤に吸着させる。本発明者らの研究
によれば、ジクロルトルエン異性体混合物をナフタレン
又はそのアルキル置換体の存在下でNa−Ｘ型ゼオライト
と接触させる時には、2,6−異性体を基準とした他の異
性体の相対分離係数β（2,6/i）は、ナフタレン又はそ
のアルキル置換体の広範囲の濃度にわたって大きな値を
示すことが見出された。従って、本発明によれば、ジク
ロルトルエン異性体混合物から、2,6−異性体を容易か
つ高純度で分離回収することができる。一般に、吸着分
離方法を工業的に有利に行うには相対分離係数は２以上
であることが必要とされている。本発明の場合、2,6−
体に対する他の異性体の相対分離係数β（2,6/i）の値
はいずれも２より大きい。

また、本発明者らの研究によれば、ナフタレン又はそ
のアルキル置換体のNa−Ｘ型ゼオライトに対する吸着強
度及び脱着強度は、2,6−ジクロルトルエンに比べ、そ
れぞれ強すぎもせずかつ弱すぎることもなく、しかも沸
点は2,6−ジクロルトルエンよりも高く、脱着剤として
非常にすぐれた特性を有することが見出された。従っ
て、本発明の場合には、脱着剤として用いるナフタレン
又はそのアルキル置換体の使用割合は少なくてすみ、吸
着分離工程から得られるエクストラクト中の脱着剤濃度
を低く抑えることができる。しかも、脱着剤の沸点が製
品の沸点よりも高く、エクストラクトの蒸留処理に際し
ては、製品よりも多量に存在する脱着剤を蒸留物として
分離する必要がないことから、蒸留塔の熱負荷が少なく
てすむ。一般に、吸着分離を工業的に有利に実施する場
合、脱着剤の相対分離係数は0.5〜３の範囲にあること
が必要であるとされているが、本発明で用いる脱着剤の
相対分離係数β（2,6/D）の値は、いずれもこの範囲に
ある。

更に、本発明で規定される脱着剤を使用すると、吸着
剤の吸着容量が脱着剤としてベンゼン置換体を使用した
時よりも大きくなり、吸着剤所要量がより少なくてもよ
いという利点がある。

なお、本明細書中で言う2,6−異性体を基準とした各
異性体の相対分離係数β（2,6/i）及び脱着剤の相対分
離係数β（2,6/D）は、それぞれ次の式で表わされる。

β（2.6/i）＝ｋ（2.6）/k（ｉ）（II） β（2.6/D）＝ｋ（2.6）/k（Ｄ）（III）前記式中、ｋ（2.6）、ｋ（ｉ）及びｋ（Ｄ）は、そ
れぞれ、2,6−ジクロルトルエン、2,6−ジクロルトルエ
ン以外のジクロルトルエン異性体（ｉ）及び脱着剤につ
いての固液平衡定数を示し、これらは次式で定義され
る。

第１のプロセスにおいては、2,6−異性体を吸着分離
する第１段階の吸着分離処理で得られたラフィネート
は、それに含まれる2,5−異性体を分離するために、第
２段階の吸着分離処理に付されるが、ここで用いる吸着
剤は、前記した如き2,5−異性体に選択吸着性を示すも
のであり、また、脱着剤はナフタレン又はそのアルキル
置換体である。第１段階の吸着分離処理により得られた
ラフィネートは、2,6−異性体を含まず、2,3−異性体、
2,4−異性体及び2,5−異性体を含む。2,3−異性体は、
ゼオライト吸着剤に対しては、2,5−異性体とやや類似
する吸着性を示すので、2,5−異性体のみを高純度で分
離するには、高段数の吸着分離塔が必要となる。一方、
2,3−異性体は、他の異性体に比べて沸点が高く、蒸留
分離が可能であるという特性を有する。従って、これら
のことから、2,5−異性体を高純度で得るには、原料で
あるジクロルトルエン異性体混合物のうちから、又は第
１段階で得られたラフィネートのうちからあらかじめ2,
3−異性体を蒸留により処理しておくのが工業的に有利
である。また第２段階の吸着分離処理で2,5−異性体と
ともに、2,3−異性体を少量（2,5−異性体と2,3−異性
体との合計量に対し、０〜30重量％）含むエクストラク
トを得、このエクストラクトから2,3−異性体を蒸留分
離することも有効な方法である。

（第２プロセス）本発明の第２プロセスでは、第１段階の吸着分離処理
において、2,6−異性体と2,5−異性体とを強吸着成分と
して分離し、2,6−異性体と2,5−異性体を含むエクスト
ラクトを得、次いでこのエクストラクトを、第２段階の
吸着分離処理において、2,6−異性体を強吸着成分とし
て分離し、2,6−異性体を含むエクストラクトと、2,5−
異性体を含むラフィネートを得る。

この第２プロセスにおいて、第１段階では、2,6−異
性体と2,5−異性体に対して選択吸着性を示す吸着剤が
用いられるが、このような吸着剤としては、IA族金属カ
チオンから選ばれた少なくとも一種のカチオンで置換さ
れたホージャサイト型ゼオライトが用いられる。また、
第２段階では、2,6−異性体に選択吸着性を示す吸着剤
が用いられるが、このような吸着剤としては、前記第１
プロセスで示したものが用いられる。各段階の脱着剤と
しては、前記したナフタレン又はそのアルキル置換体が
用いられる。さらに、各段階の吸着分離処理における操
作条件も、前記した第１プロセスにおけると同様の条件
が用いられる。

この第２プロセスにおいても、2,3−異性体は2,5−異
性体と同様の吸着性を示すことから、第１階で得られる
エクストラクトには、2,6−異性体及び2,5−異性体とと
もに2,3−異性体が混入し、そして、この混入した2,3−
異性体は、第２段階で得られる2,5−異性体を含むラフ
ィネートに移行する傾向を示す。従って、高純度の2,5
−異性体を得るには、原料であるジクロルトルエン異性
体混合物のうちから又は第１段階で得られたエクストラ
クトのうちからあらかじめ2,3−異性体を蒸留分離して
おくのが工業的に有利である。また、第２段階で得られ
た2,5−異性体を含むラフィネートから2,3−異性体を蒸
留分離することも有効な方法である。

本発明における前記吸着分離処理は、いずれも、クロ
マト分取法や擬似移動床法等の従来公知の技術に従って
実施することができる。このような吸着分離技術におい
ては、強吸着成分と脱着剤とからなるエクストラクトが
得られ、強吸着成分以外の異性体と脱着剤とからなるラ
フィネートが得られる。これらのエクストラクト及びラ
フィネートは、蒸留処理に付され、それぞれの成分に分
離され、そして分離された脱着剤は再び循環使用され
る。

次に、擬似移動床方式による吸着分離技術についてさ
らに詳述すると、この吸着分離技術は、基本的操作とし
て次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び脱着剤回
収操作を連続的に循環して実施される。

（１）吸着操作：ジクロルトルエン異性体混合物が吸着
剤と接触し、強吸着成分としての特定の異性体Ａが選択
的に吸着され、弱吸着成分である他の異性体Ｂが、ラフ
ィネート流れとして脱着剤とともに回収される。

（２）濃縮操作：特定の異性体Ａを選択的に吸着した吸
着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触させら
れ、吸着剤上に残存している弱吸着成分が追い出され強
吸着成分としての異性体Ａが濃縮される。

（３）脱着操作：濃縮された異性体Ａを含む吸着剤は、
脱着剤と接触させられ、異性体Ａが吸着剤から追い出さ
れ、脱着剤を伴なってエクストラクト流れとして回収さ
れる。

（４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフィネート流れの一部と接触し、吸着剤に
含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収され
る。

第１図に擬似移動体による吸着分離装置の模式図を示
す。この図において、１〜16は吸着剤の入った吸着室で
あり、相互に連結されている。17は脱着剤供給ライン、
18はエクストラクト抜出ライン、19は原料混合物供給ラ
イン、20はラフィネート抜出ライン、21はリサイクルラ
インを示す。図面に示した吸着室１〜16と各ライン17〜
20の配置状態では、吸着室１〜３で脱着操作、吸着室４
〜８で濃縮操作、吸着室９〜13で吸着操作、吸着室14〜
16で脱着剤回収操作がそれぞれ行われている。

このような擬似移動床では、一定時間間隔ごとに、バ
ルブ操作により、各供給及び抜出ラインを液流れ方向に
吸着室１室分だけそれぞれ移動させる。従って、次の吸
着室の配置状態では、吸着室２〜４で脱着操作、吸着室
５〜９で濃縮操作、吸着室10〜14で吸着操作、吸着室15
〜１で脱着剤回収操作がそれぞれ行われるようになる。
このような操作を順次行うことによって、ジクロルトル
エン異性体混合物の擬似移動床による吸着分離処理が達
成される。なお、図面においては、吸着室は16個に特定
されているが、この吸着室の数は限定されるものではな
いことを留意すべきである。

本発明において用いるジクロルトルエン異性体混合物
は、2,6−異性体及び2,5−異性体とともに、他の異性体
の少なくとも１種を含むものである。一般には、トルエ
ンの塩素化物を蒸留処理して得られるジクロルトルエン
留分が原料として用いられる。

（発明の効果）本発明によれば、ジクロルトルエン異性体混合物か
ら、それに含まれる2,6−異性体及び2,5−異性体を高純
度でかつ効率よく、しかも経済的に有利に分離回収する
ことができる。

（実施例）次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

参考例１ Na−Ｘ型ゼオライト吸着剤は、市販リンデ13X（1/1
6″ペレット成形体）を粉砕し、40〜80メッシュに粒度
をそろえた細粒品を用いた。Na−Ｙ型ゼオライト吸着剤
は、東ソー社製のNa−Ｙ型ゼオライト（SiO₂/Al₂O₃＝5.
5）の粉末に、バインダーとしてアルミナゾルを用いて
成形した直径0.1〜0.25mmの顆粒品を用いた。

それらの吸着剤のNaを他の金属カチオンで交換した吸
着剤は、それらの吸着剤を各種の金属硝酸塩水溶液でイ
オン交換処理して調製した。イオン交換処理は、固液化
10で、約90℃で２時間放置し、この操作を３回くり返し
て行った。イオン交換後の吸着剤は、100℃で乾燥後、4
50℃で３時間焼成した。

参考例２参考例１の方法で調製したNa−Ｘ型ゼオライト吸着剤
のジクロルトルエン異性体及び脱着剤（溶媒）の各相対
分離係数を測定するために、内容積30ccのオートクレー
ブ内に、あらかじめ350℃で２時間脱水処理したNa−Ｘ
型ゼオライト吸着剤を4g、及びジクロルトルエン異性体
混合物と脱着剤を所定の割合で混合したものを8g充填
し、120℃で２時間ときどき撹拌しながら放置した。原
料として用いたジクロルトルエン異性体混合物の組成を
表−１に示す。

また、吸着平衡時の液相組成をガスクロマトグラフィ
ーにより定量分析するため、基準物質としてジクロルト
ルエン異性体混合物中にあらかじめ20wt％のｎ−ノナン
を混ぜて用いた。ｎ−ノナンは上記吸着条件下では、ゼ
オライトの吸着特性に関し実質上不活性な物質である。
吸着剤と接触させ吸着平衡に達した時の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフィーにより分析し、ジクロルト
ルエン異性体及び脱着剤の相対分離係数をそれぞれ求め
た。その結果を表−２に示す。

なお、表−２中に示した脱着剤濃度は、仕込液中のジ
クロルトルエン異性体と脱着剤の合計量に対する脱着剤
の重量％を示す。

ナトリウム置換Ｘ型ゼオライトからなる吸着剤とナフ
タレン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤を用いる
と、2,6−体以外のジクロルトルエン異性体の相対分離
係数β（2,6/i）が２以上の値を有するので、ジクロル
トルエン異性体中から2,6−ジクロルトルエンを選択的
に吸着分離することが可能である。また脱着剤の相対分
離係数β（2,6/D）もすべて0.5〜３以内にあり、ナフタ
レン又はそのアルキル置換体は、脱着剤としての吸着強
度も適切であり、沸点も各ジクロルトルエン異性体より
も５℃以上高く、脱着剤の所要量及び回収という面から
も、非常に効果的であることが明らかである。

参考比較例１参考例２に用いたと同じNa−Ｘ型ゼオライト吸着剤
と、参考例に示した方法でイオン交換して得た0.2Ag−N
a−Ｘ型ゼオライト吸着剤を用い、脱着剤としてｍ−キ
シレン、ｐ−キシレン及びｐ−クロルトルエンを使用し
て参考例２と同一条件でそれらの相対分離係数を測定し
た。その結果を表−３に示す。

なお、表−３中に示した0.2Ag−Na−Ｘ型ゼオライト
吸着剤は、Na−Ｘ型吸着剤に含まれるNaカチオンの20当
量％を含む硝酸銀溶液でイオン交換したことを示す。

表−３から明らかなように、本発明で特定した以外の
脱着剤を使用した場合には、脱着剤の吸着強度は非常に
弱く、β（2,6/D）の値はすべて３以上になってしま
い、吸着剤に吸着された2,6−ジクロルトルエンを脱着
回収するのがむずかしく、大量の脱着剤の使用が必要と
なる。また、脱着剤の沸点も各ジクロルトルエン異性体
より低いので、エクストラクトから脱着剤の蒸留による
回収の際に蒸留塔塔頂より大量の脱着剤を回収すること
になり、エネルギー面からも非常に不利となる。更に、
吸着容量に関しても、本発明で用いる吸着剤／脱着剤系
では0.17〜0.18g/gであるのに対し、この参考比較例で
示した吸着剤／脱着剤系では0.13〜0.15g/gと小さい。
従って、吸着分離操作で必要となる吸着剤量が多くなる
という不利がある。

参考比較例２参考例１の方法に従って各種の硝酸塩水溶液でイオン
交換した吸着剤を調製した。この吸着剤を用い、脱着剤
としてβ−メチルナフタレンを用い、脱着剤濃度60wt％
で参考例２と同一条件でそれらの相対分離係数を測定し
た。その結果を表−４に示す。

なお表−４において、単一金属カチオン成分のみを示
した吸着剤は、その金属カチオンが吸着剤に含まれるカ
チオンの90当量％以上を占めていることを示す。

表−４から明らかなように、Na−Ｘ型以外の吸着剤を
使用した場合には、β（2,6/i）の値は２以下がほとん
どで、ジクロルトルエン異性体から2,6−ジクロルトル
エンを選択的に吸着分離することが困難であると同時
に、脱着剤の相対分離係数（β2,6/D）がすべて0.5以下
であり、脱着剤の吸着強度が強すぎてしまい、吸着剤の
吸着容量のほとんどが脱着剤で占められることになり、
2,6−ジクロルトルエンの吸着分離が実質的にできない
ことになる。

実施例１（第１吸着分離処理）参考例１で示したNa−Ｘ型ゼオライト吸着剤を用い
て、脱着剤としてβ−イソプロピルナフタレンを用い、
第１図に示した如き擬似移動床方式の連続吸着分離装置
を用いて表−１に示すジクロルトルエン異性体混合物を
吸着分離処理した。この場合、各吸着室の容積は70mlで
あり、その数は16個である。吸着剤は、内容積70mlのカ
ラム吸着室１〜16に充填し、ライン19から原料混合物を
15ml/HRで供給し、ライン17より脱着剤を189ml/HRで供
給した。ライン18よりエクストラクトを73ml/HRで抜き
出し、ライン20からラフィネートを131ml/HRで抜き出し
た。この間288秒間隔で原料及び脱着剤の各供給ライン
及びエクストラクト、ラフィネートの各抜出ラインを同
時に液流れ方向に吸着室１室分だけそれぞれ移動させ
た。2,6−ジクロルトルエンはエクストラクトから得ら
れ、その2,6−ジクロルトルエンの純度は脱着剤フリー
ベースで99wt％、回収率は100wt％であった。

一方、ラフィネートの成分組成は、脱着剤フリーベー
スは、次表に示す通りであった。

参考例３実施例１の連続吸着分離操作で得られたラフィネート
成分より蒸留により脱着剤を除去し、表−６に示したジ
クロルトルエン異性体混合物を得た。

このジクロルトルエン異性体混合物を原料とし、参考
例２と同様な方法によりNa−Ｘ型ゼオライト吸着剤を用
いて相対分離係数の測定を行なった。その結果を表−７
に示した。

実施例２（第２吸着分離処理）実施例１の表−５に示した原料混合物からの2,5−ジ
クロルトルエンの吸着分離を第１図に示した擬似移動床
式連続吸着分離装置を用いて実施した。

分離操作においては、参考例２に示したナトリウム置
換Ｘ型ゼオライト吸着剤及び脱着剤としてβ−イソプロ
ピルナフタレンを用いた。吸着剤は内容積70mlのカラム
吸着室１〜16に充填し、ライン19から原料を25ml/HRで
供給し、ライン17より脱着剤を149ml/HRで供給した。ラ
イン18よりエクストラクトを90ml/HRで抜き出し、ライ
ン20からラフィネートを84ml/HRで抜き出した。この間3
05秒間隔で原料及び脱着剤の各供給ライン及びエクスト
ラクト、ラフィネートと各抜出しラインを同時に液流れ
方向に吸着室１室分だけそれぞれ移動させた。2,5−ジ
クロルトルエンは、エクストラクトから得られ、その2,
5−ジクロルトルエンの純度は脱着剤フリーベースで99w
t％、回収率は89wt％であった。

一方、ラフィネートの成分組成は、脱着剤フリーベー
スで、次表に示す通りであった。

実施例３表−１に示した成分組成のジクロルトルエン異性体混
合物1.5を内径20mm、高さ2000mmのマクマホンパッキ
ングを充填した回分式蒸留塔により蒸留処理した。蒸留
時の圧力は25mmHg、還流比30とした。この蒸留処理の結
果、2,3−異性体を含まない次表に示す成分組成の蒸留
分が得られることが確認された。

次に、表−７に示した成分組成のジクロルトルエン異
性体混合物を原料として用いた以外は同様にして実施例
１の第１吸着分離処理を行ない、次いで得られたラフィ
ネートを原料として用いて実施例２で示した第２吸着分
離処理を行った。その結果、第１吸着分離処理で得られ
たエクストラクト中の2,6−異性体濃度は、脱着剤フリ
ーベースで99.1重量％であった。また、第２吸着分離処
理で得られたエクストラクト中の2,5−異性体濃度は、
脱着剤フリーベースで98.7重量％であった。

実施例４（第１吸着分離処理）実施例１の第１吸着分離処理において、吸着剤として
Li−Ｘ型ゼオライトを用いた以外は同様にして表−１に
示した成分組成の原料の吸着分離処理を行った。この第
１吸着分離処理で得られたエクストラクトの成分組成
は、脱着剤フリーベースで次表に示す通りであった。

（第２吸着分離処理）前記第１分離吸着分離処理で得られたエクストラクト
を原料として、吸着剤として、参考例１に示したNa−Ｘ
型ゼオライトを用いた以外は前記第１吸着分離処理と同
様にして第２吸着分離処理を行った。この第２吸着分離
処理で得られたエクストラクト中の2,6−異性体濃度
は、脱着剤フリーベースで99.0重量％であり、2,6−異
性体の回収率は99.1重量％であった。一方、ラフィネー
ト中の2,5−異性体濃度は脱着剤フリーベースで97.1重
量％であり、2,5−異性体の回収率は99.5重量％であっ
た。また、このラフィネートには2,3−異性体が2.5重量
％含まれていたが、このものは蒸留により、2,5−異性
体から分離することができた。

実施例５実施例４において、前記表−９に示した成分組成のジ
クロルトルエン異性体混合物を原料として用いた以外は
同様にして２段階の吸着分離処理を行った。その結果、
第１吸着分離処理で得られたエクストラクト中の2,6−
異性体及び2,5−異性体の各濃度は、脱着剤フリーベー
スで、それぞれ46.3重量％及び53.7重量％であった。ま
た、第２吸着分離処理で得られたエクストラクト中の2,
6−異性体濃度は、脱着剤フリーベースで99.1重量％で
あり、ラフィネート中の2,5−異性体濃度は、脱着剤フ
リーベースで99.0重量％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は擬似移動床による吸着分離装置の模式図であ
る。１〜16……吸着室 17……脱着剤供給ライン 18……エクストラクト抜出ライン 19……原料混合物供給ライン 20……ラフィネート抜出ライン 21……リサイクルライン 22……ポンプ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ジクロルトルエン異性体混合物から2,6−
及び2,5−ジクロルトルエンを分離するに際し、該混合
物を2,6−異性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤
及びナフタレン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤
を用いて吸着分離処理し、2,6−異性体を含むエクスト
ラクトと2,5−異性体を含むラフィネートを得る第１段
階と、該第１段階で得られたラフィネートを、2,5−異
性体に選択吸着性を示すゼオライト吸着剤及びナフタレ
ン又はそのアルキル置換体からなる脱着剤を用いて吸着
分離処理し、2,5−異性体を含むエクストラクトを得る
第２段階とからなることを特徴とする2,6−及び2,5−ジ
クロルトルエンの分離方法。
【請求項２】ジクロルトルエン異性体混合物から2,6−
及び2,5−ジクロルトルエンを分離するに際し、該混合
物を2,6−及び2,5−異性体に選択吸着性を示すゼオライ
ト吸着剤及びナフタレン又はそのアルキル置換体からな
る脱着剤を用いて2,6−及び2,5−異性体をエクストラク
トとして得る第１段階と、該第１段階で得られたエクス
トラクトを、2,6−異性体に選択吸着性を示すゼオライ
ト吸着剤及びナフタレン又はそのアルキル置換体よりな
る脱着剤を用いて吸着分離処理し、2,6−異性体を含む
エクストラクトと、2,5−異性体を含むラフィネートを
得る第２段階からなることを特徴とする2,6−及び2,5−
ジクロルトルエンの分離方法。
【請求項３】該吸着分離処理を行なう前に、予め、原料
ジクロルトルエン混合物より2,3−異性体を蒸留により
除去することを特徴とする請求項１又は２の方法。
【請求項４】該吸着分離処理より得られた2,6−異性体
及び2,5−異性体留分より2,3−異性体を蒸留により除去
することを特徴とする請求項１又は２の方法。