JPH0565494B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明はジイソプロピレンナフタレン異性体混
合物から２，６−異性体を吸着分離する方法に関
するものである。 〔従来技術〕 従来、ポリエステルを得るために、テレフタル
酸や２，６−ナフタレンジカルボン酸にグリコー
ルを重合反応させることは広く知られている。
２，６−ナフタレンジカルボン酸から得られるポ
リエステルは、テレフタル酸から得られるもの比
較して、耐熱性等の物性においてすぐれているた
め、ポリエステル原料として２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を工業的に有利に製造する方法の確
立が望まれている。 ２，６−ジイソプロピルナフタレンは、ナフタ
レンをプロピレンによつてアルキル化することに
よつて容易に得ることができ、そしてこれを酸化
することによつて２，６−ナフタレンジカルボン
酸に変換させることができる。しかしながら、ナ
フタレンをプロピレンによつてアルキル化して得
られるイソプロピル化生成物のジイソプロピルナ
フタレン留分は、２，６−異性体の他に各種の異
性体を含む異性体混合物であるため、そのままで
は２，６−ナフタレンジカルボン酸原料として用
いることはできず、そのジイソプロピルナフタレ
ン異性体混合物から、２，６−異性体を高純度で
分離することが必要であるが、従来、このような
ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から２，
６−異性体を高純度で分離する工業的技術は確立
されていない。 〔目的〕 そこで、本発明は、ジイソプロピルナフタレン
異性体混合物から２，６−異性体を高純度で分離
し得る工業的に有利な方法を提供することを目的
とする。 〔構成〕 本発明によれば、第１の発明として、ジイソプ
ロピルナフタレン異性体混合物から２，６−ジイ
ソプロピルナフタレンを分離するに際し、該混合
物を、１，７−異性体及び２，７−異性体の両方
に選択吸着性を示すゼオライトからなる第１吸
着剤及び脱着剤を用いて吸着分離処理して、１，
７−異性体と２，７−異性体を含むエキストラク
トと、２，６−異性体及び他の異性体を含むラフ
イネートを得る第１段階と、該第１段階で得られ
た２，６−異性体及び他の異性体を含むラフイネ
ートを、２，６−異性体に選択吸着性を示すゼオ
ライトからなる第２吸着剤及び脱着剤を用いて
吸着分離処理して、２，６−異性体を含むエキス
トラクトと、他の異性体を含むラフイネートを得
る第２段階からなることを特徴とする２，６−ジ
イソプロピルナフタレンの吸着分離方法が提供さ
れる。また第２の発明として、ジイソプロピルナ
フタレン異性体混合物から２，６−ジイソプロピ
ルナフタレンを分離するに際し、該混合物を、
１，７−異性体、２，７−異性体及び２，６−異
性体に選択吸着性を示すゼオライトからなる第
１吸着剤及び脱着剤を用いて吸着分離処理して、
１，７−異性体、２，７−異性体及び２，６−異
性体を含むエキストラクトと、それ以外の異性体
を含むラフイネートを得る第１段階と、該第１段
階で得られた１，７−異性体、２，７−異性体及
び２，６−異性体を含むエキストラクトを、１，
７−異性体と２，７−異性体に選択吸着性を示す
ゼオライトからなる第２吸着剤及び脱着剤を用
いて吸着分離処理して、１，７−異性体及び２，
７−異性体を含むエキストラクトと、２，６−異
性体を含むラフイネートを得る第２段階からなる
ことを特徴とする２，６−ジイソプロピルナフタ
レンの吸着分離方法が提供される。 本発明におけるジイソプロピルナフタレン異性
体混合物は、ナフタレンをプロピレンによりイソ
プロピル化し、得られた生成物から、ジイソプロ
ピルナフタレン留分を分離することによつて得る
ことができる。イソプロピル化の原料となるナフ
タレンは、石油系、石炭系油等から製造されるい
かなる種類の物であつてもよい。ただし、イソプ
ロピル化触媒に対して触媒等となる様な成分、た
とえば硫黄化合物、窒素化合物等を含む場合は、
従来よく知られている精製技術、水素化精製、活
性白土処理などの方法により、これらの化合物を
除去することが好ましい。イソプロピル化反応
は、従来良く知られている反応であり、従来公知
の方法に従つて液相又は気相反応として実施され
る。触媒としては、シリカ・アルミナ、結晶性ア
ルミノシリケート、酸化ニツケル・シリカ、酸化
銀・シリカアルミナ、シリカ・マグネシア、アル
ミナ・ボリア、固体リン酸等の固体酸触媒や、塩
化アルミニウム、弗化水素、リン酸等のフリーデ
ルクラフト触媒が用いられる。このイソプロ化反
応においては、ナフタレン環に付いたイソプロピ
ル基は、前記の如きアルキル化反応触媒の存在下
にトランスアルキル化反応により容易に他のナフ
タレン環に転位する。従つて、このイソプロピル
化反応は可逆反応とみなされ、ナフタレンとイソ
プロピルナフタレン類との間には平衡組成が存在
する。ジイソプロピルナフタレンの生成量は反応
におけるナフタレンとプロピレンとの比、温度、
触媒の種類と量などに依存する。 フリーデルクラフト触媒を用いてイソプロピル
化反応を行う場合、反応は、常温〜150℃、好ま
しくは50〜100℃の温度、常圧〜10気圧の圧力、
対原料に対する触媒比0.05〜1.0、好ましくは0.08
〜0.5の条件で行われる。ジイソプロピルナフタ
レンの収率を高めるためには、全アルキル化生成
物中のナフタレン核に対するイソプロピル基のモ
ル比が0.5〜3.0、好ましくは1.0〜2.5になるよう
にする。固体酸触媒を用いる場合は、反応温度
150〜500℃、圧力０〜50Kg／cm²Ｇ、接触時間0.02
〜6.0hrの範囲であり、好ましくは温度200〜350
℃、圧力０〜35Kg／cm²Ｇ、接触時間0.4〜2.5hr範
囲である。温度が高い場合や接触時間が長い場合
は、分解反応が起こり副生成物が生じる。又、温
度が低い場合や、接触時間が短かい場合は、ジイ
ソプロピルナフタレンの収率が低下する。このイ
ソプロピル化反応工程では、未反応ナフタレン、
モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、トリイソプロピルナフタレン及びそれ
以上のポリイソプロピルナフタレンを含むイソプ
ロピル化生成物が得られ、その中に占めるジイソ
プロピルナフタレンの割合は、通常10〜50重量％
である。 次に、前記イソプロピル化反応工程で得られた
イソプロピル化生成物は、これを蒸留処理に付し
てジイソプロピルナフタレン留分を分離する。こ
の蒸留処理により、一般には、ナフタレンとモノ
イソプロピルナフタレンからなる低沸点留分と、
ジイソプロピルナフタレン留分と、トリイソプロ
ピルナフタレン以上のポリイソプロピルナフタレ
ンからなる高沸点留分とに分離される。モノイソ
プロピルナフタレンはこれをプロピレンでイソプ
ロピル化することによりジイソプロピルナフタレ
ンとすることができ、また、トリイソプロピルナ
フタレン以上のポリイソプロピルナフタレンは、
これをナフタレンとの間でトランスアルキル化す
ることにより、ジイソプロピルナフタレンとする
ことができる。 前記で得られるジイソプロピルナフタレン留分
はジイソプロピルナフタレンの１，３−異性体、
１，７−異性体、１，４−異性体、２，６−異性
体、２，７−異性体、１，６−異性体等からなる
異性体混合物を含むもので、１，３−異性体、
１，７−異性体、２，６−異性体及び２，７−異
性体が主成分として含まれる。 本発明においては、前記で得られたジイソプロ
ピルナフタレン留分を脱着剤の存在下でゼオライ
ト吸着剤を用いて２段階で吸着分離処理する。ジ
イソプロピルナフタレン異性体混合物のうちで
は、１，７−異性体と２，７−異性体は他の異性
体より強く吸着する傾向を示し、１段階で２，６
−異性体を吸着分離することは困難である。そこ
で、本発明では、２段階吸着分離法を採用する。
この場合、ジイソプロピルナフタレン留分中に含
まれる極性物質は、吸着剤に対してはジイソプロ
ピルナフタレンよりも強く吸着されるのでこれを
あらかじめ除去するのが好ましい。この極性物質
は、ナフタレンやジイソプロピルナフタレン等の
芳香族炭化水素の部分酸化により生成され、アル
デヒド、ケトン、アルコール、フエノール等から
なるもので、従来公知の適当な手段、例えば、フ
オージヤサイト型ゼオライトやＬ型ゼオライト等
により除去することができる。 本発明による第１の発明では、第１段階におけ
るゼオライト吸着剤として、ジイソプロピルナフ
タレン異性体のうち、１，７−異性体及び２，７
−異性体に対して選択吸着性を示すゼオライト
を用い、第２段階におけるゼオライト吸着剤とし
て、２，６−異性体に対し選択吸着性を示すゼオ
ライトを用いる。そして、第１段階でジイソプ
ロピルナフタレンをセオライトを用いて吸着分
離処理して、それに含まれる１，７−異性体と
２，７−異性体をあらかじめエキストラクトとし
て吸着除去して、２，６−異性体を含むラフイネ
ートを得る。次に、この２，６−異性体を含むラ
フイネートをゼオライトを用いて吸着分離処理
して、それに含まれる２，６−異性体をゼオライ
トに選択的に吸着させた後、脱着することによ
り、２，６−異性体からなるエキストラクトを収
得し、他の異性体はラフイネートとして分離除去
される。 一方、本発明による第２の発明では、第１段階
におけるゼオライト吸着剤として、１，７−異性
体、２，７−異性体及び２，６−異性体に対して
選択吸着性を示すゼオライトを用い、第２段階
におけるゼオライト吸着剤として、１，７−異性
体及び２，７−異性体に対して選択吸着性を示す
ゼオライトを用いる。この場合、第１の発明の
場合とは逆に第１段階で用いるゼオライトとし
ては、前記で示したゼオライトを用いることが
でき、第２段階で用いるゼオライトとしては、
前記で示したゼオライトを用いることができ
る。そして、第１段階でジイソプロピルナフタレ
ン異性体混合物をゼオライトを用いて吸着分離
処理して、それに含まれる１，７−異性体、２，
７−異性体及び２，６−異性体を選択的に吸着さ
せた後、脱着して、１，７−異性体、２，７−異
性体及び２，６−異性体からなるエキストラクト
を収得し、他の異性体はラフイネートとして分離
除去される。次に、このエキストラクトをゼオラ
イトを用いて吸着分離処理して、それに含まれ
る１，７−異性体と２，７−異性体をエキストラ
クトとして分離除去して、２，６−異性体を含む
ラフイネートを得る。 本発明で用いる前記ゼオライト及びとして
は、リチウム（Li）及びカリウム(K)の中から選ば
れた少なくとも１種の金属イオンでイオン交換さ
れたフオージヤサイト型ゼオライトの使用が好ま
しい。又これらの吸着剤の２種を物理的に任意の
割合で混合して用いてもよい。さらに好ましい吸
着剤の一群は、SiO₂／／Al₂O₃モル比が３以上６
以下であるＸ型又はＹ型の構造を有するフオージ
ヤサイト型ゼオライトである。 本発明で用いる前記ゼオライト及びとして
は、ナトリウム、鉛及びバリウムの中から選ばれ
た１種又は２種以上の金属イオンでイオン交換さ
れたフオージヤサイト型ゼオライトの使用が好ま
しい。又、これらの吸着剤の２種以上を物理的に
任意の割合で混合して用いてもよい。さらに好ま
しい吸着剤の一群は、SiO₂／Al₂O₃モル比が２以
上６以下であるＸ型又はＹ型の構造を有するフオ
ージヤサイト型ゼオライトである。最も好ましい
ゼオライト及びは、ナトリウム又は鉛あるい
はそれらの両方のカチオンで置換されたＹ型ゼオ
ライトである。 前記ゼオライト〜はいずれも、その金属イ
オン交換率を、交換可能の総カチオンモル数の80
％以上、好ましくは90％以上にすることが好まし
い。ゼオライト中に水素カチオンが残つている
と、カチオンは、吸着分離処理において、ジイソ
プロピルナフタレンのトランスアルキル化処理触
媒として作用し、目的とする２，６−異性体の収
率を低下させたり、高沸点物を副生させたりする
ので好ましくない。 本発明で用いるゼオライト吸着剤〜の粒径
は、通常、３〜300メツシユ程度であり、吸着床
の形式に応じて適当に選定すればよい。また、こ
れらのゼオライト吸着剤は使用時の水分含有量を
調節して、その吸着選択性の向上を図ることも可
能である。ゼオライトに存在する水は陽イオン又
は塩基交換位に部分的に含有されるかあるいは吸
着剤の空所内に含有される。吸着剤中の水分含有
量が多くなると目的物質の吸着に使用される吸着
重量（吸着剤単位重量当りに吸着される吸着物質
の重量）が減少する。この様な吸着剤を用いた場
合は、吸着剤の所要量が非常に多くなり実用的で
ない。本発明で用いられる吸着剤としては、1000
℃での灼熱下における重量損失によつて測定され
る水分含有量が吸着剤重量基準で５重量％以下、
好ましくは３重量％以下の範囲であることが望ま
しい。 本発明における吸着分離処理は、ゼオライト吸
着剤を用いるクロマトグラフイー法により実施さ
れる。即ち、この吸着分離処理は、ジイソプロピ
ルナフタレン異性体混合物をゼオライトに吸着さ
せる吸着工程と、脱着剤によりゼオライト吸着剤
から吸着物を脱着させる脱着工程から構成され
る。この吸脱着工程の条件は、温度50〜300℃、
好ましくは80〜200℃であり、圧力は系内が液相
状態に保持されるに十分な圧力である。 脱着工程で使用される脱着剤は、ゼオライト吸
着剤にすみやかに吸着されて既に吸着されている
物質を脱着する能力のある物質を用いればよく、
本発明では芳香族系脱着剤が用いられる。好まし
い脱着剤は、次の一般式で表わされるアルキルベ
ンゼン類である。 前記式中、Ｒはエチル基、ｎ−プロピル基又は
イソプロピル基、R′はメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基又はイソプロピル基を表わし、ｍは
０又は１である。 本発明による吸着分離は、前記のように、クロ
マトグラフイー法により実施され、好ましくは擬
似移動床方式で実施される。擬似移動床方式によ
る吸着分離は、既に確立された技術であり、キシ
レン異性体混合物の吸着分離に適用されており、
例えば、特公昭42−15681号公報、特公昭50−
10547号公報等に記載されている。 本発明における吸着分離方法では、前記のよう
に、相互の分離が最も困難である２，６−異性
体、２，７−異性体及び１，７−異性体を含むジ
イソプロピルナフタレン異性体混合物から、高純
度で目的の２，６−異性体を分離回収することが
できる。前記の擬似移動床方式による吸着分離技
術によれば、２，６−異性体を99重量％以上の高
純度で分離回収することができる。 擬似移動床方式による吸着分離についてさらに
詳述すると、この吸着分離技術は、基本的操作と
して次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び
脱着剤回収操作を連続的に循環して実施される。 (1) 吸着操作：ジイソプロピルナフタレン異性体
混合物がゼオライト吸着剤と接触し、強吸着成
分として特定の異性体が選択的に吸着され、弱
吸着成分である他の異性体が、ラフイネート流
れとして脱着剤とともに回収される。 (2) 濃縮操作：前記特定異性体成分を選択的に吸
着した吸着剤は後で述べるエクストラクトの一
部と接触させられ、吸着剤上に残存している吸
着成分が追い出され、特定異性体成分が濃縮さ
れる。 (3) 脱着操作：濃縮された特定異性体成分を含む
吸着剤は、脱着剤と接触させられ特定異性体成
分が吸着剤から追い出され、脱着剤を伴なつて
エクストラクト流れとして回収される。 (4) 脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着
した吸着剤は、ラフイネート流れの一部と接触
し、吸着剤に含まれる脱着剤の一部が脱着剤回
収流れとして回収される。 図面に擬似移動床による吸着分離操作の模式図
を示す。この図において、１〜１２はゼオライト
吸着剤の入つた吸着室であり、相互に連結されて
いる。１３は脱着剤供給ライン、１４はエキスト
ラクト抜出ライン、１６はラフイネート抜出ライ
ン、１７はリサイクルラインを示す。図面に示し
た吸着室１〜１２と各ライン１３〜１６の配置状
態では、吸着室１〜３で脱着操作、吸着室４〜６
で濃縮操作、吸着室７〜１０で吸着操作、吸着室
１１〜１２で脱着剤回収操作がそれぞれ行われて
いる。 このような擬似移動床では、一定時間間隔ごと
に、バルブ操作により、各供給及び抜出ラインを
液流れ方向に吸着室１室分だけそれぞれ移動させ
る。従つて、次の吸着室の配置状態では、吸着室
２〜４で脱着操作、吸着室５〜７で濃縮操作、吸
着室８〜１１で吸着操作、吸着室１２〜１で脱着
剤回収操作がそれぞれ行われるようになる。この
ような操作を順次行うことによつて、ジイソプロ
ピルナフタレン異性体混合物の擬似移動床による
吸着分離処理が達成される。なお、図面において
は、吸着室は12個に特定されているが、この吸着
室の数は限定されるものではないことに留意すべ
きである。 本発明における吸着分離処理において、第１段
階の吸着分離処理工程から得られる異性体混合物
を第２段階の吸着分離処理工提に注入する場合、
異性体中に含まれる脱着剤は蒸留分離などの操作
により除去してもよいし、除去しなくてもよい。
ジイソプロピルナフタレン異性体の吸着分離にお
いて、１段階の吸着分離処理工程で２，６−異性
体を高純度で他の異性体から分離しようとする
と、吸着剤の選定が困難である上、吸着段数の多
い吸着塔あるいは吸着剤充填層の高い吸着塔を用
いる必要があり、さらにその吸着塔自体も大容量
のものとすることが必要となる。これに対して、
本発明による２段階の吸着分離処理法によると、
２，６−異性体を分離困難な他の異性体かから１
段階で分離する必要がないことから、吸着剤の選
定も容易になり、また吸着塔も段数の低いもので
よく、かつ高速で処理することが可能である。 〔効果〕 本発明によれば、前記のように、ジイソプロピ
ルナフタレン異性体混合物から、２，６−ジイソ
プロピルナフタレンを高純度でかつ連続的に得る
ことができる。そして、本発明で得られた２，６
−ジイソプロピルナフタレンは、ポリエステル原
料として用いられる２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸の製造原料として好適のものである。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。 なお、以下において示される相対分離系数β値
は、ジイソプロピルナフタレン異性体混合物をゼ
オライト吸着剤を用いて吸着処理した時に、２，
６−ジイソプロピルナフタレンを基準とした異性
体成分の相対的な吸着力の強さの指標を与えるも
ので、下記の式（）で示される。このβ値が１
より大きい異性体は、２，６−異性体より吸着剤
に吸着されやすいことを示し、逆にこのβ値が１
より小さいと、２，６−異性体より吸着されにく
いことを示す。１，７−異性体及び２，７−異性
体に対するβ値が１より大きいものは（好ましく
は1.5以上、より好ましくは２以上）、本発明にお
ける１，７−異性体及び２，７−異性体に選択吸
着性を示すゼオライト及びとして使用するこ
とができる。また、１，７−異性体、２，７−異
性体以外の他の異性体に対するβ値が１より小さ
いものは、本発明における１，７−異性体、２，
７−異性体及び２，６−異性体に選択吸着性を示
すゼオライトとして用いることができる。１，
７−異性体及び２，７−異性以外の各種異性体に
対するβ値が１より小さい（好ましくは0.7以下、
より好ましくは0.5以下）ものは、本発明におけ
る２，６−異性体に選択吸着性を示すゼオライト
として用いることができる。 β〔ｉ〕＝Ｋ〔ｉ〕／Ｋ〔２，６〕 (1) β〔ｉ〕：異性体成分ｉの相対分離係数 Ｋ〔ｉ〕：異性体成分ｉの固液平衡定数 Ｋ〔２，６〕：２，６−異性体の固液平衡定数 Ｋ〔ｉ〕＝吸着相中の異性体成分ｉの重量％／液相中
の異性体成分ｉの重量％(2) Ｋ〔２，６〕＝
吸着相中の２，６−異性体の重量％／液相中の２，６−
異性体の重量％(3) 実施例 １ ナフタレンをプロピレンによりイソプロピル化
し、生成物中からジイソプロピルナフタレンを蒸
留により分取して得られた表１に示される組成の
ジイソプロピルナフタレン異性体混合物を原料と
して、吸着分離実験を行つた。吸着分離実験に使
用した吸着剤は、表２に示した４種のNa型Ｙ型
ゼオライト（SiO₂／Al₂O₃モル比：4.6、粒度：40
〜80メツシユ）を、所定金属でイオン交換したも
のである。イオン交換は以下に示す方法で実施し
た。 （イオン交換） Na型Ｙ型ゼオライト約10ｇに金属塩化物水溶
液（0.5mol／ｌ）を約100ｇ加え、温度90〜100
℃で２時間放置した。上記の操作を３度繰り返し
た後、乾燥後、温度400℃で３時間焼成した。 吸着分離実験は、以下に示す方法で実施した。 （吸着分離実験） 内容積30c.c.のオートクレーブ内に吸着剤約４
ｇ、原料油約6.5ｇ、脱着剤としてジエチルベン
ゼン約1.5ｇ仕込み、攪拌しながら温度を一定に
し、120分保つた。濾過により吸着剤と原料残液
を分離し、吸着剤中の吸着物は、吸着剤をイソオ
クタンで洗浄後トルエン溶媒を用いてソツクスレ
ー抽出により脱着させた。原料残液（液相）及び
吸着物（吸着相）の組成を、ガスクロマトグラフ
イーにより分析し、その相対分離係数を算出し、
その結果を表２に示す。

【表】

【表】 表２に示した結果から、吸着剤No.１，２のもの
は、本発明におけるゼオライト及びとして使
用することができ、一方吸着剤No.３，４，５のも
のは本発明に於けるゼオライト及びとして用
いることができる。 実施例 ２ 金属イオンとしてBaで置換した各種ゼオライ
トを用いて、実施例１の場合と同様にして吸着分
離実験を行ない、β値及び吸着重量（吸着剤単位
重当りに吸着する吸着物質の重量）を算出した。
その結果を表３に示す。

【表】 表３に示される結果から、SiO₂／Al₂O₃モル比
が２未満、６以上の吸着剤は吸着重量が非常に小
さく、このような吸着剤を使用する場合は、必要
吸着剤量がきわめて多くなり実用的でない。 実施例 ３ 実施例１の表２で示した吸着剤No.４ゼオライト
において、その含水量を調節し、原料油として表
１に示した異性体混合物約８ｇを用いて、実施例
１の場合と同様にして吸着分離実験を行い、その
β値及び吸着重量を算出した。その結果を表４に
示す。

【表】 表４に示される線に、含水量が5wt％以上とな
ると吸着重量は、半分程度に減少する。 実施例 ４ 実施例１の表２で示した吸着剤No.１のゼオライ
トを用いるとともに、原料として異性体混合物20
重量部に対して、脱着剤80重量部を加えたものを
用い、実施例１の場合と同様にして吸着分離実験
を行い、そのβ値を算出した。その結果を表５に
示す。 本発明におけるゼオライト及びに対する脱
着剤としては、そのβ値が１，７−異性体及び
２，７−異性体と近似しているものがより好まし
い。従つて、表５の結果からは、ジエチルベンゼ
ン、ｐ−シメンなどが好ましい。

【表】 実施例 ５ 本発明１の表２で示した吸着剤No.５のゼオライ
トを用いると共に原料として異性体混合物20重量
部に対して脱着剤80重量部を加えたものを用い、
実施例１の場合と同様にして吸着分離実験を行
い、そのβ値を算出した。その結果を表６に示
す。 本発明におけるゼオライト及びに対する脱
着剤としては、そのβ値が２，６−異性体と近似
しているものがより好ましい。従つて表６の結果
からはジエチルベンゼン、Ｐ−シメン、エチルベ
ンゼンなどが好ましい。

【表】 実施例 ６ 実施例１の表２で示した吸着剤No.３のゼオライ
トを用いると共に原料として異性体混合物20重量
部に対して脱着剤80重量部を加えたものを用い、
実施例１の場合と同様にして吸着分離実験を行
い、そのβ値を算出した。その結果を表７に示
す。 本発明におけるゼオライト及びに対する脱
着剤としては、そのβ値が２，６−異性体と近似
しているものがより好ましい。従つて、表７の結
果からはジエチルベンゼンが好ましい。

【表】 実施例 ７ 表１に示したジイソプロピルナフタレン異性体
混合物の吸着分離を図面に示した擬似移動床連続
クロマト分離装置を用いて実施した。 先ず第１段階では、原料混合物から１，７−異
性体及び２，７−異性体をエクストラクトとして
取り出し、第２段階では第１段階で得られたラフ
イネートを原料として２，６−ジイソプロピルナ
フタレンをエクストラクトとして分離した。 図面に示した装置において、第１段階では、内
容積70mlの吸着剤カラム１〜１２に実施例１で示
した吸着剤No.１を充填した。ライン１５から表１
に示した原料油を70ml／HRで供給し、ライン１
３から脱着剤（化合物名：ジエチルベンゼン）を
190ml／HRで供給した。ライン１４からエクス
トラクトを180ml／HRで抜き出し、ライン１６
からラフイネートを80ml／HRで抜き出した。こ
のとき270秒間隔でカラム１を１２に、１１を１
０に、７を６に４を３に同時に移動させた。吸着
温度は160℃、圧力は10Kg／cm²Ｇであつた。第１
段階で得られたラフイネート中における２，６−
ジイソプロピルナフタレンの濃度は脱着剤フリー
ベースで約55wt％であり、２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンの回収率は98％であつた。 次に第２段階では第１段階で得られたラフイネ
ートから脱着剤を蒸留により除去して原料として
用いた。内容積70mlのカラム１〜１２に実施例１
の吸着剤No.３を充填した。ライン１５から原料混
合油を25ml／HRで供給しライン１３から脱着剤
（化合物名：ジエチルベンゼン）を80ml／HRで
供給した。ライン１４からエクストラクトを70
ml／HRで抜き出し、ライン１６からラフイネー
トを35ml／HRで抜き出した。このとき480秒間
隔でカラム１を１２に、１１を１０に、７を６
に、４を３に同時に移動させた。吸着温度は160
℃、圧力は10Kg／cm²Ｇであつた。第２段階で得ら
れたエキストラクト中における２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンの純度は脱着剤フリーベースで
99wt％、第１段原料基準の回収率は90％であつ
た。 実施例 ８ 表１に示したジイソプロピルナフタレン異性体
混合物の吸着分離を第１図に示した擬似移動床連
続クロマト分離装置を用いて実施した。 先ず第１段階では、原料異性体混合物から２，
６−異性体、１，７−異性体及び２，７−異性体
をエクストラクトとして取り出し、第２段階では
第１段階で得られたエクストラクトを原料として
２，６−ジイソプロピルナフタレンをエクストラ
クトとして分離した。 図面に示した装置において、第１段階では、内
容積100mlの吸着剤カラム１〜１２に実施例１で
示した吸着剤No.５を充填した。ライン１５から表
１に示した原料油を30ml／HRで供給し、ライン
１３から脱着剤（化合物名：ジエチルベンゼン）
を120ml／HRで供給した。ライン１４からエク
ストラクトを100ml／HRで抜き出し、ライン１
６からラフイネートを50ml／HRで抜き出した。
このとき500秒間隔でカラム１を１２に、１１を
１０に、７を６に、４を３に同時に移動させた。
吸着温度は160℃、圧力は10Kg／cm²Ｇであつた。
第１段階で得られたエクストラクト中における
２，６−ジイソプロピルナフタレンの濃度は脱着
剤フリーベースで約40wt％であり、２，６−ジ
イソプロピルナフタレンの回収率は98％であつ
た。 次に第２段階では第１段階で得られたエクスト
ラクトから脱着剤を蒸留により除去し原料として
用いた。内容積70mlのカラム１〜１２に実施例１
の吸着剤No.１を充填した。ライン１５から原料混
合油を70ml／HRで供給した。ライン１４からエ
クストラクト150ml／HRで抜き出した。このと
き250秒間隔でカラム１を１２に、１１を１０に、
７を６に、４を３に同時に移動させた。吸着温度
は160℃、圧力は10Kg／cm²Ｇであつた。第２段階
で得られたエキストラクト中における２，６−ジ
イソプロピルナフタレンの純度は脱着剤フリーベ
ースで99wt％、第１段原料基準の回収率は90％
であつた。

【図面の簡単な説明】

図面は擬似移動床による吸着分離操作の模式図
である。 １〜１２……吸着室、１３……脱着剤供給ライ
ン、１４……エキストラクト抜出ライン、１５…
…原料混合物ライン、１６……ラフイネート抜出
ライン、１７……リサイクルライン、１８……ポ
ンプ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から
   ２，６−ジイソプロピルナフタレンを分離するに
   際し、該混合物を、１，７−異性体及び２，７−
   異性体の両方に選択吸着性を示すゼオライトか
   らなる第１吸着剤及び脱着剤を用いて吸着分離処
   理して、１，７−異性体と２，７−異性体を含む
   エキストラクトと、２，６−異性体及び他の異性
   体を含むラフイネートを得る第１段階と、該第１
   段階で得られた２，６−異性体及び他の異性体を
   含むラフイネートを、２，６−異性体に選択吸着
   性を示すゼオライトからなる第２吸着剤及び脱
   着剤を用いて吸着分離処理して、２，６−異性体
   を含むエキストラクトと、他の異性体を含むラフ
   イネートを得る第２段階からなることを特徴とす
   る２，６−ジイソプロピルナフタレンの吸着分離
   方法。 ２ 該ゼオライト及び該ゼオライトの
   SiO₂／Al₂O₃モル比が２以上６以下である請求項
   １の方法。 ３ 該第１段階で使用するゼオライトがLi及び
   Ｋの中から選ばれた少なくとも１種の金属イオン
   でイオン交換されたもの、又はこれらのゼオライ
   ト２種を混合したもので、該２段階で使用するゼ
   オライトがNa、Pb及びBa中から選ばれた１種
   又は２種以上の金属イオンでイオン交換されたも
   の、又はこれらのゼオライト２種以上を混合した
   ものである請求項１又は２の方法。 ４ 該ゼオライト及び該ゼオライトの金属イ
   オン交換率が交換可能総カチオンモル数の80％以
   上であることを特徴とする請求項３の方法。 ５ 該ゼオライト及び該ゼオライトの使用時
   での水分含有量が、5wt％以下であることを特徴
   とする請求項１−４のいずれかの方法。 ６ 該第１段階及び該第２段階で使用する芳香族
   系脱着剤が、下記の一般式で表わされるアルキル
   ベンゼン誘導体であることを特徴とする請求項１
   −５のいずれかの方法。 （式中、Ｒはエチル基、ｎ−プロピル基又はイ
   ソプロピル基、R′はメチル基、エチル基、ｎ−
   プロピル基又はイソプロピル基であり、ｍは０又
   は１である） ７ 該第１段階及び該２段階での処理温度が80℃
   以上200℃以下であり、圧力は系内が液相状態に
   保持されるに十分な圧力であることを特徴とする
   請求項１−６のいずれかの方法。 ８ 該第１段階の吸着分離処理及び該２段階の吸
   着分離処理を擬似移動床で行なうことを特徴とす
   る請求項１−７のいずれかの方法。 ９ ジイソプロピルナフタレン異性体混合物から
   ２，６−ジイソプロピルナフタレンを分離するに
   際し、該混合物を、１，７−異性体、２，７−異
   性体及び２，６−異性体に選択吸着性を示すゼオ
   ライトからなる第１吸着剤及び脱着剤を用いて
   吸着分離処理して、１，７−異性体、２，７−異
   性体及び２，６−異性体を含むエキストラクト
   と、それ以外の異性体を含むラフイネートを得る
   第１段階と、該第１段階で得られた１，７−異性
   体、２，７−異性体及び２，６−異性体を含むエ
   キストラクトを、１，７−異性体と２，７−異性
   体に選択吸着性を示すゼオライトからなる第２
   吸着剤及び脱着剤を用いて吸着分離処理して、
   １，７−異性体及び２，７−異性体を含むエキス
   トラクトと、２，６−異性体を含むラフイネート
   を得る第２段階からなることを特徴とする２，６
   −ジイソプロピルナフタレンの吸着分離方法。