JPS63199767A - アントラキノン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応染料として繊維材料を染色又は捺染する分
舒における、新規なアントラキノン化合物に関する。

従来の技術 繊維反応性アンドらキノン化合物を用いて繊維材料を鮮
明青色に染色又は捺染することは広汎に実施されてはい
る。

発明が解決しようとする問題点 需要業界における近年の技術的及び経済的な情勢の変化
から、既存の繊維反応性アントラキノン化合物では需要
業界のニーズの全てに対して必ずしも応えられなくなっ
てきている。例えば染料の基本的要求性能の一つである
染色性能を見ても、不満足な点が多々認められる様にな
った。

問題点を解決するための手段 上記した様なニーズの高度化に対応し得る性能を有した
新規なアントラキノン化合物を見出すべく、本発明者ら
はその色素母体の種類と個数、繊維反応性基の種類及び
それらを接続する連結基の種類と連結部位等について鋭
意検討の結果、特定のものを最適に組み合せることによ
って特異的性能を有する化合物を見い出し、本発明を完
成した。

即ち、本発明は遊離酸の形で、下記一般式（１）〔式中
、Ｒは水素、メチル又はエチル、Ｒ１及’びＲ２は互い
に独立に水素、メトキシ、メチル、スルホ又はクロロ、
Ｚはビニル又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ（Ｌはアルカリの作用
で脱離する基）、ｔはｏｌｌ又は２、及びＡは式（１） （式中、Ｒｓ、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、水素、メ
チル、エチル、メトキシ又はエトキシ、ｍはＯ又は１、
及びｎは０．１又は２を表す。）、又は式（厘） （式中、ｐは０，１．２又は８を表わすう）で示される
２価基を表わす。〕 で示されるアントラキノン化合物及びこれを用いて繊維
材料を染色又は捺染する方法を提供するものである。

前記一般式（１）　ｔｃ　オイテ、Ｚ　カーＣＨ２ＣＨ
ｘ　Ｌ　ｔ’ある場合のＬは、アルカリの作用で脱離能
がある基として知られているものがξれに該当し、例え
ばスルフアート、チオスルフアート、アセトキシ及びク
ロロが挙げられる。好ましい２は、β−スルフアートエ
チルの場合であり、その中に一部ビニルが混在していて
もよい。

Ａは式（１）及び式０で示される２価基がこれに該当し
、特にその内、式（１）におけるＲ、、Ｒ４及びＲ５が
互いに独立に水素又はメチルであり、ｍがＯ又は１、ｎ
が０又はｌである場合、及び式■におけるｐが０．１又
は２である場合が好適である。

ｔは、式（Ｉ）におけるアントラキノン環以外の位置に
置換されているスルホ等の水溶性基の個数とバランスを
とることが好ましく、特にｔを０又はｌとしてバランス
をとることが好適である。

本発明化合物は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
塩であることが好ましく、特にナトリウム又はカリウム
の塩が好ましい。

本発明化合物は、次式ω〜■ ０　　　　　　　　　　　　■ （至） 〔式中、ｔ、Ａ％Ｒ，Ｒ，、Ｒ２及ヒＺ　＄！１１ｆｆ
記（７）意味を有し、Ｘは水素又はアセチルの様な一時
的にアミノを保護し得る基である。〕 で示される化合物を塩化もしくは弗化シアヌルを用い常
法により製造できる。

例えば、まず、式■化合物と式（Ｖ）化合物とを公知の
ウルマン縮合反応させ、その際、用いた式α）化合物に
おけるＸがアセチルの様な一時的にアミノ基を保護し得
る基である場合には、アルカリ又は酸の存在下で加水分
解反応を引き続いて行わせ、そのＸを水素に変えること
にょうて、下記式■ Ｃ式中、を及びＡは前記意味を有する。〕で示される式
（１）化合物の有機染料残基（色素母体）を製造するξ
とができる。

次に、これと塩化もしくは弗化シアヌルを縮合させるこ
とによって下記式ｌ 〔式中、Ｙはクロロ又は弗素を表わす。〕で示される化
合物が製造でき、これと式（至）及び式■化合物を任意
の順に縮合させることにようて、式（１）化合物を製造
することができる。

式■化合物としては、例えば１−アミノ−４−ブロモア
ントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−ブロ
モアントラキノン−２゜６−又は２．７−ジスルホン酸
、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２，５，８
−）ジスルホン酸が挙げられる。

式（ｖ）化合物としては、例えば２，４．６−）リフチ
ル−８，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、５−メチル
−２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、ｔ、ａ−又は
１．４−ジアミノシクロヘキサン、２−又は４−メチル
−１，８−ジアミノシクロヘキサン、５．６−シメチル
ー１．８−ジアミノシクロヘキサン、４−アミノメチル
−２−アミノ−６−メチル、ベンゼンスルホン酸、４又
は５−アミノメチル−２−アミノベンゼンスルホン酸、
６−アミノメチル−８−アミノ−２，４−ジメチルベン
ゼンスルホン酸、６−アミノメチル−２−アミノ−８−
メトキシベンゼンスルホン酸、８−アミノメチル−２−
アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、４−アミノメ
チル−２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸、
５−アミノメチル−２−アミノベンゼン−１，４−ジス
ルホン酸、４−アミノメチル−２−アミノ−５−エチル
ベンゼンスルホン酸、ｍ−又はｐ−フェニレンジアミン
、２．４−又は２．５−ジアミノトルエン、２゜４．６
−）リメチＪレー１．８−フ丁二レンジアｉン、２．４
−又は２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸又はアミノ
基の一つをアセチルの様な基で保護した化合物等が挙げ
られる。中でも０〜２４ｍのメチルが置換したアミノ−
アミノメチルスルホン酸類、０〜８個のメチルが置換し
たフェニレンジアミン類及び０〜２個のメチルが置換し
たシクロヘキシレンジアミン類、又は場合によっては、
それらのアミノ基の一部をアセチルの様な基で保護した
化合物が好ましい。

上記の出発化合物は、反応条件次第で酸及び／又は塩、
特にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形で使用
される。

本発明により製造したアントラキノン化合物は、場合に
よっては無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは
染色性改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あ
るいはこの液状品または反応溶液を蒸抛、たとえば噴霧
乾燥により粉体量とするξともでき、さらに一般に公知
の方法により電解質の添加による塩析分離を経て、液状
品または粉体量とすることもできる。

本発明によるアントラキノン化合物は、繊維反応性染料
として利用でき、繊維材料、たとえばヒドロキシ基また
はカルボン酸アミド基含有材料を染色できる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成−
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい、再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６
、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−
４である。

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色方
法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択でき、
たとえば吸尽法、捺染法又はコールド−パッド−パフチ
ーアップ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような糊
料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬剤
とともに、所望によ′　　つては、例えば尿素のような
通常の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し
、乾燥し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すこ
とにより染色できる。コールド−パット−パッチ−アッ
プ染色の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるい
は珪酸ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウム
を併用し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所
望によっては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加
のもとに常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き
上げ、８時間ないし一夜問お−いた後に水洗し、乾燥す
ることにより染色できる。

本発明化合物は繊維材料に対して優れた性能を発揮する
点に特徴があり、特にセルロース系繊維に対する染色に
好適である。高い吸尽率と固着率、極めて優れたビルド
アツプ性、均染性及び洗浄性を示し、温度、浴比、塩濃
度等の染色条件に多少の変動が生じても染色性への影響
がほとんどないこと等の特徴を有するとともに、耐光性
、汗耐光性、耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、耐塩
素性等に優れている。

次に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。文中
、部は重量部を示す。

実施例１ １−アミノ−４−（４−アミノメチル−２−スルホアニ
リノ）アントラキノン−２−スルホン酸２７．８部、塩
化シアヌル９．８部及（Ｊ：１−アミノベンゼン−８−
β−スルフアートエチルスルホン１４．１部を水媒体中
、常法により逐次縮合させ、次に、１−アミノ−４−（
４−アミノメチル−２−スルホアニリノ）アントラキノ
ン−２−スルホン酸２４．５ｍ！１弱酸性下、６０〜７
０℃で反応させ、塩析して、遊離酸の形で下式 で示されるアントラキノン化合物を得た。

実施例２ 実施例１の１−アミノ−４−（４−アミノメチル−２−
スルホアニリノ）アントラキノン−２−スルホン酸、１
−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホ
ンの代りに、その順に、次表の笛１及び第２ｍの化合物
を用いて、実施例１と同様の方法に従−て、それぞれ対
応するアントラキノン化合物を得た。これら化合物の木
綿上の色鯛は第８欄に示した通りである。

実施例８ １−アミノ−４−（８−アミノ−２，４゜６−トリメチ
ル−６−スルホアニリノ）アントラキノン−２−スルホ
ン酸５６．８部、塩化シアヌル９．８部を水媒体中、Ｐ
Ｈ６〜７．２０〜８０℃で縮合させ、塩析して、遊離酸
の形で下式 で示されるアントラキノン化合物を得た。

次に、１−アミノベンゼン−１８−β−スルフアートエ
チルスルホン２４．６部と得られた上記アントラキノン
化合物とを弱酸性下、６０〜７０℃で反応させ、塩析し
て、遊離酸の形で下式 ％式％） で示されるアントラキノン化合物を得た。

実施例４ 実施例８の１−アミノ−４−（８−アミノ−２，４，６
−）ジメチル−６−スルホアニリノ）アントラキノン−
２−スルホン酸、１−アミノベンゼン−８−β−スルフ
アートエチルスルホンの代りに、その順に、次表の第１
及び第２欄の化合物を用いて、実施例８に準じた方法に
従って、それぞれ対応するアントラキノン化合物を得た
。これら化合物の木綿上の色調は第８欄に示した通りで
ある。

染色例１ 実施例１に記載のアントラキノン化合物０．１．０．８
、および０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝２０
部を加え、木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。つい
で８０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で１時間
染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅
牢度、特に日光、汗日光堅牢度に優れ、良好なビルドア
ツプ性を有する群やかな青色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

染色例２ 実施例４０番号５に記載のアントラキノン化合物０．８
部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿１
０部を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、
第三リン酸ソーダ８部を加える。その温度で１時間染色
する。染色終了後、水洗、ソーピングを行うで諸堅牢度
のすぐれた群やかな青色の染色物が得られた。

染色例８ 色糊組成 実施例８に記載のアントラキノン化合物　　　５部尿　
　　素　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギン
唆ソーダ（５％）元糊　　　　　　　　５０部熱　　　
湯　　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　曹　　
　　　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　
　　　　　　１８部と記組成を持った色糊をシルケット
加工線ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で６
分間スチーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。

このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な青色の捺染物
が得られた。

染色例４ 染色例１．２及び８で用いたアントラキノン化合物以外
の実施例に示した化合物に対しても、染色例１．２又は
８の方法にて実施し同様の結果を得る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは水素、メチル又はエチル、Ｒ＿１及びＲ＿
   ２は互いに独立に水素、メトキシ、メチル、スルホ又は
   クロロ、Ｚはビニル又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌはア
   ルカリの作用で脱離する基）、ｌは０、１又は２、及び
   Ａは式 （II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に、水
   素、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ、ｍは０又
   は１、及びｎは０、１又は２を表す。）、又は式（III
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｐは０、１、２又は３を表わす。）で示される
   ２価基を表わす。〕 で示されるアントラキノン化合物。
2. （２）Ｚがビニル又はβ−スルファートエチルである特
   許請求の範囲第１項に記載の化合物。
3. （３）２価基が式（II）で示され、Ｒ＿３、Ｒ＿４及び
   Ｒ＿５が互いに独立に水素又はメチルであり、ｍが０又
   は１、ｎが０又は１である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項に記載の化合物。
4. （４）２価基が式（III）で示され、ｐが０、１又は２
   である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の化合物
   。
5. （５）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは水素、メチル又はエチル、Ｒ＿１及びＲ＿
   ２は互いに独立に水素、メトキシ、メチル、スルホ又は
   クロロ、Ｚはビニル又は −ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌはアルカリの作用で脱離する
   基）、ｌは０、１又は２、及びＡは式（II）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に、水
   素、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ、ｍは０又
   は１、及びｎは０、１又は２を表す。）、又は式（III
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｐは０、１、２又は３を表わす。）で示される
   ２価基を表わす。〕 で示されるアントラキノン化合物を用いることを特徴と
   する繊維材料を染色又は捺染する方法。