JPH02132159A - アントラピリドン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は反応染料として繊維材料を染色又は捺染する分
野における、新規なアントラビリドン化合物ζこ関する
。

従来の技術 特公昭８８−７０２７号公報に例えば下式ｎ 金物では需要業界の二−ズの全てに対して必ずしも応え
られなくなってきている。例えば染料の基本的要求性能
の一つである染色性能を見ても、不満足な点が多々認め
られる様になった。

、゛を、　するための手段 上記したような二−ズの高度化に対応し得る性能を有し
た新規なアントラビリドン化合物を見出すべく、本発明
者らはその色素母体、繊維反応性基の槌類と個数及びそ
れらを接続する連結基の種類と連結部位等について鋭意
検討の結果、特定のものを最適に組み合せることによっ
て特異的性能を有する化合物を見い出し、本発明を完成
した。

即ち、本発明は遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）で表わ
される反応染料が示されている。

発明が解決しようとする　題 需要業界における近年の技術的及び経済的な変化から既
存の繊維反応性アントラビリドン化〔式中、Ｒ１は水素
、置換基を有していてもよいベンゾイル、アセチル又は
アルキルオキシカルボニル、Ｒｇは水素又は置換基を有
していてもよい低級アルキル、Ｒｓは水素、ハロゲン、
スルホ、置換基を有していてもよいフェノキシ又はフェ
ニルチオ、又はアルコキシ、Ｒ４は（式中、ｍは０、！
、２又は８を表わす。）、又は式■ −ｆｃＨｘ楕　　　　　　■ （式中，ｎは２乃至６の整数を表わす。〕、又は式（ロ
） （Ｒ７は水素、アセチル又は置換基を有していてもよい
低級アルキルを表わす。）を表わす。

Ａは式但） （式中、Ｒａ％Ｒ９及びＲ１ｏは互いに独立に水素、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン又はカル
ボキシ、ｋは０又は１及び！は０、Ｉ又は２を表わす。

） 又は式（ロ） （式中、Ｒｌｌ、Ｒ１！、Ｒｓｓ，　Ｒ１４、Ｒｔｓ及
びＲｘｓは互いに独立に水素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、ハロゲン又はカルボキシ、ｐは１又は２
を表わす。）、 又は式■ （ＳＯａＨ）， （式中、Ｒ１７、Ｒｘｓ及びＲ１ｅは互いに独立ζこ水
素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン又
はカルボキシを表わし、Ｙは一〇−置換基を有していて
もよい低級アルキルを表わす。）、ｑは２乃至６の整数
を、ｒは０、１又は２を表わす。） 又は式隣 ホ及びニトロの群から選ばれる１又は２個の置換基によ
り置換されていてもよいフェニレン又はスルホで置換さ
れていてもよいナフチレン、Ｄはヒニル又は−ＣＨｇＣ
｝ｉｔ　−Ｌ　（　Ｌはアルカリの作用で脱離するａＳ
）、を表わし、Ｘは、フルオロ、クロロ、又は式■ （式中、Ｒ重ｇ、Ｒｉｍ，Ｒ＊ａ、Ｒ！ζＲ！●及びＲ
ｚテは互いに独立に水素、メチル、エチル、メトキシ、
（式中、Ｒｓｏ１Ｒｌｌｌ１Ｒｉｇは互いに独立に置換
基を有していてもよい低級７ルキルを表わす。）、又は
式（ホ） （　Ｒｇｓ，Ｒｔｅは水素又は置換基を有していてもよ
い低級アルキルを表わす。）、Ｓ及びｔは互いに独立に
０１　１又は２を表わす。）で示される２価基を表わし
、Ｒｓ及びＲ６は互い擾こ独立に水素又は置換基を有し
ていてもよい低級アルキル、Ｂはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ヅロモ、カルボキシ、スル（
式中、ＲＩＩ８は水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ
、置換基を有していて６よい低級アルキル、ビニル、カ
ルバモイル、スルホ又はカルボキシを表わす。）、 Ｃ式中、Ｒｌ１４及びＲｓｓｌよ互いに独立に水素、置
換基を有していてもよい低級アルキル、置換基を有して
いてもよいフェニル又は置換基を有していてもよいナフ
テル又は、置換基を有していてもよいベンジルを表わす
。）、又は式（ロ） Ｒｓｓ −　Ｎ　−　Ｂ’　−　Ｓｏ！　−Ｄ’　　　（財）（
式中、Ｒａｇは水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル、Ｂ′はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ
、クロロ、ブロモ、カルボキシ、スルホ及びニトロの群
から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよいナ
フチレン、Ｄ′はビニル又は一ＣＨ２ＣＨ！−Ｌ（Ｌは
前記の意味を有する。）を表わす。

但し、Ｒｌ、Ｒｌ％Ａ又はＢのうち少なくとも１つはス
ルホを表わす。〕 で示されるアントラピリドン化合物、及びこれを用いて
繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するものである
。

前記一般式（Ｉ）において、Ｒｓは水素、アセチル、又
は１−４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カ
ルボキシ、クロロ及び１−４個の炭素原子を有するアル
キルの群から選ばれる１又は２個の置換基を有していて
もよいベンゾイル、又は炭素原子１−４個を有するアル
キルオキシカルボニルが好ましい。

中でも特に好ましくは、水素、アセチル、ベンゾイル、
２−　８一又は４−スルホペンゾイル、２−　８一又は
４−クロロベンゾイル、２一、８一又は４−メトキシペ
ンゾイル、２−８一又は４−エトキシベンゾイル、２−
８−又は４−メチルベンゾイル、２−　８−又は４一エ
チルベンゾイル、２−　８−又は４−カルボキシベンゾ
イル等が挙げられる。

Ｒ！は水素又はヒドロキシ基を有していてもよい炭素原
子１−４個を有するアルキルが好ましい。

中でも特に水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル等
が好ましい。

Ｒ１は水素、クロロ、ブロモ、スルホ又は１−４個の炭
素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロ
ロ及び１−４個の炭素原子を有するアルキルの群から選
ばれる１又は２個の置換基を有していてもよいフェノキ
シ、又は１−４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及び１−４個の炭素原子を有す
るアルキルの鮮から選ばれる１又２個の置換基を有して
いてもよいフェニルチオ、又は炭素原子１−４個を有す
るアルキルオキシが好ましい。

中でも特に好ましくは、水素又はスルホが挙げられる。

内、式（１１）　＋こおけるＲａ、Ｒ９及びＲＩＧが互
いに独立に水素又はメチルであり、ｋが０又は１、ｌが
１である場合、及び式（４）におけるｍが０１　１又は
２である場合、及び式■におけるｎが２、８又は４であ
る場合、及び式（Ｖ）におけるＲｈ、Ｒ１！、Ｒｘａ％
Ｒ１４、Ｒｕ及びＲＩＪが互いに独立に水素、メチル、
メトキシ、クロロ又はカルボキシであり、ｐが２である
場合、及び式■ＩこおけるＲ１？、Ｒｌｌｌクロロ、カ
ルボキシであり、Ｙが一〇−　　−Ｎ−旦 又は一ＮＧＯ−であり、ｑは２、８又は４であり、ｒが
１である場合、及び式（Ｖ）におけるＲ！！２、Ｒｇｓ
，Ｒｇ４、ＲＲｓ１ＲＨ及びＲ２γは互いに独立に水素
、りｓ，ｔがそれぞれ独立に０又は１である場合が好ま
しい。

又、Ｒｓ及びＲ６が互いに独立に置換基を有していても
よい低級アルキルの場合、その様な基は例えば、特開昭
５９−１７６８５５号公報に示された基がこれ（こ該当
する。好ましくはＲ６が水素又はメチルであり、Ｒａが
水素、メチル又はエチルである。

Ｂとしては例えば、 〔式中、本本で示した結合は，一Ｎ一基に通じている結
合を意味する。〕 等をあげることができ特に、非！１！換後の、又はメチ
ルもしくはメトキシで置換されたフエニレン、あるいは
非置換の、又はスルホで置換されたβ−ナフチレンが好
ましい。

Ｄ，Ｄ’が一ＣＨ！ＣＨχＬである場合のＬは、アルカ
リの作用で脱離能がある基として知られているものがこ
れ（こ該当し、例えばスルフ１−トテオスルファート、
アセトキシ及びクロロが挙げられる。好ましいＤはβ−
スルファートエチルの場合であり、その中に一部ビニル
・５≦混在しされ、式鵠においては、Ｒｇｏ，ＩＲ８１
がメチル、Ｒ富２はメチル、エチル、プロビル、ブチル
、ヒドロキシエテル、ヒドロキシブロビル、メトキシエ
チル、エトキシメチル、ベンジル、β−フェニルエチル
、β−ジメチルアミノエテル、γ−ジエチルアミノブロ
ピル、カルボキシメチル、カルボキシエチルが好ましい
。

中でも特１こ炭素原子１−４個を有するアルキルが好ま
しい。

又式■において，　Ｒｓｓは水素、クロロ、シアノ、ヒ
ドロキシ、ビニル、カルバモイル、β一ヒドロキシエチ
ル、カルボキシが好ましい。

中でも特に好ましいＲｇｓはカルボキシである。

式囚において、Ｒｓ４及びＲａｓで表わされる置換され
ていてもよい低級アルキルとしては、例えば、１−４個
の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、
ヒドロキシ、クロロ、フェニル及びスルファートの群か
ら選ばれる、１又は２個の置換基により置換されていて
もよい炭素原子１〜４個を有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル，ｎ−プロビル
、ｉｓｏ−プロビル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ一ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフ１−
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β一カルボキシエチル等が挙げられる。

Ｒ３３及びＲｓ５で表わされる置換されていてもよいフ
ェニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ス
ルホ、カルボキシ及びクロロの群から選ばれる、１又は
２個の置換基１こより置換されていてもよいフェニルが
好ましい。

中で６特に好ましくは、フェニル、２−８−又は４−ス
ルホフェニル，２−８−４は４−カルボキシフェニル、
２−、８一又は４−クロロフェニル、８．４−、８，５
一又は８，６ージスルホフエニル等が挙げられる。

Ｒ３４及びＲ３３で表わされる置換されていてもよいナ
フチルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、ス
ルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個
の炭酸原子を有するアルコキシ及びクロロの鮮から選ば
れる、１、２又は８個の置換基により置換されていても
よいナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−　　８−　　４−、５−　
　６−　　７一又は８−スルホー１−ナフチル、１−　
　５−　　６−　　７一又は８−スルホー２−ナフチル
、２．４−　　５．７−　　６．８−４．８−　　４．
７−　　８．８−、４．６−　　８ｐ７一又は８，６−
ジスルホ−２−ナフチル、４　ｅ　ａ　ｅ　ｓ　−　　
２　−　４　＃　７一又は８，６．８−トリスルホー１
−ナフチル、１，５．７−　　４，６，８一又は８，６
．８−｝リスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

１ク８４及びＲ３４で表わされる′＃ｔ換されていても
よいペンジルとしては、例丸ば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ及びクロロの鮮から迎ばれる、■又は２個の
置換基により置換され゜Ｃいてもよいベンジルが好まし
い。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、８一又は４−
スルホベンジル等があげられる。

上記の式囚で示されるアミノ基の中、Ｒ８４及びＲａｇ
のどちらか一方が置換されていてもよいフェニル又は［
ＩＫされてい゛Ｃもよいナフチレンである場合が特に好
ましく、とりわけＲ１４が水素、メチル又はエチルであ
り、Ｒｓｓが置換されていてもよいフェニル又は置換さ
れていてもよいナフチルである場合が好ましい。又、式
（ロ）において、Ｒｓｓが水素又は置換基を有していて
もよい低級アルキルの場合、その様な基は例えば、特開
昭６９−１７６８５５号公報に示された基がこれに該当
する。好ましくは、Ｒ＄６が水素、メチル又はエチルで
ある。

Ｂ′としては、Ｂと同様な基が挙げられる。

Ｄ′としては、Ｄと同様な基が挙げられる，本発明化合
物は、遊離酸の形で存在してもよイカ、好ましくはアル
カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、例えば、ナ
トリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明化合物は、次式（６）〜（Ｘ■）（ＸＩＶ） （ＸＶ） 物の有機染料残基（色素母体）を製造できる。

次に、式α彪化合物を塩化もしくは弗化シアヌルと縮合
させる。更に必要に応じて、式（ＸＶト式（Ｘ■）化合
物のいずれかを縮合させることによ（　ＸＶＩ　）　　
　　　　　（　Ｘ■）　　　　　　　　（Ｘ■）ｃ式中
、Ａ，Ｒｌ％Ｒ雪、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒｓｏ　
，ＲｓｓＳＲａｔ、Ｒｓｓ、Ｒｌｌ４、Ｒｌ６、Ｒａｇ
、Ｂ，Ｂ’、Ｄ及びＤ′は前記の意味を有し、Ｗはアセ
チルの様な一時的Ｉζアミノ基を保護しうる基又は水素
である。〕 で示される化合物と塩化もしくは弗化シアヌルを用い常
法により製造できる。すなわち、まず、式（自）化合物
と式（Ｘｌ［）化合物とを公知のウルマン縮合反応させ
、その際、用いた式（ＸＩ［［｝｛ｔＺ合物におけるＷ
がアセチルの様な一時的にアミン基を保護し得る基であ
る場合には、アルカリ又は酸の存在下で加水分解反応を
引き続き行なわせ、そのＷを水素（こ変えることによっ
て、式（Ｉ）化合−ブロモー１，９−アントラピリドン
、Ｎ−メチル−４−ブロモー１，９−アントラピリドン
ー２−スルホン酸、Ｎ一エチル−４−ブロモー１．９−
アントラピリドン、Ｎ一エチル−４−ブロモー１，９−
アントラピリドン−２−スルホン酸、Ｃ−ペンゾイルー
Ｎ−メチル−４−ブロモー１，９−アントラピリドン、
Ｃ一エトキシカルボニルーＮ−メチル−４−ブロモー１
，９−アンドラビリドン、Ｃ−アセチルーＮ−メチル−
１，９−アンドラピリドン等が挙げられる。

式（ＸＩＩＩ）化合物としては、例えば２　．　４　．
　６−トリメチル−８，５−ジアミノベンゼンスルホン
酸、５−メチル−２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸
、２，４−ジア主ノベンゼン−１，５−ジスルホン酸、
２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２
，５−ジアミノ−４−メトキシベンゼンスル小ン酸、１
，８一又は１，４−ジアミノシク口ヘキサン、２一又は
４−メチル−１，８−ジアミノシクロヘキサン、５．５
・−ジメチル−１，８−ジアミノシク口ヘキサン、１−
アミノ−４−Ｎ−メチル、Ｎ一エチルもしくはＮ一β一
カルボキシエチルアミノシクロヘキサン、４−アミノメ
チル−２−アミノー５−メチルベンゼンスルホン酸、４
又は６−７ミノメテル−２−アミノベンゼンスルホン酸
、５−アミノメチル−３−アミノー２，４−ジメチルベ
ンゼンスルホン酸、６−アミノメチル−２−ア疋ノー８
−メトキシベンゼンスルホン酸、８−７ミノメチル−２
−７ミノー６−メチルベンゼンスルホン酸、４−アミノ
メテル−２−アミノー５−メトキシベンゼンスルホン酸
、５−アミノメテル−２−７ミノベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸、４−ア史ノメチル−２−ア更ノー５−エチ
ルベンゼンスルホン酸、及びそれらの内、アミノメチル
八を有する化合物Ｉｎおいて、そのアミノ基をＮ−メチ
ル化又はＮ一エチル化した化合物、エチレンジアミン、
！，８−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、
１，６−ジアミノヘキサン、４，４−ジアミノビフェニ
ル−２，２−ジスルホン酸，４．４−ジアミノビフエニ
ル−８−スルホン酸、ｍ一又はｐ−フェニレンジアミン
、２　．　４　−又Ｊ：　２，６−ジアミノベンゼンス
ルホン％、Ｎ一β一カルボキシエチルーｐ−フェニレン
ジアミン又は４−（β−アミノエチルアミノ〕アニリン
、４一（γ−アミノブロピルアミノ）アニリン、４一（
β−ア疋ノエチルアミノ）アニリンー２ースルホン酸、
４−（β−アｊノエチルアミノ）アニリン−８−スルホ
ンｐ、４−（β−アミノエチルアミノ）アニリン−２，
５−ジスルホン酸、４−（γ−アミノブロピルアミノ）
アニリンー２−ヌルホン酸、４−（γ−アミノブロピル
アミノ）アニリン−２，５−ジスルホン酸、４−（４−
アミノブテルアミノ）アニリン−８−スルホン酸、４−
（５−アミノア疋ルアミノ）アニリン−８−スル小ン酸
、４−（６−ア主ノへキシルアミノ）アニリンー８−ス
ルホン酸、４　−　（　８’−アミノフェニルアミノ）
アニリン、４−（４−アミノフェニルアミノ）アニリン
、４−（８−アミノフェニルアミノ）アニリンー２−ス
ルホン酸、４−（８’−アミノフェニル７ミノ）アニリ
ン−８−スルホン酸、４−（４’−アミノフェニルアミ
ノ）アニリン−２−スルホン酸，４−（４’−７ミノフ
ェニルアミノ）アニリンー８−スルホン酸、４−ＣＣ８
−アミノー４−スルホ）フェニルアミノ〕アニリン、４
一〔（４′−アミノー８−スルホ）フェニルアミノ〕ア
ニリン、４−（（８−アミノー４′−スルホ）フェニル
アミノ〕アニリンー２−スルホン酸、４　−　（　（　
８’−アミノー４−スルホ）フェニルアミノ〕アニリン
−８−スルホン酸、４−［（４’一アミノー８−スルホ
）フェニルアミノ〕アニリン−２−スルホン酸、４−Ｃ
Ｃ４−アミノー８−スルホ）フェニルアミノ〕アニリン
−８−スルホン酸、４　−　（　（　４’−アミノー２
，５−ジスルホ）フエニルアミノ〕アニリン−８−スル
ホン酸ク及びア竃ノ基の一つをアセチルの様な基で保許
した化台物が挙げられる。

一般式（窟）で示される化合物としては、１一アミンベ
ンゼン、１−アミノ−２一又１ｉ−８−又は一１１−メ
チルベンゼン、１−アミノー２−又は−ａ一又は−４−
エチルベンゼン、１−アミノー２一又は−８一又は−４
−メトキシベンゼン、１−アミノー２一又は−８−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノー２−又１．ｔ−
８一又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４　
−又ハ−　２　．　５−ジメチルベンゼン、１−アミノ
−８．４一又は−８，５−ジメチルベンゼン、１−アミ
ノ−２，４一又は−２，５−ジクロロベンゼン、及びこ
れらのＮ−メチル化合物又はＮ一エチル化合物、或いは
、２一又は８一又は４−アミノベンゼンスルホン酸、５
−アミノベンゼン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノ
ベンゼン−１．４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン
−１，２−ジスルホン酸、４−アミノー５−メチルベン
ゼン−１．２−ジスルホン酸、８一又は４−アミノ安息
香酸、６−アミノベンゼン−１，８−ジカルボン酸、６
−アミノー２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−ア
ミノー２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５一アミノ
ー２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ一（２−ヒドロ
キシエチル）一アミノー８一メチルベンゼン、８一又は
４−メチルアミノ安ｌＬ香！、８一又は４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６一アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナ
フタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸
、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メテル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタ
レン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、４−アミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸
、５−アミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、６−
アミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、７−ア【ノ
ナフタレンー１，８−ジスルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、８−７ミノナフタレン−１．６
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−２．６−ジスルホン酸、４ーアミノナフ
タレン−２．６−ジスルホン酸１８一アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１．８．５
−｝リスルホン酸、７−アミノナフタレン−１．８．５
−トリスルホン酸、４−７ミノナフタレンー１，８．６
−｝リスルホン酸、７−アミノナフタレン−１．８．６
−｝リスルホン酸、８−アミノナフタレン−１．８．６
−｝リスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１．８．
７−トリスルホン酸の様な芳香族アミン、或いは メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロビルアミン、イ
ソブロビルアミン、ｎ−プチルアミン、イソブテルアミ
ン、セカンダリープチルアミン、ジメテルア【ン、ジエ
チルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−
クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−
アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス
−（２−ヒドロキシエチル）一アミン、２−アセテルア
ミノエテルアミン、１−アミノー２−プロバノール、８
−メトキシブロビルア芝ン、１−アミノー８−ジメチル
アミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノ
メタンスルホン酸２−メチルア疋ノエクンスルホン酸、
８−アミノーｌ−プロパンスルホン酸、２−スルフ１ト
エチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ｇ−ア
廻ノカブロン酸、ペンジルアミン、２−　３−もしくは
４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン
，Ｎ−メヂルベンジルアミン，２−、８−もしくは４一
スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１
−フエニルエチルアミン、ｌ−フエニルー２−プロビル
アミンの様な脂肪族アミンをあげることができる。

本発明により製造したアントラピリドン化合物は、場合
によっては無機塩を除去し、必要（こ応じて安定剤もし
くは染色性改良剤の添加を行り粉体品とすることもでき
、さらに一般（こ公知の方法により電解質の添加による
塩析分離を経て、液状品または粉体品とすることもでき
る。

本発明ζこよるアントラピリドン化合物は、繊維反応性
染料として利用でき、繊維材料、たとえばヒドロキシ基
またはカルボン酸アミド基含有材料を染色できる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特にＩＩｍの形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミドー６，
６、ポリアミドー６、ポリアミドー１１及びポリアミド
ー４である。

に 染色は繊維反応性染料の反応性基戒・応じた方法を適用
できる。

例えば、セルローズ系２１　Ｋｍの場合、本発門染料と
酸結合剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩
、珪酸塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。

染色方法は、翰紬の性質、及び物理的形状によって選択
でき、たとえば吸尽法、捺染法又はコールドーパッドー
バッチーアップ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭酸ナ１・リウム、第三燐酸ナトリウム
、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加
えた染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、
例えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような
糊料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢
酸ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土
類化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬
剤とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常
の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾
燥し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことに
より染色できる。コールドーパットーバッチーアップ染
色の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪
酸ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併
用し、場合によっでは、芒硝又は食塩を加えて、所望に
よっては３６累などの浴解助剤あるいは浸透剤の添加の
もと１こお温付近で、ＩＭ紬上Ｃこパッドし、ロールに
巻き上げ、８時間ないし一夜問おいた後に水洗し、乾燥
することにより染色できる。

本発明化合物は繊維材料に対して優れた性能を発揮する
点に特徴があり、特にセルロース系ｍ維に対する染色に
好適である。高い吸尽率と固着率、極めて優れたピルド
アップ性、均染性及び染浄性をδ、し、温度、浴比、塩
濃度等の染色条件に多少の変動が生じでも染色性への影
畳がほとんどないこと尋の特徴を有するとともに、耐光
性、汗耐光性、耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、耐
塩素性等に優れている。

次ｉこ本発明を実施例によって更に詳しく説明する。文
中、部は瓜社部を示丁。

実施例１ ４−（８−アミノー２，４　．６−トリメチルー６−ス
ルホアニリノ）−Ｎ−メチルアントラビリドン２４．６
部、塩化シアヌル９．８部及び１一アミノベンゼン−８
−β−スルフ１−トエチルスルホン１４．１部を水媒体
中、一次的には、温度１０〜２０℃、二次的には、温度
４０〜５０℃、遂次縮合させ、塩析を行ない、遊離酸の
形で下式 λｍａｘ　　５２０ｎｍ で示されるアントラビリドン化合物を得た。

このアントラビリドン化合物は前記した方法、特にセル
ロースｗＡ１／＃．材料、例えば木綿を吸尽染色する方
法において、良好な耐光性、汗耐光性、耐汗性等の堅牢
度、及び吸尽率、固着率、ピルドアップ性等に浸れた赤
色の染色物を与える。

実施例２ 実施例１の４−（８−アミノー２，４．６−トリメチル
−５−スルホアニリノ）−Ｎ−メチルアントラピリドン
及びｌ−アミノベンゼンー３−β−スルフ７−トエチル
スルホンの代りに、その順に、次表の第１、第２ＰＪの
化合物を用いて、実施例１と同様の方法に従ってそれぞ
れに対応するアントラピリドン化合物を得た。これらの
化合物の木綿上の色調は第８欄に示した通りである。

（以丁余白） 実施例８ ４−（ａ−アミノー２，４．６−トリメチルー５−スル
ホアニリノ）−Ｎ−メチルアントラピリドン２４．６部
、塩化シアヌル９．８部及び１一ア更ノベンゼン−８−
β−スルファートエチルスルホン１４．１部を水媒体中
、常法暑こより遂次縮合させる。次に、アニリン４．７
部と弱酸性下、６０〜７０℃で反応させ、塩析して、遊
離酸の形で下式 Ｏ アップ性等に優れた赤色の染色物を与える。

実施例４ ４−（８−アミノー２　，４．６−トリメチルー５−ス
ルホアニリノ）−Ｎ−メチルアントラピリドン２４，５
部、塩化シアヌル９．８部及び１ーアミノベンゼン−４
−β−スルフ７−トエチルスル小ン１４．１部を水媒体
中、Ｐｉｓ法にょり辷次縮合させ、次に、１−アミノベ
ンゼン−８−β−スルフ１−トエチルスルホン１４．１
部と弱酸性下、６０〜７０Ｃで反応させ、塩析して、遊
離酸の形で下式 λｍａｘ　　５２０ｎｍ で示されるアントラピリドン化合物を得た。

このアントラピリドン化合物は前記した方法、特にセル
ロースＭｌ紬材料、例えば木綿を吸尽染色する方法にお
いて、良好な耐光性、汗耐光性、λｍａｘ　　５２０ｎ
ｍ で示されるアントラピリドン化合物を得た。

このアントラピリドン化合物は前記した方法、特にセル
ロース１Ｍ，　ｉＸ！材料、例えば木綿を吸尽染色する
方法において、良好な耐光性、汗耐光性、耐汗性等の堅
牢度、及び吸尽率、固着率、ピルドアップ性等にキれた
赤色の染色物を与える。

実施例５ ４−（３−ア疋ノー２．４．６−トリメチル−５−スル
ホアニリノ）−Ｎ−メチルアントラピリドン２４．６部
、塩化シアヌル９．８部及びｌ一アミンベンゼン−８−
β−スルフ７−トエチルスルホン１４．１部を水媒体中
、常法により遂次縮合させる。次に、ニコチン酸６．２
部と酸性条件下、７０〜８０℃で反応させ、弱酸性にｐ
Ｈ８調整し塩析して遊Ｍ酸の形で、Ｔ式 ｎ で示されるアントラピリドン化合物を得た。

このアントラピリドン化合物は前記した方法、特にセル
ロース繊維材料、例えば木綿を吸尽染色する方法におい
て、良好な耐光性、汗耐光性、耐汗性等の堅牢度、及び
吸尽率、固着率、ピルドアップ性等に優れた赤色の染色
物を与える。

実施例６ 実施例８〜実施例６の、４−（８−アミノーベンゼン−
８−β−スルファートエチルスルホ（ン及びアニリン、
１−アミノベンゼン−４−βースルファ−トエチルスル
ホン又はニコチン酸の代りに、その順序に、次表の第１
、第２、第８欄の化合物を用いて、実施例８〜実施例６
のいずれかの方法に従ってそれぞれに対応するアントラ
ピリドン化合物を得た。

これらの化合物の木綿上の色祠は第４欄に示した通りで
ある。

λｎｌ　ａ　Ｘ　　５　２　Ｑ　ｎｎｌ染色例１ 実施例１に記載のアントラピリドン化合物０．１、０．
８、および０．　６部を各々水２００部ξζ溶解し、芒
硝２０部を加え、木綿１０部を加えて６０℃に昇温する
。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で
１時間染色する。

染色終了後、水洗、ソービングを行って諸堅牢度、特に
日光、汗日光堅牢度に優れ、良好なピルドアップ性を有
する赤色染色物を得た。

この化合物はＭ解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

染色例２ 実施例２の番号４に記載のアンドラビリドン化合物０．
８部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿
１０部を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後
、第三リン酸ソーダ８部を加える。その温度で１時間染
色する。染色終了後、水洗、ソービングを行って諸堅牢
度のすぐれた赤色の染色物が得られた。

染色例８ 実施例８に記載のアントラビリドン化合物０．１、０．
　８、および０．　６部を各々水２００部に溶解し、芒
硝８０部を加え、木綿１０部を加えて７０℃に昇温する
。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で
１時間染色する。

染色終了後、水洗、ソービングを行って諸堅牢度、特奢
こ日光、汗日光堅牢度に優れ、良好なピルドアップ性を
有する赤色染色物を得た。

仁の化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

染色例４ 実施例４１こ記載のアントラピリドン化合物０．８部を
２００部の水に溶解し・、芒硝８０部を加え、木綿１０
部を加えて７０℃に昇温する。ついで２０分経過後、第
三リン酸ソーダ８部を加える。

その温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソービ
ングを行って諸堅牢度のすぐれた赤色の染色物が得られ
た。

染色例５ 色糊組成 実施例１に記載のアントラビリドン化合物　　　　５部
尿　　素　　　　　　　　　　５部 アルギン酸ソーダ（５５’６）几糊　　　　　　　５０
部熱　　　　　湯　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５部重　　ｗ　　　　　　　　　　２部 バランス　　　　　　　　　１８９ 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソービング、易洗い、乾燥して仕上げ
る。

このようにして諸堅牢度のすぐ；１た赤色の捺染物が得
られた。

（以１ぐ余目，

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）遊離酸の形で一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、置換基を有していてもよいベン
   ゾイル、アセチル又はアルキルオキシカルボニル、Ｒ＿
   ２は水素又は置換基を有していてもよい低級アルキル、
   Ｒ＿３は水素、ハロゲン、スルホ、置換基を有していて
   もよいフェノキシ又はフェニルチオ、又はアルコキシ、
   Ｒ＿４は水素、ハロゲン又はスルホを表わす。Ｖは−Ｏ
   −、−Ｓ−又は−Ｎ−（Ｒ＿７は水素、アセチル又は置
   換基を有していてもよい低級アルキルを表わす。）を表
   わす。 Ａは式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は互いに独立に
   水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン
   又はカルボキシ、ｋは０又は１及びｌは０、１又は２を
   表わす。）、 又は式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｍは０、１、２又は３を表わす。）、又は式（
   IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、ｎは２乃至６の整数を表わす。）、又は式（Ｖ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１
   ＿４、Ｒ＿１＿５及びＲ＿１＿６は互いに独立に水素、
   メチル、エテル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン又はカ
   ルボキシ、ｐは１又は２を表わす。） 又は式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８及びＲ＿１＿９は互い
   に独立に水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ハロゲン又はカルボキシを表わし、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１は水素
   又は置換基を有していてもよい低級アルキルを表わす。 ）、ｑは２乃至６の整数を、ｒは０、１又は２を表わす
   。） 又は式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２
   ＿５、Ｒ＿２＿６及びＲ＿２＿７は互いに独立に水素、
   メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン又はカ
   ルボキシを表わし、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学
   式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（Ｒ＿２＿８、Ｒ＿２＿９は水素又は置換基を有
   していてもよい低級アルキルを表わす。）、ｓ及びｔは
   互いに独立に０、１又は２を表わす。） で示される２価基を表わし、Ｒ＿５及びＲ＿６は互いに
   独立に水素又は置換基を有していてもよい低級アルキル
   、Ｂはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、
   ブロモ、カルボキシ、スルホ及びニトロの群から選ばれ
   る１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェ
   ニレン又はスルホで置換されていてもよいナフチレン、
   Ｄはビニル又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｌ（Ｌはアルカリ
   の作用で脱離する基）、を表わし、Ｘは、フルオロ、ク
   ロロ、又は式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｒ＿３＿０、Ｒ＿３＿１、Ｒ＿３＿２は互いに
   独立に置換基を有していてもよい低級アルキルを表わす
   。）、又は式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、Ｒ＿３＿３は水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロ
   キシ、置換基を有していてもよい低級アルキル、ビニル
   、カルバモイル、スルホ又はカルボキシを表わす。）、 又は式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （式中、Ｒ＿３＿４及びＲ＿３＿５は互いに独立に水素
   、置換基を有していてもよい低級アルキル、置換基を有
   していてもよいフェニル又は置換基を有していてもよい
   ナフチル又は、置換基を有していてもよいベンジルを表
   わす。）、又は式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） （式中、Ｒ＿３＿６は水素又は置換基を有していてもよ
   い低級アルキル、Ｂ’はメチル、エチル、メトキシ、エ
   トキシ、クロロ、ブロモ、カルボキシ、スルホ及びニト
   ロの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換され
   ていてもよいフェニレン又はスルホで置換されていても
   よいナフチレン、Ｄ’はビニル又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   −Ｌ（Ｌは前記の意味を有する。）を表わす。 但し、Ｒ＿１、Ｒ＿■、Ａ又はＢのうち少なくとも１つ
   はスルホを有する。〕 で示されるアントラピリドン化合物。 （２）Ｒ＿１、Ｒ＿４が水素である請求項１に記載の化
   合物。 （３）Ｒ＿８が水素又はスルホである請求項１又は２に
   記載の化合物。 （４）Ｒ＿２がメチル又はエチルである請求項１〜８の
   いずれかに記載の化合物。 （５）Ｄがビニル又はβ−スルファートエチルである請
   求項１〜４のいずれかに記載の化合物。 （６）２価基Ａが式（II）で示され、Ｒ＿８、Ｒ＿９及
   びＲ＿１＿０が互いに独立に水素又はメチルであり、ｋ
   が０又は１、ｌが１である請求項１〜５のいずれかに記
   載の化合物。 （７）２価基Ａが式（III）で示されｍが０、１又は２
   である請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。 （８）２価基Ａが式（IV）で示されｎが２、３又は４で
   ある請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。 （９）２価基Ａが式（Ｖ）で示されｐが２である請求項
   １〜５のいずれかに記載の化合物。 （１０）２価基Ａが式（VI）で示されｑが２、３又は４
   であり、ｒが１である請求項１〜５のいずれかに記載の
   化合物。 （１１）２価基Ａが式（VII）で示されｓ、ｔがそれぞ
   れ独立に０又は１である請求項１〜５のいずれかに記載
   の化合物。 （１２）Ｖが−Ｓ−又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼で示され、Ｒ＿７が水素である請求項１〜１１のい
   ずれかに記載の化合物。 （１８）Ｒ＿５、Ｒ＿６は互いに独立に水素、メチル又
   はエチルである請求項１〜１２のいずれかに記載の化合
   物。 （１４）Ｘがクロロである請求項１〜１３のいずれかに
   記載の化合物。 （１５）Ｘが（IX）で示され、Ｒ＿３＿３が水素、ハロ
   ゲノ、ヒドロキシ、ビニル、カルバモイル、β−ヒドロ
   キシエチル、カルボキシである請求項１〜１３のいずれ
   かに記載の化合物。 （１６）Ｘが式（Ｘ）で示され、Ｒ＿３＿４が水素又は
   置換基を有していてもよい低級アルキルであり、Ｒ＿３
   ＿５が、置換基を有していてもよいフェニルである請求
   項１〜１３のいずれかに記載の化合物。 （１７）Ｘが式（Ｘ I ）で示され、Ｒ＿３＿６が水素
   又は置換基を有していてもよい低級アルキルでありＢ’
   が置換基を有していてもよいフェニレン又はスルホで置
   換されていてもよいナフチレン、Ｄ’はビニル又は−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−Ｌ（Ｌは請求項１に記載の意味を有す
   る。） である請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物。 （１８）請求項１に記載の一般式（ I ）で示されるア
   ントラピリドン化合物を用いることを特徴とする繊維材
   料の染色又は捺染方法。