JPS63197943A - 写真組成物用フィルター染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フィルター染料（又は色素）及びその写真要
素への使用に関する。

ｐｌｌでＡ−ｆｖ 〔先行技術〕 フィルター染料は写真要素に広く使用されている。フィ
ルター染料は、要素中のいくつかの位置に配置すること
ができる。それらは、放射感光層、上塗多層、放射感光
層に隣接する層、多層要素の中間層、支持体に隣接する
下塗多層、又は、支持体の放射感光層とは反対側のバッ
キング層などである。

放射感光層に直接含有させるとき、フィルター染料は一
つのハロゲン化銀粒子から他の粒子へ散乱した光を吸収
することによって、鮮鋭度を改良する機能を果たす、こ
のような染料は、吸収染料と言われる。フィルター染料
は、多層要素において、一つの光感光層の感度を、他の
層に対して落とす機能も果たす。露光放射線のあるもの
を吸収することによって、フィルター染料は全ての光感
光層の感度をバランスさせる働きをする。

本来、層界面、層支持体界面、及び特に支持体背面から
の反射又は屈折に起因する望ましくない放射線を吸収す
る機能を果たすフィルター染料は、ハレーション防止染
料と言われる。これらを含む層は、ハレーション防止層
と言われる。

フィルター染料及びフィルタ一層には、他の役目及び目
的がある６例えば、フィルタ一層は、あるスイクトル領
域からの放射線に対して光感光層を保睦するために、上
塗多層の中又は近傍で使用される。２ａ又は３個以上の
光感光層がある多層フィルムに於て、ときＫはフィルタ
ー染料中間層を持つことが必要である。Ｘ−線イイルム
のようなｄｕｐｌｉｔｉｚｅｄ■材料に於て、フィルタ
一層は光感光層の交差露光を減少させるために使用され
る。

交差露光の除去は高度に望ましい理想であるが、未だ完
全には達成されていない。

一般的に、フィルター染料は、特に高温、高湿下に染料
安定性を示さなくてはならない、ハレーション防止染料
として使用す、る場合には、単の染料でできるだけ多く
の可視スペクトルを越える望ましくない放射線を吸収せ
しめることが望ましい。

米国特許第３，５６０，２１４号には、メチン基を介し
てジアルキルアミノフェニル基に結合したカルがキシル
及びフェニル置換ピラゾリン核から成る染料が開示され
ている。しかしながら、これらの染料は、上記特許及び
我々自身の実験によれば、泳動性である。

〔解決すべき問題点〕

フィルター染料及びフィルタ一層には多くの問題点が付
随している。該染料は層内に留まシ、隣接する層に泳動
又は拡散しないことが、非常に１ｉ要である。このこと
はしばしば層内の染料を保持するために媒染剤の存在を
必要とする。該染料がその機能を果たした後、通常、写
真又は現像処理（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　）の間に、完
全く脱色及び／又は該要素から除去することが、該染料
にとって同様に重要である。

本発明の目的は、フィルター染料についての上記要求に
合致し、現像処理後層から層への染料の汚染又は泳動を
起こさない、写真要素用のフィルター染料を提供するこ
とである。

以下余白 〔問題点を解決する手段〕 上記目的は、式、 （式中、Ａは、カル？キシル基を介してそれに結合する
置換基を有しない２−ピラゾリン−５−オン、ローダニ
ン、ヒダントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒ
ダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、２−チオ
−２，４−オキサゾリジンジオン、インオキサシリノン
、バルビッール、２−チオバルビッール、及びインダン
ジオンから成る群から選択されたカルボキシルフェニル
又はスルフォンアミドフェニル置換基を有する置換又は
非置換の核を表わし、 Ｒは、水素、１〜４個の炭素原子の置換若しくは非置換
アルキル、又はベンジルを表わし、Ｒ１及びＲは、それ
ぞれ独立Ｋ、置換若しくは非置換のアルキル若しくはア
リールを表わすか、又は、Ｒ５，Ｒ’、Ｎ及びそれらが
付属している炭素原子と一緒になって、ジュロリジル環
を完結するに必要な原子群を表わし、 Ｒ３は、Ｈｌ又は置換若しくは非置換のアルキル若しく
はアリールを表わし、 Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、Ｈを表わすか、又は
、Ｒ５はＲ１と一緒になって、又はＲ６はＲ２と一緒に
なって、テトラヒドロキノイルのような炭素環を完結す
るに必要な原子群を表わし、そして、ｍは０又は１であ
る） を有する化合物の微結晶分散体のフィルター染料剤によ
って達成される。

〔実施態様〕

好ましい実施態様に於て、本発明に有用な染料は、式： （式中、Ｒは、水素、１〜４個の炭素原子の置換若しく
は非置換のアルキル、又はベンジルを表わし、 Ｒ１及びＲは、それぞれ独立に、置換若しくは非置換の
アルキル若しくはアリールを表わすか、又は、Ｒ、Ｒ、
Ｎ及びそれらが結合している炭素原子と一緒になって、
ジュロリジル環を完結するに必要な原子群を表わし、 Ｒ５およびＲは、それぞれ独立に、Ｈ，置換若しくは非
置換アルキル、アリール、アルコキシ、水素、又はアセ
トアミドを表わし、 Ｒ４は、置換若しくは非置換のアルキル、アルコキシカ
ルぎニル、アリール、アシル、又はアミドを表わし、 Ｒ５及びＲは、それぞれ独立に、Ｈを表わすか、又は、
ＲはＲと−緒になって、又はＲはＲと−緒になって、炭
素環を完結するに必要な原子群を表わし、 Ｒ８は、Ｃ０２Ｈ又はＮＨ３０□Ｒ（ただし、Ｒは置換
若しくは非置換のアルキル若しくはアリールを表わす）
であり、 Ｘは１又は２であり、そして、 ｎはＯ又は１である） を有するメロスチリルアリーリデンである。

Ａのカルボキシフェニル置換基は、５〜７の被覆−で染
料を固定化するのに重要である。

アシル、アルキル、及びアルコキシ基は、１〜２０個の
炭素を含有し得る。このような基の例には、アセチル、
ベンゾイル、メチル、エチル、プロピル、ブトキシカル
ボキシル、エトキシカルボキシル、ブトキシカルボキシ
ル、フルオロアルキル、ドデシル、及びオクタデシルが
含まれる。アリール基は、６〜２０個の炭素を含有し、
更に広範間の種々の基で置換され得る。このような置換
及び非置換アリール基の例には、上記のようなアルキル
置換基を有するフェニル及びナフチルが含まれる。

下記製造１〜３は、本発明で有用な代表的染料の製造に
関する。実施例及び表Ｉ及び表■のもののような本発明
で有用な他の染料を得るための、記載された方法に於け
る変形は、経験のある合成化学者の技術の範囲内である
。このような染料を作る方法は、”　Ｔｈ＠Ｃｙａｎｉ
ｎ＊　Ｄｙ＠ｓ　ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ”、　Ｆｒａｎｃｅｓ　Ｈａｍｅｒ　、　Ｉｎｔ
ｅｒｓｅｉｒｎｅｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　、　１９８
４に記載されている。

製造に使用された略語は、ＮＭＲ＝核磁気共鳴、ＩＲ＝
赤外、ＨＣ２＝塩酸、ＥｔＯＨ＝エタノール、Ｍ＠ＯＨ
＝メタノール、Ｅｔａ２＝エチルエーテル、ＤＭＦ＝ジ
メチルホルムアミド、ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
、Ｎａ０Ｈ＝水酸化ナトリウム及びｍｐ＝融点である。

製造例１ 工程１：中間体１−（３，５−ジカルポキシフェニル）
−３−メチル−２−ピラゾリ 水（７５ｍ１）中の硝酸ナトリウム（３５，８，９゜０
．５２モル）の溶液を、４．８モル濃度ＨＣｔ（５００
−）中の５−アミノイソフタル酸（９０，６，ＩＦ。

０．５０モル）のスラリーに、０℃で１５分間かけて攪
拌下に添加した。攪拌を０〜５℃で１時間続け、次いで
該スラリーを、水（１，２ｔ）中の亜硫酸ナトリウム（
２７０１Ｉ、２．２モル）の溶液に、攪拌しながら２℃
で、全部を一度に添加した。得られた均一溶液を、５０
〜６０℃で４５分間加熱した。濃ＨＣ２（６０ｍ）を添
加し、更に反応混合物を９０℃で１時間加熱した。室温
に冷却した後、更に濃ＨＣ２（５００ｍ／）を添加した
。濾過によって固体を分離し、ロート上で酸性水、Ｅｔ
ＯＨ及びリグロインで順次洗浄した０錠数した白色結晶
を、ＮａＯＨの溶液（７６ＪＦ、１．８５モル、６０〇
−水中）に溶解した。この溶液を続いて氷酢酸（１６６
−１３，０モル）で酸性にし、濃いスラリーを得た。

これを濾過によシ分離し、ロート上で水、ＥｔＯＨ及び
リグロインで順次洗浄し、そして、真空オープン中、８
０℃及び１０ｍｍＨｇで十分に乾燥した。

ｍｐは、３００℃よシ上であった。ＮＭＲ及びＩＲは、
５−ヒドラジノ−１，３−ベンゼンジカルがキシル酸の
構造と一致した。生成物は、Ｔｏｌｌｅｎｓ試薬でヒド
ラジンについて陽性反応を示した。

生成５−ヒドラジノ−１，３−ベンゼンジカル？キシル
酸（６４，７，Ｆ、０．３３モル）、エチルアセトアセ
テ−）（５０，７ｇ、０．３９モル）及び氷酢酸（２５
０ｍ）から成るスラリーを、攪拌し、２２時間還流した
。混合物を室温に冷却し、沈澱した生成物を濾過によシ
分離し、ロート上で水、ＥｔＯＨ、及びリグロインで順
次洗浄し、そして、真空オープン中、８０℃及びｌｏｍ
ｉＨｇで十分に乾燥した。　ｍｐは、３１０℃以上であ
った。ＮＭＲ及び！Ｒスペクトルは、指定した構造と一
致した。

生成物は、Ｔｏｌｌ＠ｎｓ試薬で陰性反応を示した。Ｃ
１Ｈ及びＮ元素分析は、実験式について計算したものと
一致した。

以下余白 工程２　：　１−　（３＃　ｓ−ジカルがキシフェニル
）−オン（染料６２表１）の製造 １−（３，５−ジカルがキシフェニル）−３−メチル−
２−ピラゾリン−５−オン（４４，６ＬＯ６１７モル）
、４−ジメチルアミノ−ベンズアルデヒド（２６，９，
９，０，１８モル）及びＥｔＯＨ（５００＋ｄ）から成
るスラリーを還流下に３時間加熱した０反応混合物を水
中で急冷し、得られた粗橙色生成物を濾過により分離し
、ＥｔｏＨ（２００ｍ１）で洗浄した。生成物をア七ト
ン（１，４ｔ）中で還流下に固体を３回縁シ返しスラリ
ー化することによりて精製し、濾過して染料を回収した
。生成物Ｏｍｐ　は、３１０℃よシ上でありた。ＮＭＲ
及びＩＲスイクトルは、指定した構造と一致した。

Ｃ，Ｉ（及びＮ元素分析は、実験式について計算したも
のと一致した。

製造例２ 染料１（表■）の製造 １−（４−カルがキシフェニル）−４−（４ルー２−ピ
ラゾリン−５−オン １−（４−カルブキシフェニル）−３−メチル−２−ピ
ラゾリｙ−５−オニｙ　（２１，８１，０，１０モル）
、４−ジメ？ルアミノーベンズアルデヒド（１４，９、
Ｖ、　０．１０モル）及びＥｔｏａ　（２５０ｍｔ　）
から成るスラリーを還流下に２時間加熱した。反応混合
物を室温に冷却し、得られた粗橙色生成物を濾過によシ
分離した０次いで、生成物をエーテルで洗浄し、乾燥し
た。生成物をＥｔｏｕ　（７ｏ　ｏｆｎｔ）中で還流温
度下Ｉ／ｃ固体のスラリーを作ることによりて更に精製
し、スラリーを濾過して染料を回収した。この処理を繰
シ返した。生成物のｍｐ　は、３１０℃以上であった。

ＮＭＲ及びＩＲスペクトルは、指定した構造と一致した
。Ｃ，Ｈ及びＮ元素分析は、実験式について計算したも
のと一致した。

製造例３ 染料１１（表■）の製造 １−（４−カルブキシフェニル）−４−（４−ジメチル
アミノシンナミリデン）−３−メチル−２−ピラゾリン
−５−オン １−（４−カルボキシフェニル）−３−メチル−２−ピ
ラゾリン−５−オン（２，１８、Ｆ、　０．０１０モル
）、４−ジメチルアミノ−シンナムアルデヒド（１，７
５＃、０．０１０モル）及び氷酢酸（１０−）を−緒に
混合してスラリーを形成した。これを攪拌しながら還流
するまで加熱し、還流下［５分間維持し、次いで室温に
冷却した。ＥｔＯＨ（２０１１１ｔ）を反応混合物に添
加し、再び還流するまで加熱し、５分間維持し、そして
室温に冷却した。生成物を濾過によシ分離し、エタノー
ル及びリグロインで続いて洗浄し、乾燥した０反応を同
じスケールで２回繰り返し、得られた生成物を全部−緒
にした。これらを更に、先ず還流Ｅｔｏａ　（１５０−
）中でスラリー化処理し、熱い間に濾過により固体を分
離し、次いで、還流Ｍ・ＯＨ（２００ｄ　）中でスラリ
ー化し、再び熱い間に濾過によシ固体を分離した。　ｒ
ｎｐ　は、２８２〜２８４℃であった。ＮＭＲ及びＩＲ
スペクトルは、指定した構造と一致した。

Ｃ，Ｈ及びＮ元素分析は、該染料の実験式について計算
したものと一致した。

製造例１〜３で製造した染料及び同様の属性で製造した
本発明で有用な他の染料を、その吸収最大値（トリエチ
ルアミンの安定化量を含有するメタノール溶液中）及び
吸光係数と共に、表Ｉ及びＵＫ示す。

以下余白 ４４ｍ　　　　　　−寸　　　　　唖　　　の　　　い
　　　１　　１　　　の　　１　１デ　　　　のロロ　
ロ　−０　ロー−０−ロロｏＯ 閃　　国　　　干　　　閑　　閤　　　国　　工　　閃
　　閤　　閤　　閃　閤　閤　　閃本発明の写真組成物
は、例えば、黒白、単色、多色、又はｄｕｐｌｉｔ１ｚ
ｅｄ■Ｘ線写真要素で有用である。これらは、フィルタ
ー染料を含有することが望ましい要素のどのような層、
例えば、ハロダン化鋼乳剤層又は分離フィルタ一層中に
存在し得る。本発明で有用な染料は、光を濾光又は吸収
するために有用な量で使用できるが、それらが現像処理
の間に可溶化され洗出されるような量及び位置でそれら
を使用することが特に有利である。少量の光だけを吸収
することが望ましい場合には、少量の染料だけが必要で
ある。よシ大量の光を吸収することが望ましい場合には
、着色レベルが特別の写真要素釦とりて受は入れられる
レベルで残留している限シよシ大量の染料が使用できる
。染料は、好ましくは、１〜１０００ｒｖ／ｆｔ２（７
）ｆｉテ写真要素中に存在する。

本発明で有用な染料は、写真要素上に被覆される親水性
コロイド層のような層の中に含有させるために、固体粒
子微結晶分散体の形状である。微結晶分散体は、分散体
の形状に染料を沈澱させること、及び／又は分散剤の存
在下に、公知のミリング、例えば？−ルンリング、サン
ドミリング又はコロイドミリングによりて、形成できる
０分散体中の染料粒子は、１０μｍ未満、より好ましく
は、１μｍ未満の平均径を有する。染料粒子は、便利に
は０．０１μｍ又はそれ未満のサイズに製造できる。

多色要素は、スペクトルの３個の基本領域（ｐｒｉｍａ
ｒｙ　ｒ＠ｇｉｏｎ　）　　のそれぞれに感光する染料
像形成二二、トを含有する。各二二、トは、スペクトル
の与えられた領域に感光する単一エマルジョン層又は多
層エマルジョン層からなる。像形成二二、トの層を含有
する要素の層は、公知のように種々の順序で配置するこ
とができる。別の形式に於て、スペクトルの３個の基本
領域のそれぞれに感光するエマルジョンは、単一セグメ
ント層として、例えば、米国特許第４，３６２，８０６
号に記載されたような微小容器を使用することによって
、配置することができる。

典型的な多色写真要素は、少なくとも１個のシアン染料
形成カプラーを一緒に有する少なくとも１個の赤色感光
性ハロゲン化銀エマルジョン層からなるシアン染料像形
成ユニ、ト、少なくとも１個のマゼンタ染料形成カプラ
ーを一緒に有する少なくとも１個の緑色感光性ハロゲン
化銀エマルジョン層からなるマゼンタ染料像形成二二、
ト、及び少なくとも１個のイエロー染料形成カプラーを
一緒に有する少なくとも１個のブルー感光性ハロｒン化
銀エマルジョン層からなるイエロー染料像形成二二、ト
、を載せた支持体からなる。この要素は、追加の層、他
のフィルタ一層、中間層、上塗シタ、下塗シタ及び類似
の層を含有し得る。

本発明の写真組成物に使用するための適当な材料及びそ
れらを含有する写真要素についての以下の記載に於て、
Ｒｅａｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｅｌｏｓｕｒｓ　。

Ｄｅｅｅｍｂｓｒ　１９７８　、　Ｉｔｅｍ　１７６４
３　、　ｐｕｂｌｉ−ｓｈｅｄ　ｂｙ　Ｋｅｎｎｅｔｈ
　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ　。

Ｌｔｄ　、、Ｔｈｅ　　Ｏｌｄ　　Ｈａｒｂｏｕｒｍａ
ｓｔ＊ｒ’ｓ　、８ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ　、　Ｅｍ
ｓｖｏｒｔｈ　、　Ｈａｍｐ＊ｈｉｒｅ　ＰＯＩＯ７Ｄ
Ｄ。

ＥＮＧＬＡＮＤ、が参照され、その開示は参照によりて
本明細書に取シ込まれる。この刊行物は、以下ｒ　Ｒｅ
ａｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊと言う◎使用
されるハロゲン化銀エマルジョンは、ネガ型又はポジ型
のいずれかである。適当なエマルジョン及びその製造は
、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＳｅｃｔｉ
ｏｎｓ　！及び■並びにそこに引用された刊行物に記載
されている。エマルジョン層及び他の層のための適当な
ビヒクルは、Ｒｅａｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ　−５ｕ
ｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ　　ｆｇ及び並びＫそこに引用さ
れた刊行物に記載されている。

前記カプラーに加えて、前記要素忙Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ■、　ｐａｒａｇ
ｒａｐｈｓ　Ｄ　、　Ｅ　。

Ｆ及びＧ並びにそこに引用された刊行物に記載されたよ
うな追加のカプラーを含有させることができる。これら
のカプラーは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ　−５
ｕｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ　ＭＩｐａｒａｇｒａｐｈ　Ｃ
及びそこに引用された刊行物に記載されたような要素及
びエマルジョン中に含有させることができる。

写真要素又はその個々の層には、螢光増白剤（Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ＠５ｅｃｔｉｏｎ　Ｖ　
）参照、かぶシ防止剤及び安定剤（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏ−ｓｕｒｅ　５ｅｅｔｉｏｎ　■参照）、
汚染防止剤及び像染料安定剤（Ｒｔｓｅａｒｅｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ■。

ｐａｒａｇｒａｐｈ　Ｉ及びＪ参照）、光吸収及び散乱
物質（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　５ｅ
ｃｔｉｏｎ■参照）、硬化剤（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｓ＋　５ｅｃｔｉｏｎ　Ｍ参照）、可塑
剤及び潤滑剤（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｅｌｏ　−ａ
ｕｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ　′Ａ参照）、静電防止剤（Ｒ
ａ５ｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉａｃｌｏ＠ｕｒｅ　５ｅｃｔｉ
ｏｎ　Ｘ■参照）、マツチング剤（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ　’ｇ％／Ｉ参
照）、及び現像改質剤（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏ　−５ｕｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ　ＸＸ［参照）を含有
し得る。

前記該写真要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅＳ＠ｃｔｉｏｎ　ＸＭＩ及びそれに記載された参
照文献に記載されたような種々の支持体上に被覆できる
。

写真要素は、典型的にはスペクトルの可視領域にある化
学作用のある放射線に露光させて、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　５ｅｃｔｉｏｎ　ＸＶ［に記載
されたような潜像を形成させ、次いでＲｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　５ｅｅｔｌｏｎ　ＸＩＸに記載
されたような可視染料像を形成するために現像処理する
。可視染料像を形成するための現像処理には、該要素を
カラー現像剤と接触させて現像し得るハロダン化銀を還
元しカラー現像剤を酸化する工程が含まれる・酸化した
カラー現像剤は、引き続いてカプラーと反応して染料を
生成する。

〔実施例〕

次の実施例は、写真要素のフィルタ一層に於ける本発明
で有用な染料の使用を示すが、本発明の範囲をこれらの
実施例に限定するものでないことはいうまでもない。

微結晶染料分散体の製造方法 染料を下記方法によってボールミル処理した。

水（２１，７ｄ）及びＴｒｉｔｏｎ　Ｘ−２００■界面
活性剤（ＴＸ−２００■）　（２，６５１）　（Ｒｏｈ
ｍ　＆　Ｈｉａｓから販売）の６．７％溶液とを、６０
−ネジ葺成に入れた。染料のｉ、ｏｏｇ試料を、この溶
液に添加シタ。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ（
４０ｄ）（２ｍ径）を添加し、蓋をしりかシした容器を
ミル内に置ぎ、内容物を４日間粉砕した。容器を取シ出
し、内容物を１２．５％ゼラチン水溶液（ｓ、　ｏ　ｌ
Ｉ）に添加した。新しい混合物をロールミルに１０分分
間−て泡を減少させ、次いで得られた混合物を櫂過して
ＺｒＯビーズを除去した。

被覆方法 展開剤、界面活性剤１０Ｇ＠及び硬化剤（ビス（ビニル
−スルフォニルメチル）エーテル）ヲ、微結晶染料分散
体の製造で記載したようにして製造した染料−ゼラチン
溶融物に添加した。後者の混合物から製造した溶融物を
、次いでポリエチレンテレフタレート支持体上に被覆し
、染料被覆量０．３２９／ｄ、ゼラチン被覆量１．６０
１１７ｄ、展開剤レベル０．０９６．９／−及び硬化剤
レベルｏ、ｏｘ６Ｎ／−を達成した。スペクトルデータ
が、コンピュータとインタフェースし九分光光度計での
被覆物の分析から得られた。得られたデータの一覧は、
表■であシ、染料番号は表Ｉ及びＨの番号に対応する。

全ての吸収最大値及び半帯域幅（ＨＢＷ）　　データは
ナノメータ＜ｎｍ＞　で表わす。

吸収データの三つのセット：染料のが一ルミルを含有す
る被覆のλ−及びＨＢＷ、ｐＨ１０でのａｘ 同じ被覆のλ−ｍａｗ及びＨＢＷ（この声で、メロスチ
リル発色−は完全にイオン化している）、及びメタノー
ル溶液中の染料のλ−ｍｍＫ及びＨＢＷ。

を示す。

表■のデータに加えて、染料１，２，３，６゜１０及び
１１についての被覆の吸収スペクトルを作った。特定の
染料の微結晶分散体を含有する被覆物のカーブと、ｐＨ
１０での被覆物中の同一染料との比較は、微結晶分散体
吸光度最大値が、溶液スイクトルに比較してシフトして
いた。これはフィルター染料として使用するための予期
しない有利性を提供する。

表■を参照して、微結晶染料分散体を含有する被覆物の
吸収スイクトルが、ｐＨ１０での溶液中、又は被覆物中
の同じ染料のものよシも広くなっていることが明かであ
る。かくして、本発明で有用な染料の微結晶分散体は、
広い可視光露光が必要とされるフィルター用途のために
適している。この広い吸収は、また、特別のフィルター
用途のために必要とされる多くの染料を還元するために
役立つ− 以下余白 実施例２１〜２６ 前記実施例−記載したようにして製造した被。

微結晶染料分散体を、染料移動性について評価た。被覆
物の試料は、５分間蒸留水洗浄を受は染料１，２，３．
及び５の結果を表■に示す、被覆物はまた、要素を１１
．４の声で３０秒間現像工程に賦して、マイクロフィル
ムを現像処理するために商業的に使用されるＫｏｄａｋ
　Ｐｒｏｍｔａｒ■ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ中で、現像処理
に続く現像処理後汚れ（ｐｏｓｔ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ　５ｔａｉｎ　ｆｏｌｌｏｗｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ　）について評価された。これらの結果を表■に含
める。

表　　■ 光学濃度 １　　２．２５５　　２．２９２　　０．００７２　　
１．７８２　　１．７９５　　０．０１０３　　１．４
４０　　１．４５１　　０．００７５　　１．４０３　
　１．３８３　　０．０１３２４”　　１．４３　　　
０．０１　　０．０１”染料２４は下記構造の比較染料
である。

これは、洗浄又は現像処理前に、λ−ｍａｘ　４５　Ｑ
ｎｍ及び帯域＠１１７ｎｍを示した６表■は、前の実施
例に記載したような分散され被覆された染料によって、
蒸留水洗浄のために染料濃度が失われないことが示され
ている。これは層から層への染料移動がなかったことを
示す、他方比較染料は高度の染料移動を示す著しい洗出
を示した。

また表■は、室温でのＰｒｏｓｔａｒ■現像処理での微
結晶分散染料の完全な除去を劇的に示している。

残留汚れ（５ｔａｉｎ　）は残っていない、要素を１０
．３の−で３０秒間現像工程に賦して、Ｘ線フィルムを
現像処理するために商業的に使用されるＫｏｄａｋＸ　
−Ｏｍａ　ｔ■ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇで被覆物を現像処
理したとき、同じ結果が得られた。これは、これらの現
像処理条件によって完全には除去されないイエローフィ
ルター染料を吸収している他の公知のラテ、クスにおけ
る改良である。

実施例２５及び２６では、式： の染料の微結晶分散体を実施例２１〜２６におけるよう
にして被覆し、５分間の蒸留水洗浄に賦し、そして、Ｂ
ｒ１ｔｌｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙＡｎｎｕａｌ　、１９７７、ｐｐ、１９４−９
７に記載されたようにＫｏｄａｋ　Ｅ　−６■ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇで現像処理した。結果を表Ｖに示す。

表Ｖ 光学濃度 ２６　　ＣＨ，１，７２１，６６０，０１染料２５は、
洗浄又は現像処理前に、λ−ｍｌＬＸ４４９　ｎｍ及び
帯域幅１２１　ｎｍを有していた。

染料２６は、洗浄又は現像処理前に、λ−ｍｉｘ４５３
　ｎｍ及び帯域幅９７　ｎｍを有していた０表Ｖの結果
は一染料２５及び２６を含有する本発明の写真組成物が
、水洗の間に移動しないが、写真現像処理後完全に脱色
することを示している。しかしながら、比較染料２４は
、水洗の開に洗出し著しく移動することを示す。

実施例２７ 他の染料と組み合わせてハレーション防止層に於ける本
発明の染料の評価 他の染料と組み合わせる本発明において有用な微結晶染
料の利用を、表Ｉの染料１及び５について示す０分散体
を実施例５〜１９におけるようにして製造した。これら
の分散体をそ・れぞれ、多層形式におけるハレーション
防止層の成分として、シアンフィルター染料、ビス（１
−（４−カルがキシフェニル）−３−メチル−２−ビラ
ゾリン−５−オン−（４）〕ヘンタメチンオキソノール
と共に被覆した。被覆物、表■の１〜４を、現像処理後
の染料汚れについて評価した。エマルジョン層は、銀被
覆量１．４５ＪＩ／−及びゼラチン被覆量１．５６１／
ｒｒ？を達成するために被覆された、化学的にスペクト
ル的に感光されたｏ、２５ミクロン立方体臭化沃化銀（
３チ沃化物）エマル２．７層であった。

ハレーション防止層に於けるゼラチン被覆量は、１．８
８ＩＩ／−であった、染料１及び５並びにシアン染料の
レベルは、表■に示す、上塗多層に於けるゼラチン被覆
量は、１．５６．ｆ／ｍ’であった。被覆物をセンシト
メーター中のタングステン光源に露光し、現像し、定着
し、Ｋｏｄａｋ　Ｐｒｏｓｔａｒ■ｐｒｏｅ＠！ＩＩＩ
中で洗浄し、乾燥した。

表■ 被覆物ム　染料　　レベルｉ／Ｗ？　　シアンレベル１
　　　　１　　　０．１１　　　　０．１１２　　　　
１　　　０．１６　　　　０．１６３　　　　５　　　
０．１１　　　　０．１１４　　　　５　　　０．１６
　　　　０．１６表ＩＫ示すレベルで、染料工及び５並
びにシアンフィルター染料の微結晶分散体を含有する被
覆物は、残留する染料汚れを示さず、十分に高い光吸収
を与えた。

〔発明の効果〕

本発明の写真組成物は、現像処理された写真要素中に残
留現像処理後汚れを残さない。固定化が媒染剤無しに達
成されるので、ポリマー媒染剤は染料を固定化するため
に必要ではない、現像処理中の完全で非可逆的な染料除
去が達成される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フィルター染料剤として、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは、ローダニン、ヒダントイン、２−チオヒ
   ダントイン、４−チオヒダントイン、２，４−オキサゾ
   リジンジオン、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオ
   ン、イソオキサゾリノン、バルビツール、２−チオバル
   ビツール、インダンジオン及びカルボキシル基を介する
   置換基を有しない２−ピラゾリン−５−オンから成る群
   から選択されたカルボキシルフェニル又はスルフオンア
   ミドフェニル置換基を有する置換又は非置換の酸性核を
   表わし、 Ｒは、水素、炭素数１〜４の置換若しくは非置換アルキ
   ル、又はベンジルを表わし、 Ｒ＾１及びＲ＾２は、それぞれ独立に、置換若しくは非
   置換のアルキル若しくはアリールを表わすか、又は、Ｒ
   ＾５，Ｒ＾６，Ｎ及び付属している炭素原子と一緒にな
   って、ジュロリジル環を完結するに必要な原子群を表わ
   し、 Ｒ＾３は、Ｈ、又は置換若しくは非置換のアルキル若し
   くはアリールを表わし、 Ｒ＾５及びＲ＾６は、それぞれ独立に、Ｈを表わすか、
   又は、Ｒ＾５はＲ＾１と一緒になって、又はＲ＾６はＲ
   ＾２と一緒になって、炭素環を完結するに必要な原子群
   を表わし、そして、 ｍは０又は１である） を有する化合物の微結晶分散体を含有する写真組成物。