JPH03119344A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは、感度、粒状性、鮮鋭性、エ
ツジライティングかぶり安全性および脱銀性の改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化およ
びスモールフエーマット化が進み、高感度でかつ画質の
優れたカラー写真感光材料が強く望まれている。

そのために写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はま
すます厳しく、感度、粒状性、鮮鋭性等の写真性能に対
して、−層高水準の要求がなされている。

かかる要求に対して、増感色素による色増感効率の向上
を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の改良、鮮鋭性
の改良、カバーリングパワーの向上を意図した平板状粒
子の使用技術が、米国特許第４４３４２２６号、同４４
１４３１０号、同４４３３０４８号、同４４１４３０６
号、同４４３９５２０号、同４４５９３５３号等に開示
されている。

また、特開昭５８−１１３９３０号、同５８−１１３９
３４号、同５９−１１９３５０号、各公報にも、アスペ
クト比が８以上である平板状のハロゲン化銀乳剤を用い
た高感度でかつ粒状性、鮮鋭性および色再現性の改良さ
れた多層カラー写真感光材料が開示されている。

これらの特許によると、平板状粒子はその散乱性の少な
いことから青感性乳剤層に使用すると鮮鋭性が改善され
、また緑感性あるいは赤感性乳剤層に平板状粒子を使う
ことで粒状も良くなることが記載されている。

さらに、特開昭６１−７７８４７号には、アスペクト比
が５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤を用いた、鮮鋭
性および色再現性の改良された多層カラー写真感光材料
が開示されている。

その他リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、　２５３３０には、平
板状粒子の厚みを調整することにより、平板状粒子を使
用している層より上の層の乳剤が感光する光の反射を多
（して上層の感度を高めたり、反射を最小にするように
して、上層の鮮鋭度を損わないようにする方法が開示さ
れている。

このようにアスペクト比の高い平板状粒子には、その特
性を生かせる様々なメリットがあるにもかかわらず、カ
ラー写真感光材料で最もよく用いられるいわゆる順層構
成（支持体から遠い方より青感性乳剤層、緑感性乳剤層
、赤感性乳剤層の順の層構成）では、全層に高アスペク
ト比（例えばアスペクト比３．０以上）の平板状粒子を
使用すると、特に緑感性および赤感性乳剤層の低周波側
（２５サイクル／ＩｎＩＩ＋以下）の鮮鋭度ならびにエ
ツジライティングによるかぶりが著しく悪化する傾向が
みられる。

さらに近年当業界においては処理の迅速化、すなわち処
理の所用時間の短縮が強く求められており、特に処理時
間の半分近くを占める脱銀工程の短縮化が大きな課題と
なっている状況においては、脱銀性を改良する必要があ
る。

（発明が解決すべき課題） したがって、本発明の目的は、感度、粒状性、鮮鋭性、
エツジライティング（ライトパイピング）によるかぶり
防止、および脱銀性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、鋭意検討の結果、本発明の上記目的は、以
下の手段により達成されることを見い出した。

すなわち、本発明は支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真
感光材料において、すべての乳剤層中の全ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の少なく、とも５０％が平均アスペク
ト比３．０以上の平板状粒子によって占められ、かつ、
下記一般式（Ｉ）〜（ｖ）から選ばれる化合物の少なく
とも１種の微結晶分散体を含む親水性コロイド層を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

一般式（Ｉ） Ｒ３ Ｒ６ 一般式（ＩＩ） ｓ ６ 一般式Ｃｍ） Ａ　＝　Ｌ　ｌ　＋　Ｌ　ｔ　＝　Ｌ　＋÷、Ａ−一般
式（ＩＶ） Ａ〒Ｌ、−Ｌ！ｆｆ−、、Ｂ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＴ） （式中、Ａ、Ａ＝は同じでも異なっていても良くカルボ
キシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホン
アミドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシ
フェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わし
、酸性核としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オキサ
ゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビッル酸
、チオバルビッル酸、インダンジオン、ピラゾロピリジ
ン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。Ｂ
はカルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホン
アミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わし
、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレニ
ン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Ｒは水素
原子又はアルキル基を表わし、Ｒ，、Ｒ２は各々置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｒ１とＲ
２が連結して５又は６員環を形成しても良い。Ｒ，、Ｒ
，は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ，、
ＲＳは各々水素原子又はＲ，とＲ４もしくはＲ２とＲ，
が連結して５又は６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。またＢ′はカルボキシル基、スルファモ
イル基又はスルホンアミド基をもつヘテロ環基を表わす
。

Ｒ３、Ｒ２、Ｌｓは各々置換もしくは無置換のメチン基
を表わし、Ｘ、Ｙは各々電子吸引性基を表わし、Ｘ、Ｙ
のいずれかに少くとも１個のカルボキシフェニル基、ス
ルファモイルフェニル基、スルホンアミドフェニル基、
カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基を有す
る。ｍは０又は１を表わし、ｎは０、ｌ又は２を表わす
。ｐは０又は１を表わすが、ｐが０のときＲ１はヒドロ
キシ基又はカルボキシ基を表わし且つＲ４及びＲ５は水
素原子を表わす。） Ｒ５ ６ 一般式（ＩＩ［） Ａ＝Ｌｌ−（Ｌ２＝Ｌｓ）、−Ａ　− 一般式（ＩＶ） Ａ＝（Ｌ　、−１２）、−、＝　Ｂ 一般式（Ｖ） （式中、Ａ及びＡ−は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ２は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ，とＲ７が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ８及びＲ６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ３は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ２とＲ６が連結して５又は６貝環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ｌｌ、Ｌｌ及びり、は各々
メチン基を表す。

ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０．１又は２を表
し、ｐは０又はｌを表し、ｐが０のとき、Ｒ１はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ１及びＲ１は水
素原子を表す。但し、一般式％式％（） （ＶＩ）で表される化合物は、１分子中に水とエタノー
ルの容積比が１対１の混合溶液中に於けるｐＫａが４〜
１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個有する。） まず、一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）、（ＩＶ）
、（Ｖ）及び（ＶＩ）で示される化合物について詳しく
説明する。

Ａ又はＡ′で表わされる酸性核は、好ましくは２−ピラ
ゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサ
ゾリジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イ
ンダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリド
ンを表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。

Ｂ′はへテロ環の例としては、ピロール、インドールチ
オフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、インド
リジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フ
ェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピ
リダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサ
ジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピロ
ロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール等があ
る。

水とエタノールの容積比力ｑ対１の混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
なく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン
基）を介して置換していても良い。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２，４−
ジカルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル
、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフェ
ニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニ
ルスル７７モイルフエニル、２−カルボキシフェニル、
２，４゜６−ドリヒドロキシフエニル、・３−ベンゼン
スルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベンゼンス
ルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２
−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−
ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−
４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルス
ルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−
カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４
−スルファモイルフェニル、２．５−ジスルファモイル
フェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−
カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒｓ又はＲ＆で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ，、Ｒ，で表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、ニドキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（ｇ４えば、
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を
有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされる了り−ル基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
４及びＲ２で表わされるアルキル基が存する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲｔで表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ１又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、Ｐ−）ルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒｊ又はＲ４で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ１又はＲ６で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ１とＲ４又はＲ２とＲ２が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ８とＲｚが連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ＋、Ｌｘ又はＬ２で表わされるメチン基は、置換基（
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロヘ
プチル）、了り−ルカルボニル基（置換されてよい了り
−ルカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エトキシ
カルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）ニド
キシフェトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基であ
り、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェノ
キシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、４
−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェノキ
シカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、２
，４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であり、
例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフ
ェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル
、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカル
ボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニル
フェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイ
ル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−ヘキシルオ
キシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−アミル
）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシル
オキシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−（ヘ
キシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）、ス
ルホニル基（例ｔば、メチルスルホニル、フェニルスル
ホニル）、スルファモイル基（置換されてよいスルファ
モイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスル
ファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

−１ −２ −４ −５ １−６ −７ ■−１２ ■−１３ ！−１４ ＣＨ。

！−９ ■−１１ ■−１５ ■−１６ ！−１７ ！−１８ ■−１９ ｒ−２１ −ｔ ｆ−２ −３ −４ ■−２５ ■−２６ −２７ ■−２８ ■−５ １−６ Ｉ［［−２ ｍ−３ １［［−４ ■−５ １ｌ−６ ＩＩ＋−１０ ■−１１ ■−１２ １１−７ １［［−９ ■−１４ ■−１６ ！ｌ［−１７ ■−１８ ■−１９ １１−２４ ■−２５ ■−２０ ■−２１ ■−２２ ■−２８ ■−２９ ＣＨ２ ＣＨ。

■−３０ １［１−３１ ＣＯＣＨ。

ＣＯＣｌ＋。

Ｃ鵞Ｈｓ ｔＨｓ ■−３３ ■−３４ Ｈｓ Ｈｘ ｔ　Ｈｓ Ｈ３ Ｃ，Ｈ，Ｓ ｉＨｓ ■−１０ ＩＶ−１２ −１ −２ −３ ＣＨ。

■−１５ Ｈｆｆ ＮＨ３０＊ＣＨｓ ＶＩ−２ ＶＩ−３ ＶＩ−４ ＶＩ−８ ＯＯＨ Ｔ−６ Ｃ ０ＯＨ ＣＨＩＣＯＯＨ ■−１ ＯＯＨ ＯＯＨ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
２微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体
の形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存
在下に、公知の粉細化手段、例えば、ボールミリング（
ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サ
ンドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、
ローラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶
媒（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい。

あるいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の
非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく
、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。ある
いは又、染料をｐＨコントロールすることによって、ま
ず溶解させその後ｐＨを変化させて結晶化させてもよい
。分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、よ
り好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５
μｍ以下であり、場合によっては０．１μｍ以下の微粉
末であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
ｎ（の範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■／
ｒｒｆである。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

イエローフィルター層および又はアンチハレーション層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。

本発明に用いられるカーボン（例えばカーボンブラック
、コロイドカーボン、カーボングラフフィト）を含有す
るバック層は、たとえば米国特許第２，２７１，２３４
号明細書に記載されているハレーション防止バック層に
有用なコロイド状カーボン分散物を用い、また米国特許
第２，３２７゜８２８号明細書に記載されているセルロ
ーズアセテートフタレートの如き各種アルカリ可溶物質
をハレーション防止物質用担体として用い、所望の塗布
密度とする為有機・溶媒で希釈した塗布溶液中にコロイ
ド状カーボンを微細に分散せしめ、それを塗布すること
で提供することが出来る。

また、カーボンは、親水性高分子、特に、高ｐＨの条件
下で可溶化する高分子をバインダーとして用いられる。

このように、バック層に、カーボンを用いると、染料な
どを用いる場合に比べ、帯電性、現像処理適性などにお
いて有利である。

本発明に使用されるハレーション防止バック層は通常条
件下で使用した時白色光に対し、濃度で０．１〜２．０
が好ましく、特に、０．５〜１゜５が好ましい。

支持体上に設けられた乳剤層は、支持体から順に赤感性
層、緑感性層、青感性層を設けてもよいし、また逆であ
ってもよい。また、同−感色性層は、二層または三層か
らなっていてもよい。

本発明の感光材料の塗布銀量は、ハロゲン化銀乳剤及び
コロイド銀の総計で、１〜１５　ｇ／ｄが好ましく、３
〜１１　ｇｌｒｄがより好ましい。ここで塗布銀量が多
いと漂白剤として過硫酸塩や鉄有機酸金属錯塩を用いた
とき脱銀の点で好ましくな本発明における平板状ハロゲ
ン化銀粒子（以下、「平板粒子」という）とは２つの対
向する平行な主平面を有し咳主平面の円相当直径（該主
平面と同じ投影面積を有する円の直径）が主平面間の距
離（即ち粒子の厚み）より２倍以上大きな粒子をいう。

本発明の平板粒子を有する乳剤の平均粒子直径／粒子厚
み比は３〜１２であることが好ましく、特に５〜１０で
あることが好ましい。

ここに、平均粒子直径／粒子厚み比とは、全平板粒子の
粒子直径／粒子厚み比を平均することにより得られるが
簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径と、全平板
粒子の平均厚みとの比として求めることも出来る。

本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．３〜１０μｍ
、好ましくは０．５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０
．５〜２．０μｍである。

粒子厚みは０．５μｍ以下、好ましくは０１Ｏ５〜０．
５．ｃｒｍ、さらに好ましくは０．０８〜０゜３μｍで
ある。

本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第
４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕
微鏡写真より求めることができる。

平板粒子のハロゲン組成としては、具体的には、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀塩沃臭化銀を
用いることができる。またチオシアン酸銀、シアン酸銀
などを含んでいてもよい。

平板粒子の製法としては、米国特許第４４３４２２６号
、同第４４３９５２０号、同第４４１４３１０号、同第
４３９９２１５号、同第４４３３０４８号、同第４３８
６１５６号、同第４４００４６３号、同第４４１４３０
６号、同第４４３５５０１号などに記載された方法を適
宜、組み合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のもしくはそれ以上のｐＢｒ値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることにより
得られる。

１１　ａｎｄ１０ｒハロゲンの添加による粒子成長過程
に於て、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲ
ン溶液を添加することが望ましい。

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにより調整できる。

本発明の平板粒子の表面化学増感後の内部感度は、粒子
形成終了以前の段階で化学増感を行うことにより、高め
ることができる。好ましくは粒子全体の銀量の８０％よ
り前の段階で化学増感を行うのがよい。

この化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａ＋ｗｅ
ｓ）著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プ
ロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、
　Ｈ，Ｊａｍｅｓ＋Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔａｇｒａｐｈｔｃＰｒｏｃｅｓｓ　＋４　
ｔｈ　ｅｄ＋　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ＋　　１９７７）　
６７−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて
行うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャ
ー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・
ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４
５２、米国特許第２，６４２．３６１号、同３，２９７
，４４６号、同３゜７７２．０３１号、同３，８５７，
７１１号、同３．９０１，７１４号、同４，２６６．０
１８号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特
許第１，３１５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５
〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫
黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウム、イリジウ
ム、ロジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用い
て行うことができる。化学増感は最適には、金化合物と
チオシアネート化合物の存在下に、また米国特許第３，
８５７，７１１号、同４，２６６．０１８号および同４
，０５４．４５７号に記載される硫黄含有化合物もしく
はハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの
硫黄含有化合物の存在下に行う、化学増感助剤の存在下
に化学増感することもできる。用いられる化学増感助剤
には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン
のごとき、化学増感の過程でカプリを抑制し且つ感度を
増大するものとして知られた化合物が用いられる。化学
増感助剤改質剤の例は、米国特許第２．１３１，０３８
号、同３，４１１，９１４号、同３，５５４．７５７号
、特開昭５８−１２６５２６号および前述ダフイン著「
写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

化学増感に加えて、または代替して、米国特許第３，８
９１，４４６号および同３，９８４．２４９号に記載さ
れるように、例えば水素を用いて還元増感することがで
きるし、米国特許第２，５１８，６９８号、同２，７４
３゜１８２号および同２，７４３，１８３号に記載され
るように塩化第−絽、二酸化チオウレア、ポリアミンお
よびこのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例
えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８より大）
処理によって還元増感することができる。また米国特許
第３．９１７，４８５号および同３，９６６．４７６号
に記載される化学増感法も通用することができる。

また特願昭５９−１２２９８１や同５９−１２２９８４
に記されている酸化剤を用いた増感法も適用することが
できる。

また、内部感度を高める別法として、粒子形成終了以前
の段階でハロゲン組成のギャップを導入する方法がある
。これも好ましくは粒子全体の銀量の８０％より前の段
階で導入するのがよい。

ハロゲン組成のギャップは大きいほど、内部感度が上昇
するがたとえば沃臭化銀の場合、５モル％以上の沃化銀
含量の差が存在することが好ましく、さらには１０モル
％以上の沃化銀含量の差が存在することが好ましい。

本発明においては次のような単分散六角平板粒子を用い
ることができる。

該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、２以下である六角
形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕
が２０％以下の単分散性をもつものであり、アスペクト
比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ以上である。

該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい、妖魔
イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、
結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲ
ン組成から成るものでもよ（、層状構造をなしていても
よい、また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが
好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従う。

本発明の平板粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添
加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮ０．水溶液）とハロゲ
ン化物溶液（例えばＫＢｒ　　水溶液）の添加速度、添
加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる
。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３５．
９２５号、米国特許第３，６７２．９００号、同第３，
６５０．７５７号、同第４，２４２．４４５号、特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記
載を参考にすることが出来る。

熟成を促進するにはハロゲン化銀溶剤が宵月である０例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもでき、る、別の変形態様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第２，２２２．２６４号、同２，４４
８．５３４号および同３，３２０，０６９号に教示が見
られる。また米国特許第３，２７１，１５７号、同３．
５７４．６２８号、および同３．　７３７．３１３号に
記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用い
ることもできる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、
同５３−１４４３１９号に開示されているようなチオン
化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２，
４４８．０６０号、同２，６２８，１６７号、同３，７
３７゜３１３号、同３，７７２．０３１号、並びに、リ
サーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６
月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛
、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテ
ルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属
の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で
存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコント
ロールできる。特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍ
ｏｉｓａｒ）　　ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス、２５巻、１９７７．１９−２７
頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程
において粒子の内部を還元増感することができる。

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい、これらの
乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，
１４２．９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
系２，０３８．７９２号、米国特許第４．３４９．６２
２号、同４，３９５．４７８号、同４，４３３．５０１
号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６゜９６２号
、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０
号等に開示されている。

本発明の平板粒子は表面を化学的に増感されることが必
要である。なぜなら内部感度が高いために通常の表面現
像的な現像液では、十分な感度が得られないから−であ
る。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著
、ザ・セオリー・オプ・フォトグラフィック・プロセス
、第４版、マクミラン社刊、１ｆ７７年、（Ｔ、　Ｈ，
Ｊａａ＋ｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　、４　ｔｈ
　ｅｄ、　Ｍａｃａ＋１ｌｌａｎ＋　　１９７７）　６
７−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行
うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャー
１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・デ
ィスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５
２、米国特許第２，６４２．３６１号、同３，２９７，
４４６号、同３゜７７２．０３１号、同３．８５７．７
１１号、同３．９０１．７１４号、同４，２６６．０１
８号、および同３，９０４．４１５号、並びに英国特許
系１，３１５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜
１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄
、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム
またはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことが
できる。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネー
ト化合物の存在下に、また米国特許第３．８５７，７１
１号、同４．２６６．０１８号および同４．　０５４．
　４５７号に記載される硫黄含を化合物もしくはハイポ
、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有
化合物の存在下に行う、化学増感助剤の存在下に化学増
感することもできる。用いられる化学増感助剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき
、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大する
ものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤
改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３
，４１１．９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭
５８−１２６５２６号および前述ダフイン著「写真乳剤
化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。化学増感
に加えて、または代替して、米国特許第３，８９１．４
４６号および同３，９８４．２４９号に記載されるよう
に、例えば水素を用いて還元増感することができるし、
米国特許第２．５１８，６９８号、同２，７４３，１８
２号および同２．７−４３，１８３号に記載されるよう
に塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびこ
のような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ（例えば５未
満）および／または高ｐＨ（例えば８より大）処理によ
って還元増感することができる。また米国特許第３．９
１７，４８５号および同３，９６６．４７６号に記載さ
れる化学増感法で色増感性を向上することもできる。

また特願昭５９−１２２９８１や同５９−１２２９８４
に記されている酸化剤を用いた増感法も適用することが
できる。

本発明に用いられる平板粒子は、同一ハロゲン化銀乳剤
層に通常の化学増感されたハロゲン化銀粒子（以下非平
板粒子と称する）と併用することができ、特にカラー写
真感光材料の場合には、平板粒子と非平板粒子をそれぞ
れ異なる乳剤層および／あるいは同一乳剤層に使用する
ことが可能である。ここで非平板粒子として例えば立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶体を有する
レギュラー粒子や球状、じゃがいも状などのような変則
的な結晶形を有する粒子などを挙げることができる。又
、これらの粒子のハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハ
ロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲン化銀は３
０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは２モル％から２５モル％
までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

ここで用いられる非平板粒子の粒径は０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多重分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる非平板粒子は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｉｔｅ　ａｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔ
ｅｌ　１１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　、　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｆｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　＋　　１９
６６）、ゼリクマンら著−「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレン社刊（Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ　。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｔｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ（、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式どし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の下におい
て形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくば、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）ｉジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
　）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国
特許第３．６５５，３９４号および英国特許第１．４１
３．７４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３．６５
５，３９４号および英国特許第１．４１３．７４８号な
どに記載されている。

これらの非平板粒子の結晶構造は−様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層
−状構造をなしていてもよい、これらの乳剤粒子は、英
国特許第１．０２７，１４６号、米国特許第３，５０５
．０６８号、同４，４４４．８７７号および特願昭５８
−２４８４６９号等に開示されている。

本発明には、０．６μ以下、好ましくは０．２μ以下の
非怒光性微粒子乳剤を現像促進、保存性改良、反射光の
育効利用などの目的でハロゲン化銀乳剤層、中間層また
は保護層に添加してもよい。

本発明の平板粒子は、好ましくはカラー撮影感光材に使
用される。

本発明の平板粒子は、特に非平板の単分散ハロゲン化銀
粒子と同一および／または異なる乳剤層に使用すること
により、鮮鋭度および粒状度を同時に向上せしめるが可
能になることがある。

ここで単分散ハロゲン化銀乳剤（非平板状粒子）とは、
それに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の
９５％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは
±３０％以内にあるものと定義される。単分散ハロゲン
化銀乳剤をハロゲン化銀写真感光材料に用いることによ
って、粒状度を向上させうろことは、上記特公昭４７−
１１３８６、特開昭５５−１４２３２９、同５７−１７
２３５、同５９−７２４４０等に記載されている。

又、前述のＴ、Ｈ，ジェームス著、′ザ・セオリー・オ
プ・フォトグラフィック・プロセス′、５８０〜５８５
真に記載されているように、０．３μ〜０．８μの単分
散ハロゲン化銀粒子は、特定の波長域の光に対しては光
散乱性が大きいが、その他の波長域の光に対しては比較
的光散乱性が小さいという特性ををしているということ
も知られている。

従って、粒子直径／厚みの比が５以上の平板状ハロゲン
化銀乳剤と単分散ハロゲン化銀乳剤とを各々のハロゲン
化銀乳剤の持つ光学特性、粒状性を考慮して適切に配置
することによって該ハロゲン化銀写真感光材料の鮮鋭度
および粒状度を同時に向上させることが可能な場合があ
る。

このようなり様の例をいくつか列挙する。

例１）支持体側から赤感層、緑感層、および青感層の順
に層配列した感光材料では、青感層を構成するハロゲン
化銀乳剤層についてそれに含まれるハロゲン化銀粒子の
平均粒径が０．３μ〜０゜８μの範囲にある場合には、
該乳剤層に平板状ハロゲン化銀粒子を使用し、平均粒径
が上記の範囲にない場合には単分散ハロゲン化銀を用い
ることによって緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上させ
かつ青感層の粒状度を向上させることが可能である。

例２）例１と同様の層配列を有する感光材料において、
緑感層を構成するハロゲン化銀乳剤層について、それに
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．４μ〜０．
８μの範囲にある場合には、該乳剤層に平板状ハロゲン
化銀粒子を使用し、平均粒径が上記の範囲にない場合に
は単分散乳剤を用いて赤感層の鮮鋭度を向上させつつ緑
感層の粒状度を向上させることが可能である。

例３）例１と同様の層配列を有する感光材料で、同一感
色性を有する乳剤層が２層以上の感度の異なる複数の層
より成る感光材料において、最高感度を有する青感層１
．０μ以上の単分散ハロゲン化銀（特に二重構造粒子が
好ましい）でより低感な青感層の光散乱が大きい場合は
、より低感な青感層に平板粒子を使用し、緑感層および
赤感層の鮮鋭度を向上させることができる。

例４）例３と同様の層配列を有する感光材料で複数の緑
感層がすべて光散乱が大きい場合、緑感層すべてに平板
粒子を使用し、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、緑感層
の粒状度を向上させることが可能である。

例３および例４のように、特に青感層、緑感層および赤
感層がそれぞれ複数の乳剤層から成る場合、鮮鋭度およ
び粒状度を向上させるためには光散乱の大きい乳剤層に
平板状ハロゲン化銀粒子を用い、光散乱の少ない乳剤層
に単分散乳剤を用いることを考慮すべきである。又、例
４において更に赤感層に平板粒子を使用した場合には、
乳剤層間の光散乱が大きくなりかえって赤感層の上にあ
る緑感層の鮮鋭度を悪化させる場合もあり、支持体に最
も近い赤感層に平板粒子を使用することが好ましくない
場合もある。

本発明に用いられる平板粒子及び非平板粒子は、既に述
べたように、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャー患１７６４３お
よび開−１８７１６に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１Ｂ７
１６１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フィ ルター染料紫外 ｖＡｖｊＬ収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素園像安定荊 ９　硬膜剤 １０　　バインダー ２３頁 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ２５〜２６頁 ６４９右欄〜 ６５０左欄 ２５頁右欄　６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６５１頁左横 同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１
２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表
面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）阻１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４゜３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーに２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５４号
、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３Ｂ１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許筒１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．
２５４゜２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４、１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４　、３６６　、２３７号、英国特許第２，１
２５．５７０号、欧州特許筒９６．５７０号、西独特許
（公開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多泡量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜３
０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、＋？、Ｄ、Ｎα１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５３，
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＲ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド［（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、トチトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素［（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許比＠　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号ζおよび特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ畿以下がより好ましり、２０μ属以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度Ｔ、、。

は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５゛Ｃ相対湿度５５％Ｕ！４湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／ｌは、当該技
術分野において公知の手法に従って測定することができ
る０例えば、ニー・グリーン（１，Ｇｒｅｅｎ）らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｔ、［！ｎｇ、）　＋
　１９１＠、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、Ｔｌｚｔは発色現像液で３０°Ｃ５３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従９て計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎａ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎａ　１８
７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカ、す性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−ＩＪ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有ｆａ’ｆｉｌ剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進側、色素形成カプラー、競争カプラー、
■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像主薬
、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代
表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン〜Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨより〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
１！以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃ＋ｗ’） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐｉ（で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加、してもよい、Ｉ％
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ρＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０゛Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５゛Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２４１１１３４６１号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用い
て攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液
、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。

攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記のＰｊｉＰＰ向上手段は、漂白促進剤を使用した
場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特にを効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会纏
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会曙「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒ１硫酸付加物などを挙げることができる
。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許筒３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許筒３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料のｖｉ銀のため西独特許第２，２２６，
７７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、これらに限定されるものではない。

実施例１ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇを、蒸留水１
１に溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここへ硝
酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウ
ム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶液
３５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間添加
した後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、種乳
剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐＡｇで臨界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。

更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調
製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウ
ムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの
添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型の沃臭
化銀平板乳剤Ｅｍ−１〜４を調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のｐＡｇ
を選択することで得られた。結果を表１−１に示した。

また、Ｅｍ−１〜４は全粒子の投影面積の８５％以上の
平板状粒子であった。

Ｅｍ−１〜４と同様の方法で、温度および臭化カリウム
と沃化カリウムの量のみを調整して、下記のコア／シェ
ル型の沃臭化銀平板乳剤Ｅｍ−５〜１２を調製した。

表１−２ 平均アスペクト比：無作為抽出した乳剤粒子１０００個
につき、個々の粒 子のアスペクト比を測定し、 アスペクト比の大きい粒子 から順に全投影面積の５０ ％相当の粒子を選び、それ らの粒子のアスペクト比の 算術平均値。

なお、Ｅｍ−１−１２は全粒子の投影面積の８５％以上
が平板状粒子であった。この様にして調製したＥｍ−１
−１２は、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用いて各々
の乳剤で最適に金・硫黄増感をほどこした。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については
、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、
同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位
で示す。なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有す
る。但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代
表して載せた。

Ｕ：紫外線吸収剤、ＨＢＳ：高沸点有機溶剤、ＥＸ：カ
プラー、Ｓ：添加剤 （試料１０１） 第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中
間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン ｘ−１ ｘ−３ ｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ Ｂ５−１ ＥＸ−１０ 銀０．５５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ４．０Ｘ１０−’ ０、３５０ ０．００５ ０、０２０ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ Ｂ５−１ １、２０ 銀１．０ ５、　　ＩＸ　ｌ　０ １、　４Ｘ１０ ２．３Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．４００ ０、０５０ ０．０１５ １、３０ 銀１．６０ ５．４Ｘ１０ １、　４Ｘ１０ ２．４Ｘ１０ ３、　　ｌＸ１０ ０．２４０ ０．１２０ ０、２２ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■ ０．１０ １、６３ ０、０４０ ０．０２０ ０、８０ 銀０．４０ ３．０ＸＩＯ−’ １．０ＸＩＯ−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０、７５ 銀０．８０ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ２、ｌＸ１０ ７．０Ｘ１０−’ ２．６ＸｌＯ−’ ０．１８０ ０．０１０ ０．００８ ０．０１２ ０．１６０ ｏ、ｏｏｓ １、１０ 銀１．２ ３、　５Ｘ１０ ８．０ＸｌＯ−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０６５ ０．０３０ ０．０２５ ０、２５ ０、１０ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 Ｘ−５ Ｂ５−３ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ　　　　　　　銀 増感色素■　　　　　　　　３．Ｓ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■　　　　　　　銀 増感色素■　　　　　　　　２．Ｉ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン １、７４ ０、２４ ＸＩＯ−’ ０、８５ ０、１２ ０、２８ １、２８ ０、４５ ＸＩＯ−’ ０、２０ ０．０１５ ０、０３ ０、４６ 第１３層（第３青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■　　　　　　　銀　０．７７増感色素■
　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−９０，２０ ８ＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　銀０．５ Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒 子（直径約１．　５μｍ）　　　　　０．　５４３−１
　　　　　　　　　　　　　　０．１５８−２　　　　
　　　　　　　　　０゜０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．７２各層には上記の成分の他に、ゼラチン
硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。用いた化合物の
構造式を後掲の第Ａ表に示す。

第３層、第７層、第１１層の沃臭化銀乳剤Ｉ、第４層、
第８層、第１２層の沃臭化銀■、第５層、第９層、第１
３層の沃臭化銀乳剤■に表１−３のように前記の金・硫
黄増感したＥｍ−１−１２を使用して試料１０１−１０
４を作製した。

次いで、支持体の裏面側に下記に示すバック層（第１６
層）を塗布した他は試料１０１〜１０４と同様にして、
試料１０５〜１０８を作製した。

第１６層（バック層） メチルメタアクリレート−メ タアクリル酸コポリマー （共重合モル比１：ｌ）　　　　　　１．５部セルロー
スアセテートへキサ ヒドロフタレート（ヒドロ キシプロピル基４％、メチ ル基１５％、アセチル基８ ％、フタリル基３６％）１．５部 アセトン　　　　　　　　　　　　　５０部メタノール
　　　　　　　　　　　　２５部メチルセルソルブ　　
　　　　　　　２５部コロイドカーボン　　　　　　　
　１．２部以上の割合で塗布液を調製し、白色光に対し
て濃度が１．０になる様に塗布した。

次いで第１層のゼラチン層を、下記の黒色コロイド銀を
含むハレーション防止層におきかえた他は試料１０１〜
１０４と同様にして試料１０９〜１１２を作製した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．４０次いで、支持体の裏
面側に上記のバック層（第１６層）を塗布し、さらに第
１層のゼラチン層を上記のハレーション防止層におきか
えた他は、試料１０１−１０４と同様にして、試料１１
３〜ｌ１６を作製した。

次いで試料１０９〜１１２において第１層に添加した黒
色コロイド銀のかわりに本発明の染料分散物ｓ−ｉをＩ
−１の添加量が０．２１ｇ／耐、本発明の染料分散物Ｓ
−２をｍ−３の添加量が０．２３ｇ／ｒｄになるように
添加した以外は試料１０９〜１１２と同様にして試料１
１７〜１２０を作製した。

次いで支持体の裏面側に上記のバック層（第１６層）を
塗布した他は、試料１１７〜１２０と同様にして、試料
１２１〜１２４を作製した。

次いで、試料１１７〜１２０において、第１Ｏ層（イエ
ローフィルター層）の黄色コロイド銀のかわりに、本発
明の分散物Ｓ−３をｌｌ−５の添加量が０．２２ｇ／ｒ
ｄになるように添加した以外は試料１１７〜１２０と同
様にして、試料１２５〜１２８を作製した。

次いで支持体の裏面側に上記のバック層（第１６層）を
塗布した他は、試料１２５〜１２８と同様にして、試料
１２９〜１３２を作製した。

次いで試料１１７〜１２０において、第１０層（イエロ
ーフィルター層）の黄色コロイド銀のかわりに、本発明
の分散物Ｓ−４をｌ−２８の添加量が０．２４ｇ１ｒｄ
になるように添加した以外は、試料１１７〜１２０と同
様にして試料１３３〜１３６を作製した。

次いで支持体の裏面側に上記のバック層（第１６層）を
塗布した他は試料１３３〜１３６と同様にして試料１３
７〜１４０を作製した。

微粉末染料分散体Ｓ−１の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１，７ｄ）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３−１５％水溶液
のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシエ
チレンエーテル０．５ｇとを７００−ポットミルにいれ
、本発明の染料（Ｉ−１）１．００ｇと酸化ジルコニウ
ムのビーズ（直径１ｍｍ）５００−を添加して内容物を
２時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機型
のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法により５−２（染料ｌｌｌ−３）　、５−３
（染料ｌｌ−５）　、Ｓ−４（染料ｌ−２８）を調製し
た。

これらの試料にセンシトメトリー用露光（１／１００秒
）を与え、次のカラー現像処理を行った。

処理済みの試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青
色フィルターで濃度測定した。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料１０１の感度を１００としたと
きの相対感度で記した。

処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で実施し
た。

発色現像　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　４５秒 水　　洗　　　　１分ｌＯ秒 定　　着　　　　　　４５秒 水　　洗　　　　１分１５秒 安　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二す １、０ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ３■ ｇ ４、５ｇ １、　ＯＲ １０、０ １００，０ｇ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて Ｈ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて １０゜ ｌ　５０゜ １０゜ １゜ ６゜ ｇ ｇ ｇ １ １．０ｇ ４、０ｇ 〇− ｇ １ ２、　〇− ０、３ｇ １、Ｏｌ 鮮鋭性の評価は緑感層および赤感層のＭＴＦを測定した
。ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　４　ｔｈ　ｅｄ
ｄ、　６０５頁（マツクミラン社刊）に記載の方法にな
らった。露光は白色光を与えて処理し、緑色フィルター
でマゼンタ発色濃度について測定し、赤色フィルターで
シアン発色濃度について測定した。緑感層についてはマ
ゼンタ発色濃度が１．４での１０サイクル／叩および４
０サイクル／ＩＩｆｌ＋の空間周波数に対するＭＴＦ値
を、それぞれ低周波領域、高周波領域での代表値として
示した。また赤感層についてはシアン発色濃度が１．Ｏ
での１０サイクル／ｌｌｌｌ１１および４０サイクル／
ｌｌ１１の空間周波数に対するＭＴＦ値をそれぞれ低周
波領域、高周波領での代表値として示した。ＭＴＦは大
きいほど好ましい。

エツジライティング（ライトパイピング）によるかぶり
の評価は以下のように行なった。上記試料１０１〜１４
０をそれぞれ３５ｍｍパトローネ詰めの形態に加工しパ
トローネの口から外側に３ａｎフイルムを出した。この
パトローネ形態の試料を８時間通常の明室条件下に置き
、前記の処理をして、パトローネの口からパトローネ内
に２０ｃｍ入った部分のかぶり濃度を測定した。（ｄｌ
）またレファレンスとして試料のどの部分も明室にさら
していない完全暗室サンプルに、前記の処理をしてかぶ
り濃度を測定した。（ｄ２）そして△ｄ＝ｄａｔをエツ
ジライティング（ライトパイピング）によるかぶりとし
て算出した。

また脱銀性の評価は、前記のセンシトメトリーを行なっ
た処理済みの試料の最高濃度（Ｄｍａｘ）部分の残存銀
量を蛍光Ｘ線にて測定した。

試料１０１〜１４０の内容と以上のテスト結果をまとめ
て、表１−３に示した。

表１−３より、本発明の試料は比較例に対し低周波側の
鮮鋭性をほとんどそこなうことなく、高周波側の鮮鋭性
が改善されており、さらにエツジライティングによるか
ぶりも良好なレベルを保ったままで、脱銀性も改良され
ており、優れた性能を有していることは明らかである。

第 Ａ 表 −２ ｎ■ −４ −５ Ｘ−１ Ｘ ３ ＣＨ Ｘ−４ ＣＨ ＣＪ＋− ｉ Ｃ＠ｌ（＋　ｓ Ｘ−８ Ｘ Ｘ−６ Ｘ−７ Ｘ−１０ Ｘ−１ ■ ＣＨ ＣＨ。

ＥＸ−１２ Ｓ−１ −２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ Ｂ５−３ トリクレジルフォスフェート ジブチルフタレート ビス（２−エチルヘキシル）フタ レート ｔＨｓ ＣＩ）１６ −１ ＣＨｔ　＝　ＣＨＳｏｗ　　ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ
＊＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｔ−ＣＯＮＨ−ＣＩ（を増感色
素工 （ＣＨｚ　）＊５Ｏｓｅ （ＣＪ）ｓｓＯＪａ ■ （ＣＨｔ）＊５（Ｉｓｅ （Ｃ）Ｉｔ）４ｓＯＪ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。

第１層：ゼラチン層 紫外線吸収剤Ｃ−１０，０４ｇ／ｒｒｌ’紫外線吸収剤
Ｃ−２０，１８ｇ／ｒｒｒＨＢＳ−２０，０９ｇ／ｒｒ
Ｉ′ を含むゼラチン層 第２層；中間層 化合物Ｈ−１ カプラーＣ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−２ を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ カプラーＣ−３ カプラーＣ−４ カプラーＣ−５ ３０ｇ／耐 ０７　ｇ／ＩＴｒ １１ｇ／イ ０１　ｇ／ｒｒｌ 塗布銀量（以下同様） ０．５８ｇ／ｄ 銀１モルに対して ７．０ＸＬＯ−’モル 銀１モルに対して ２．０Ｘ１０−’モル 銀１モルに対して ２．８ＸｌＯ−’モル 銀１モルに対して ２．０Ｘ１０−’モル ０．２６ｇ／ｒｒｆ ０．０１ｇ／ｒｒ？ ０．０１ｇ／ｒｄ を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤■ 増感色素工 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ カプラーＣ−１２ カプラーＣ−３ カプラーＣ−１３ カプラーＣ−５ Ｂ５−１ Ｂ５−２ を含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤■ １．３ｇ／耐 銀１モルに対して ５．２Ｘ１０”モル 銀１モルに対して １．５Ｘ１０”モル 銀１モルに対して ２、ｌＸｌ０−’モル 銀１モルに対して １．５ＸｌＯ−ｓモル ０．０６ｇ／ｒｒｒ ０．０４ｇ１ｒｄ ０．０１ｇ／ポ ０．０３ｇ／イ ０．１２ｇ／ｒｄ Ｏ，１１ｇ／イ ０．９ｇ／ゴ 増感色素Ｔ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ カプラーＣ−１２ カプラーＣ−３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ を含むゼラチン層 第６層；中間層 化合物Ｈ−１ を含むゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤工 増感色素Ｖ 銀１モルに対して ５、　５　Ｘ　１０−’モ／Ｌ。

銀１モルに対して １．６Ｘ１０−’モル 銀１モルに対して ２．２ＸＩＯ−’モル 銀１モルに対して １．６Ｘ１（１〜５モル ０．０４ｇ１ｒｄ ０．０３ｇ／ｎｆ ０．０６ｇ／イ ０．０５ｇ／ｒｄ ０゜ ０２　ｇ／ｒｒｒ １．５４ｇ／ゴ 銀１モルに対して ３．８Ｘ１０−’モル 増感色素■ カプラーＣ−６ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ カプラーＣ−４ Ｂ５−１ を含むゼラチン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤■ 増感色素Ｖ 増感色素■ カプラーＣ−６ カプラーＣ−９ カプラーＣ−８ Ｂ５−１ を含むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 銀１モルに対して ３．０Ｘ１０−５モル ０．２９ｇ／ゴ ０．０５ｇ／ｒｒｌ’ ０．０８ｇ／ｒ＆ ０．０６ｇ／耐 ０．３１ｇ／イ ０．６１ｇ／イ 銀１モルに対して ２．７Ｘ１０＝’モル 銀１モルに対して ２、ｌＸ１０−’モル ０．０３ｇ１ｒｄ ０．００１ｇ／ｒｒｉ Ｏ，００１ｇ／イ ０．０３４ｇ／ｒｒ？ 沃臭化銀乳剤Ｉ　　　　　　　　Ｏ，７ｇ／ｒｒｒ増感
色素■　　　　　銀１モルに対して３．０ＸｌＯ−’モ
ル 増感色素■　　　　　銀１モルに対して２．４Ｘ１０−
’モル カプラーＣ−６０，０３ｇ／イ カプラーＣ−８０，ＯＯ１ｇ／ｒｄ ＨＢＳ−１０，０４ｇ／イ を含むゼラチン層 第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　０．０３６ｇ／ｒ４化合物Ｈ
−１　　　　　　　０．　１０ｇ／ｒｒｒカプラーＣ−
７０．０８ｇ／耐 ＨＢＳ−１０，０９ｇ／イ を含むゼラチン層 第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｉ　　　　　　　Ｏ，３４ｇ／ｒｒｒカプ
ラーＣ−１００，４１ｇ／ｒｒｆ カプラーＣ−１４０，０３ｇ、；／− ＨＢＳ−１０，１６ｇ／ｒｒｒ を含むゼラチン層 第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤■ カプラーｃ−ｉ。

Ｂ５−１ を含むゼラチン層 第１３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤ｍ　　　　　　　０．７５ｇ／イ増感色素
■　　　　　銀１モルに対して２．３８１０−’モル カプラーＣ−１００，０５ｇ／ゴ ＨＢＳ−１　　　　　　　　０．０２ｇ／ボを含むゼラ
チン層 第１４層：第１保護層 紫外線吸収剤ｃ−ｉ 紫外線吸収剤Ｃ−２ Ｂ５−２ を含むゼラチン層 第１５層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ）０．０
５ｇ／ｒｄ Ｏ，２４ｇ／イ ０．１２ｇ／ｎ（ ０，４９ｇ／ｒｒ？ ０．１５ｇ／ｒｄ Ｏ，０６ｇ／ｒｒｉ ０．０５ｇ／ｒｒｒ を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１１や
界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

−１ −２ Ｈ −４ −５ Ｈ ＣＨ。

−３ （ＥＸ−２に同じ） ＣＨ。

ＣＨ。

−６ （ＥＸ−６に同じ） −７ Ｃ−８ （ＥＸ−７に同じ） −９ Ｃ−１０（ＥＸ−９に同じ） Ｃ−１１（Ｈ−１に同じ） 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｘ）ｓｓＯＪａ 増感色素■ Ｃ１８゜ Ｃ！Ｈｓ −１２ （ＥＸ−４に同じ） −１３ 曲 −１４ （ＥＸ−８に同じ） −１ Ｈ Ｈ 増感色素工 増感色素■ 第３層、第７層、第１１層の沃臭化銀乳剤工、第４層、
第８層、第１２層の沃臭化銀■、第５層、第９層、第１
３層の沃臭化銀乳剤■に表２−１のように実施例１の金
・硫黄増感したＥｍ−１−１２を使用して試料２０１〜
２０４を作製した。

次いで、支持体の裏面側に下記に示すバック層（第１６
層）を塗布した他は試料２０１〜２０４と同様にして、
試料２０５〜２０８を作製した。

第１６層（バック層） メチルメタアクリレートーメ タアクリル酸コポリマー （共重合モル比１：１）　　　　　　１．５部セルロー
スアセテートへキサ ヒドロフタレート（ヒドロ キシプロピル基４％、メチ ル基１５％、アセチル基８ ％、フタリル基３６％）１．５部 アセトン　　　　　　　　　　　　　５０部メタノール
　　　　　　　　　　　　２５部メチルセルソルブ　　
　　　　　　　２５部コロイドカーボン　　　　　　　
　１．２部以上の割合で塗布液に調製し、白色光に対し
て濃度が１．０になる様に塗布した。

次いで第１層のゼラチン層を、下記の黒色コロイド銀を
含むハレーション防止層におきかえた他は試料２０１〜
２０４と同様にして試料２０９〜２１２を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０．１８ｇ／耐紫外線吸収
剤Ｃ−１０，０４ｇ／ｒｄ 紫外線吸収剤Ｃ−２０，１８ｇ／イ ＨＢＳ−２　　　　　　　　０．０９ｇ／イを含むゼラ
チン層 次いで、支持体の裏面側に上記のバック層（第１６層）
を塗布し、さらに第１層のゼラチン層を上記のハレーシ
ョン防止層におきかえた他は、試料２０１〜２０４と同
様にして、試料２１３〜２１６を作製した。

次いで試料２０９〜２１２において第１層に添加した黒
色コロイド銀のかわりに本発明の染料分散物Ｓ−５をＶ
Ｉ−４の添加量が０．　２２ｇ／ｒｒｌ’（本発明の分
散物Ｓ−６を■−１２の添加量が０゜２３　ｇ／ｒｒｒ
になるように添加した以外は試料２０９〜２１２と同様
にして試料２１７〜２２０を作製した。

次いで支持体の裏面側に上記のバック層（第１６層）を
塗布した他は試料２１７〜２２０と同様にして、試料２
２１〜２２４を作製した。

次いで、試料２１７〜２２０において、第１Ｏ層（イエ
ローフィルター層）の黄色コロイド銀のかわりに本発明
の分散物Ｓ−７をＩ−２５の添加量が０．２２ｇ／ｄに
なるように添加した以外は試料２１７〜２２０と同様に
して、試料２２５〜２２８を作製した。

次いで支持体の裏面側に上記のバック層（第１６層）を
塗布した他は、試料２２５〜２２８と同様にして、試料
２２９〜２３２を作製した。

次いで試料２１７〜２２０において、第１０層（イエロ
ーフィルター層）の黄色コロイド銀のかわりに、本発明
の分散物Ｓ−４をＩ−２８の添加量が０．２４ｇ／ｒｄ
になるように添加した以外は、試料２１７〜２２０と同
様にして、試料２３３〜２３６を作製した。

次いで、支持体の裏面側に上記のバック層（第１６層）
を塗布した他は試料１３３〜１３６と同様にして試料２
３７〜２４０を作製した。

微粉末染料分散体Ｓ−５の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１，７ｄ）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３−１５％水溶液
のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシエ
チレンエーテル０．５ｇとを７００１ｄボツトミルにい
れ、本発明の染料（ＶＩ−４）１．００ｇと酸化ジルコ
ニウムのビーズ（直径Ｌｍ）５００１ｄを添加して内容
物を２時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工
機製のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法により５−６（染料ｌ１ｌ−１２）、５−７
（染料ｌ−２５）　、Ｓ−４（染料ｌ−２８）を調製し
た。

これらの試料にセンシトメトリー用露光（１／１００秒
）を与え、次のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料２０１の感度を１００としたと
きの相対感度で記した。

処理工程　　　　温度（’Ｃ）　　　時間■前　　　　
　浴　　　２７±１　　１０秒■発色現像　４１．１±
０．１３分 ■停　　　　　止　　　２７〜３８３０秒■漂白促進　
２７±１　１５秒 ■漂　　　　　白　　　３８±ｌ　　　　１分■水　　
　　　洗　　　２７〜３８　　　１分■定　　　　　着
　　　３８±１　　　１分■水　　　　　洗　　　２７
〜３８　　１分［相］安　　　　　定　　　２７〜３８
１Ｏ秒各処理工程で使用した処理液の処方は次の通りで
ある。

各処理液の処方 ■前　浴　　　　処方値 ２７〜３８℃の水　　　　　　　　　　８０〇−はう砂
（１０水塩）　　　　　　　　２０．０ｇ硫酸ナトリウ
ム（無水）　　　　　　　　１００ｇ水酸化ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２７°Ｃ） ■発色現像 ２１〜３８℃の水 コダックアンチカルシウムＮα４ 亜硫酸ナトリウム（無水） イーストマン　アンチフォグＮｏ、９ 臭化ナトリウム（無水） 炭酸ナトリウム（無水） 重炭酸ナトリウム 発色現像主薬；４−（Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）　−ｎ −トルイジン 水を加えて ｐＨ（２７℃） １、０ｇ １．００１ ９、２５ 処方値 ８５〇− ２、〇− ２、Ｏｇ ０．２２ｇ １．２０ｇ ２５、６ｇ ２．７ｇ ４、　Ｏｇ １．００Ｊ２ １０．２０ ■停　止 ２１〜３８℃の水 ７、ＯＮ硫酸 水を加えて ｐＨ（２７℃） 処方値 ９０〇− ５０Ｗ！ １．００１ ０．９ ■　漂白促進液　　　　　　　　処　方　値水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９０〇−メタ重亜硫酸
ナトリウム（無水）１０．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　２５．０ｄ酢酸ナトリウム　　　　　　　　
　ｉｏ、ＯｇＥＤＴＡ−４Ｎａ　　　　　　　　　　０
．７ｇＰＢＡ　　　　　　　　　　　　　　　５．　５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ（
２７℃）３．８±０．２ ＰＢＡは２−ジメチルアミノエチルイソチオ尿素２塩酸
塩を表わす。

■漂白液 ２４〜３８℃の水 処方値 ８０〇− ゼラチン 過硫酸ナトリウム 塩化ナトリウム 第１リン酸ナトリウム（無水） リン酸（８５％） 水を加えて ｐＨ（２７℃）２゜ ■定　着 ２０〜３８℃の水 コダックアンチカルシウムＮα４ ５８％チオ硫酸アンモニウム溶液 亜硫酸ナトリウム（無水） 重亜硫酸ナトリウム（無水） 水を加えて ｐＨ（２７℃） ［相］安　定 ２１〜２７℃の水 コダックスタビライザーア ０、５ｇ ３３．０ｇ １５．０ｇ ９、０ｇ ２、５− １、０１ ３±０．２ 処方値 ７０〇− ２、〇− １８５７ＩＴｔ １０．０ｇ ８．４ｇ １．０１ ６．５ 処方値 １、ｏｏｊ７ デイテイブ ０．１４ｄ 鮮鋭性の評価の緑感層および赤感層のＭＴＦを測定した
。

ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　４　　ｔｈ　ｅｄ
ｄ、　６０５頁（マツクミラン社刊）に記載の方法にな
らった。露光は白色光を与えて処理し、緑色フィルター
でマゼンタ発色濃度について測定し赤色フィルターでシ
アン発色濃度について測定した。緑感層についてはマゼ
ンタ発色濃度が１．　４での、１０サイクル／印および
４０サイクル／ｍｍの空間周波数に対するＭＴＦ値を、
それぞれ低周波領域、高周波領域での代表値として示し
た。また赤感層についてはシアン発色濃度が１．０での
１０サイクル／ｍおよび４０サイクル／ｌｌｌＩｎの空
間周波数に対するＭＴＦ値をそれぞれ低周波領域、高周
波領域での代表値として示した。

ＭＴＦ値は大きいほど好ましい。

エツジライティング（ライトパイピング）によるかぶり
の評価は、以下のように行なった。上記試料２０１〜２
１６をそれぞれ３５Ｉｌｔｆｆｌパトローネ詰めの形態
に加工しパトローネの口から外側に３ｃｍフィルムを出
した。このパトローネ形態の試料を８時間、通常の明室
条件下に置き、前記の処理をして、パトローネの口から
パトローネ内に２０ｃｍ入った部分のかぶり濃度を測定
した。（ｄ工）またレファレンスとして試料のどの部分
も明室にさらしていない完全暗室サンプルに、前記の処
理をしてかぶり濃度を測定した。（ｄりそして△ｄ＝ｄ
　＋　　　ｄ−をエツジライティング（ライトパイピン
グ）によるかぶりとして算出した。

また脱銀性の評価は、前記のセンシトメトリーを行なっ
た処理済みの試料の最高濃度（Ｄ＋＋＋ａｘ）部分の残
存銀量を蛍光Ｘ線にて測定した。

試料２０１〜２４０の内容と以上のテスト結果をまとめ
て、表２−１に示した。

表２−１より、本発明の試料は比較例に対し低周波側の
鮮鋭性をほとんどそこなうことなく、高周波側の鮮鋭性
が改善されており、さらにエツジライティングによるか
ぶりも良好なレベルを保ったままで、脱銀性も改良され
ており、優れた性能を有していることは明らかである。

−３３（ 実施例３ 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料３０１とした。数字は耐当りの添
加量を表わす。

第１層：ゼラチン層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．９ｇＵ−１０，４
０ｇ Ｕ−２０，Ｉｇ Ｕ−３０，１ｇ ０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４０ｇＣｐｄ−Ｄ
　　　　　　　　　　　１０■０ｉｌ−３４０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ、
ＡｇＩ含量１モル％） 銀量　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感
度赤感乳剤層 増感色素Ｓ＝１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
Ｉ　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ ０ｉｌ−１０，１ｃｃ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤■　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ ０ｉｌ−１０，１ｃｃ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
■　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１　
　　　　　　　　　０．　０２ｇ第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ
含量０．　３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　１、ＯｇＣｐｄ−Ａ　
　　　　　　　　　　０１２ｇ第９層：低感度緑感性乳
剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
■　　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０，５ｇカプラーＣ−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ Ｃｐｄ−８、０，０３ｇ Ｃｐｄ−Ｅｏ、１ｇ Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　ｏ、ＩｇＣｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　　　Ｏ，ＩｇＣｐｄ−Ｈｏ、１ｇ 第１θ層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
■　−銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇカプラーＣ−
４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，Ｉｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇｃｐｃｔ
−Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ，ＩｇＣｐｄ−Ｆ　　　
　　　　　　　　Ｏ，ＩｇＣｐｄ−Ｇ　　　　　　　　
　　　Ｏ，０５ｇＣｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
■　　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　１・　ＯｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　０．０８ｇＣｐ
ｄ−ＥＯ，Ｉｇ Ｃｐｄ−Ｆｏ、１ｇ Ｃｐｄ−ＧＯ，１ｇ Ｃｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２　
　　　　　　　　　０．　０５ｇ第１３層：イエローフ
ィルター層 黄色コロイド銀　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．ＩｇＣｐｄ−Ａ　　　　　　　
　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：低
感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤Ｉ
　　　　　　　銀量　０．６ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．８ｇカプラーＣ−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤■
　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤■
　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇＵ−１０，０
４ｇ Ｕ−３０，０３ｇ Ｕ−４０，０３ｇ Ｕ−５０，０５ｇ Ｕ−６０，０５ｇ Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ
、Ａｇｌ含量１モル％） 銀量　０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第
３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチルメ
タクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ） −２ −３ い Ｈ 曲 ０、１ｇ シリコーンオイル　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤
Ｗ−１０，３■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

−４ −５ カプラーＣ−８ −６− 曲 ＣＯＯＣＪｔ（ｉｓｏ） −７ ｉ１−２ フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル Ｃｐｄ−Ａ ０Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−Ｂ ｐａ−ｃ （Ｓ−２に同じ） Ｃｐｄ−Ｅ −１ −４ １（１１ −５ Ｃｐｄ−Ｈ Ｃｐｄ−Ｄ Ｈ −２ −４ Ｄ−７ Ｓ〜５ −２ ＳＯ□Ｋ ０Ｊ −６− ＳＯ．Ｋ ｏａＫ ＳＯ，Ｎａ −１ ＣＨ＊　＝　ＣＨＳＯｔＣＨｚＣＯＮＨＣＨ＊ＣＨ．　
＝　ＣＨＳＯ□ＣＨＩＣＯＮＨＣＩ（。

第４層、第９層、第１３層の沃臭化銀乳剤１１第５層、
第１０層、第１５層の沃臭化銀■、第６層、第１１層、
第１６層の沃臭化銀乳剤■に表３＝１のように実施例１
の金・硫黄増感したＥｍ−１〜１２を使用して試料３０
１〜３０４を作製した。

次いで、支持体の裏面側に下記に示すバック層（第２１
層）を塗布した他は試料３０１〜３０４と同様にして、
試料３０５〜３０８を作製した。

第２１層（バック層） メチルメタアクリレート−メ タアクリル酸コポリマー （共重合モル比１：ｌ）　　　　　１．５部セルロース
アセテートへキサ ヒドロフタレート（ヒドロ キシプロピル基４％、メチ ル基１５％、アセチル基８ ％、フタリル基３６％）１．５部 アセトン　　　　　　　　　　　　　５０部メタノール
　　　　　　　　　　　　２５部メチルセルソルブ　　
　　　　　　　２５部コロイドカーボン　　　　　　　
　１．２部以上の割合で塗布液を調製し、白色光に対し
て濃度が１．　　０になる様に塗布した。

次いで第１層のゼラチン層を、下記の黒色コロイド銀を
含むハレーション防止層におきかえた他は試料３０１〜
３０４と同様にして試料３０９〜３１２を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　１．９ｇＵ−１０．０４ｇ Ｕ−２０，１ｇ Ｕ−３０，１ｇ ０ｉｌ−１０、１ｇ 次いで、支持体の裏面側に上記のバック層（第２１層）
を塗布し、さらに第１層のゼラチン層を上記のハレーシ
ョン防止層におきかえた他は、試料３０１〜３０４と同
様にして、試料３１３〜３１６を作製した。

次いで試料３０９〜３１２において第１層に添加した黒
色コロイド銀のかわりに本発明の染料分散物Ｓ−８をＶ
−２（７）添加量が０．２４ｇ／ｒｒｒ、本発明の染料
分散物Ｓ−９をｍ−２の添加量が０．２１ｇ／耐、本発
明の染料分散物５−１０をｍ−３４の添加量が０．２３
ｇ／ｒｒｒになるように添加した以外は試料３０９〜３
１２と同様にして試料３１７〜３２０を作製した。

次いで支持体の裏面側に上記のバック層（第２１層）を
塗布した他は試料３１７〜３２０と同様にして、試料３
２１〜３２４を作製した。

次いで、試料３１７〜３２０において、第１３層（イエ
ローフィルター層）の黄色コロイド銀のかわりに本発明
の分散物Ｓ−７をｌ−２５の添加量が０．２２ｇ／ｒｒ
ｒになるように添加した以外は試料３１７〜３２０と同
様にして、試料３２５〜３２８を作製した。

次いで支持体の裏面側に上記のバック層（第２１層）を
塗布した他は、試料３２５〜３２８と同様にして、試料
３２９〜３３２を作製した。

次いで試料３１７〜３２０において、第１３層（イエロ
ーフィルター層）の黄色コロイド銀のかわりに、本発明
の分散物Ｓ−４をｌ−２８の添加量が０．２４ｇ／ｒｒ
ｒになるように添加した以外は、試料３１７〜３２０と
同様にして、試料３３３〜３３６を作製した。

次いで、支持体の裏面側に上記のバック層（第２１層）
を塗布した他は試料３３３〜３３６と同様にして試料３
３７〜３４０を作製した。

微粉末染料分散体Ｓ−８の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１゜７−）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３−１５％水溶液
のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシエ
チレンエーテル０．５ｇとを７００−ポットミルにいれ
、本発明の染料（Ｖ−２）１．００ｇと酸化ジルコニウ
ムのビーズ（直径１ｍｍ）５００−を添加して内容物を
２時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機型
のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法により５−９（染料ｌｌｌ−２）　、Ｓ−１
０（染料Ｉ［ｒ−３４）　、Ｓ−７（染料ｌ−２５）、
５−４（染料ｌ−２８）を調製した。

これらの試料にセンシトメトリー用露光（１／１００秒
）を与え、次のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料３０１の感度を１００としたと
きの相対感度で記した。

処理工程　時間　温度　タンク容量　　補充量第一現像
　６分　３８°Ｃ１２１２２０（Ｗ／イ第第一洗　２〃
３８１１４〃７５００〃反　　転　２〃３８〃４／／１
１００〃発色現像　６）／３８１１１２〃２２００〃調
　　整　ｌノ／３８／１４〃１１００〃漂　　　白　　
３〃　　３８／ｌ　　　１２１１　　　２２０　〃定　
　着　３〃　３８〃　　　８／ｌ　　　１１００　〃第
二水洗　４〃３８〃８／／７５００〃安　　定　ｌ〃２
５〃２１１１１００／／各処理液の組成は、以下の通り
であった。

！二曳盈承 母液　　補充液 ニトリロ＝Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ０ｇ ２．０ｇ ０ｇ ハイドロキノン・モノ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム ■−フェニルー４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ２０ｇ　　　２０ｇ ３３ｇ　　　３３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ ｐＨ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

叉耘櫃 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 塩化第−スズ・２水塩 ３．０ｇ １．０ｇ 母液に同じ ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メ ０．１ｇ ｇ ５ｄ ０００ｄ ６．００ トリウムで調整した。

２．０ｇ　　　２．０ｇ ７．０ｇ　　　７．０ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ ６ｇ ３．０ｇ １．５ｇ タンスルホンアミド エチル）−３−メチ ル−４−アミノアニ リン硫酸塩 ３．６−シチアオクタ シー１．８−ジオー ル 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化力 週望鹿 １ｇ １ｇ １．０ｇ　　　１．０ｇ １０００ｍ７！　　１ｏｏ０１ｄ １１．８０　　１２．００ リウムで調整した。

エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 亜硫酸ナトリウム １〜チオグリセリン 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 母液に同じ ８．０ｇ ２ｇ ０６４− ０００ｄ ６．２０ トリウムで調整した。

星亘旅 エチレンジアミン４酢 酸φ２ナトリウム塩 ・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ア ンモニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナ チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ 母液 ２．０ｇ 補充液 ４．０ｇ １２０　ｇ　　　２４０　ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ ｌｏｇ　　　　２０ｇ １０００ｄ　　１０００ｄ ５．７０　　５．５０ トリウムで調整した。

８０ｇ母液に同じ ５、Ｏｇ ５．０ｇ ｏｏｏｙ ６．６０ ｐＥ（は、塩酸又は水酸化アンモニア水で調整した。

支度液 母液　　補充液 ５、〇−母液に同じ ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　０．５ｄｐＨ調整せず 鮮鋭性の評価は緑感層および赤感層のＭＴＦを測定した
。

ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　４　　ｔｈ　ｅｄ
ｄ、　６０５頁（マツクミラン社刊）に記載の方法にな
らった。露光は白色光を与えて処理し、緑色フィルター
でマゼンタ発色濃度について測定し赤色フィルターでシ
アン発色濃度について測定した。緑感層についてはマゼ
ンタ発色濃度が１．９での、１０サイクル／Ｉｎｆｆ１
および４０サイクル／　ｍ１ｌｌの空間周波数に対する
ＭＴＦ値を、それぞれ低周波領域、高周波領域での代表
値として示した。また赤感層についてはシアン発色濃度
が１．５での１０サイクル／ｍｍおよび４０サイクル／
ｍｍの空間周波数に対するＭＴＦ値をそれぞれ低周波領
域、高周波領域での代表値として示した。

ＭＴＦ値は大きいほど好ましい。

エツジライティング（ライトパイピング）によるかぶり
の評価は、本実施例のような反転現像ではＤｍａｘの低
下として表われるが以下のように行なった。上記試料３
０１〜３１６をそれぞれ３５ｍｍパトローネ詰めの形態
に加工し、パトローネの口から外側に３ＣＩ１１フイル
ムを出した。このパトローネ形態の試料を８時間、通常
の明室条件下に置き、前記の処理をして、パトローネの
口からパトローネ内に２０ｃｍ入った部分Ｄｍａｘ濃度
を測定した。

（ｄｌ）またレファレンスとして試料のどの部分も明室
にさらしていない完全暗室サンプルに、前記の処理をし
てＤｍａｘ濃度を測定した。（ｄ、）そして△ｄ＝ｄ、
−ｄ２をエツジライティング（ライトパイピング）によ
るかぶりに起因する反転現像のＤｒｎａｘの低下として
算出した。

また脱銀性の評価は、前記のセンシトメトリーを行なっ
た処理済みの試料の最大露光量部の残存銀量を蛍光Ｘ線
にて測定した。

試料３０１〜３４０の内容と以上のテスト結果をまとめ
て、表３−１に示した。

表３−１より、本発明の試料は比較例に対し低周波側の
鮮鋭性をほとんどそこなうことなく、高周波側の鮮鋭性
が改善されており、さらにエツジライティングによるか
ぶりに起因する反転現像のＤｎ＋ａｘの低下も良好なレ
ベルを保ったままで、脱銀性も改良されており、優れた
性能を有していることは明らかである。

（発明の効果） 本発明によれば、低周波側での鮮鋭度を損なうことなく
高周波側の鮮鋭度が顕著に改善されしかも脱銀性にすぐ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

さらに本発明によれば主として平板状粒子を使用するに
もかかわらずエツジライティングによるカブリが防止さ
れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料にお
   いて、すべての乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の全投影
   面積の少なくとも５０％が平均アスペクト比３．０以上
   の平板状粒子によって占められ、かつ、下記一般式（
   I ）〜（Ｖ）から選ばれる化合物の少なくとも１種の微
   結晶分散体を含む親水性コロイド層を有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ａ＝Ｌ＿１■Ｌ＿２＝Ｌ＿３■＿ｎＡ′ 一般式（IV） Ａ■Ｌ＿１−Ｌ＿２■＿２＿−＿ｍＢ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ａ′は同じでも異なっていても良くカルボ
   キシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホン
   アミドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシ
   フェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わし
   、酸性核としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニ
   ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オキサ
   ゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビツル酸
   、チオバルビツル酸、インダンジオン、ピラゾロピリジ
   ン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。Ｂ
   はカルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホン
   アミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わし
   、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレニ
   ン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサ
   ゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Ｒは水素
   原子又はアルキル基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々置
   換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
   アリール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｒ＿
   １とＲ＿２が連結して５又は６員環を形成しても良い。 Ｒ＿３、Ｒ＿４は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
   シ基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表
   わし、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々水素原子又はＲ＿１とＲ＿
   ４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表わす。またＢ′はカ
   ルボキシル基、スルファモイル基又はスルホンアミド基
   をもつ置換もしくは無置換のヘテロ環基を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々置換もしくは無置換のメ
   チン基を表わし、Ｘ、Ｙは各々電子吸引性基を表わし、
   Ｘ、Ｙのいずれかに少くとも１個のカルボキシフェニル
   基、スルファモイルフェニル基、スルホンアミドフェニ
   ル基、カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基
   を有する。ｍは０又は１を表わし、ｎは０、１又は２を
   表わす。ｐは０又は１を表わすが、ｐが０のときＲ＿３
   はヒドロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つＲ＿４及
   びＲ＿５は水素原子を表わす。）
2. （２）前記支持体の乳剤層側とは反対側にカーボンを含
   有するバック層を有することを特徴とする請求項（１）
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。