JPH034222A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、カラー写真感光材料に関するものであり、さ
らに詳細には鮮鋭度の向上、及び長期保存後の階調、カ
ブリの変動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

［従来の技術］ 従来より感光材料を調整する技術分野において、カラー
画像の質を高めるための重要な技術の一つとして鮮鋭度
の向上が強く望まれており、多大な研究がなされている
。

上記鮮鋭度の向上のために写真乳剤層に入射すべき光の
分光組成を制御することが必要なとき、通常写真乳剤フ
よりも支持体から遠い側に着色層が設けられる。このよ
うな着色層はフィルター層と呼ばれる。写真乳剤層が複
数ある場合には、フィルター層がそれらの中間に位置す
ることもある。

写真乳剤層を通過する際あるいはｉ３過後に散乱された
光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防
止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、あ
るいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防
止層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳
剤層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーシ
ョン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、これらの光吸収層には実用上の見地
から、通常微粒子のコロイド銀が用いられている。しか
しながらこれらのコロイド銀粒子は隣接する乳剤層に対
し、有害な接触かぶり′や脱銀速度を低下させることが
知られている。これらの接触かぶりを防止するためには
特開昭６２−３２４６０号、特願昭６３−４４１５９号
に記載のようなかぶり防止剤を添加する必要があった。

これら防止剤の添加は感度を低下させることに加え、脱
銀速度を更に大きく低下させることは前記特許に記載が
ある。

この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれており前記特
許等に記載がある。これら染料を用いると、ある程度は
脱銀速度が速くなるが、処理液中への脱色性が悪く処理
後に不要吸収が残って最低濃度（Ｄｍｉｎ）が上がって
しまうこと、染料を添加した特定層への固定化が十分で
なく保存中に多層へ拡散して写真性の変動をもたらす等
の副作用があり、染料の脱色性と特定層への固定化とい
う双方の性能を満足させる染料を得ることに多くの努力
がなされてきた。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親木
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許２，５４８，５６４号、同４．１２４．３８６
号、同３，６２５゜６９４号等に開示されている。

また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５０
号、同８８−１５５３５１号、同６３−２７８３８号、
同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５．６０１号、
同２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９９，
４３５号、国際特許８８１０４７９４号等に開示されて
いる。

［発明が解決すべき課題］ しかし、上記染料の固定化を用いる方法でも染料の固定
化がまだ不十分であり、さらに染料分子が分解すること
により！′＃説度、特に長期保存後の鮮鋭度が悪化する
という点で満足のいくものではない。

また、染料の微結晶分散体を含む親水性コロイド層を有
する感光材料が開発され、この方法を用いることにより
、コロイド恨を用いた場合に生じる脱銀性、接触カブリ
等が改良され、又、染料の固定化及び脱色性、鮮鋭性の
向上が達成された。

しかしながら、上記方法のみによっては感光材料の長期
保存（例えば、室温１００日、又は、４０℃　８０％　
２日等）で染料分子が分解し、その分解物の拡散により
鮮鋭性、階調、カブリが変動するなど写真性に影響を与
えるという問題は染料の分子分散による着色を用いる方
法同様解決されてはいない。

したがって、本発明の目的は、鮮鋭度が高く、かつ、長
期保存後の鮮鋭度、階調、カブリの変動が少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の前記目的は、支持体上にそれぞれ少なくとも１
層の赤感性、緑怒性および青感性のハロゲン化銀乳剤層
を有するカラー写真感光材料において、該乳剤層の少な
くともＩＮに含まれるハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ変
動係数が２０％以下であり、かつ前記カラー写真感光材
料が下記一般式（ｒ）〜（Ｖ）で示される化合物から選
ばれる少なくとも１種の微結晶分散体を含有し、さらに
該感光材料の被膜ｐＨが５．０〜６．５であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般弐目） ３ 一般式（ｎ） 一般式（［１１） ％式％） 一般式（ＩＶ） Ａ＝　　（Ｌ＋　　　１−ｘ　）　　ｔ−ｑ　　−Ｂ一
般式（Ｖ） Ａ　′ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲｔは各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ３とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ１及びＲ４は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ，は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲｔとＲ３が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、Ｌ＋　、Ｌｘ及びり、は各
々メチン基を表す。

ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０．１又は２を表
し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ３はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ３は水
素原子を表す、但し、一般式％式％（） される化合物は、１分子中に水とエタノールの容積比が
１対１の混合溶液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲に
ある解離性基を少なくとも１個有する。） まず、一般式（り、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及
び（Ｖ）を示される化合物について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表わされる酸性核は、好ましくは２−ピラ
ゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサ
ゾリジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イ
ンダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリド
ンを表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はビロールを表わす。

水とエタノールの容積比が１対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離
性プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質
的に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で
実質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及
び色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましく
は、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキ
シル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけ
でなく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレ
ン基）を介して置換していても良い。

２価の連結、基を介した例としては、４−カルボキシフ
ェニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２．４
−ジカルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフ
ェニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェ
ニルスルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル
、２．４゜６−ドリヒドロキシフエニル、３−ベンゼン
スルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベンゼンス
ルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２
−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキンフェニル、２−
ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−
４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルス
ルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−
カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４
−スルファモイルフェニル、２５−ジスルファモイルフ
ェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３
−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−カ
ルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒｓ又はＲ，で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎオクチル等の基を挙げ
ることができる。

Ｒ＋、Ｒｘで表されるアルキル基は炭素数１２０のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｎプロピル、ｎ−ブ
チル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチル、
イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素臭素
等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、了り−ルオ
キシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、アミド
基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミド）
、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有して
いても良い。

Ｒ，又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
１及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を存していても良い。

Ｒ３又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる一Ｒ＋又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
〜カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ１又はＲ，で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができるｅＲ３又はＲ４で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒｔ　とＲ４又はＲｔとＲ２が連結して形成される環と
しては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒｔ　とＲ２が連結して形成される５又は６貝環として
は、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環
を挙げることができる。

Ｌ、　、ｔ、ｚ又はり、で表わされるメチン基は、置換
基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原
子、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、ｌ−オキソ−７−クロロへ
ブチル）、了り−ルカルボニル基（置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、Ｌ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エトキシ
カルボニル、２−Ｃ２（２−クロロエトキシ）エトキシ
〕エトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（Ｉ喚されてよいアリールオキシカルボニル基であり、
例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェノキン
カルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、４−フ
ルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェノキシカ
ルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、２．４
−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（置換されてよいカルバ、モイル基であり、例
えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフェ
ニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル、
４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカルボ
ニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニルフ
ェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイル
、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシルオキ
シフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−アミル）
フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシルオ
キシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−（ヘキ
シルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）、スル
ホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホ
ニル）、スルファモイル基（置換されてよいスルファモ
イル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスルフ
ァモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

−１ −４ ！−５ ■ ！ ■ ■ ２ ■ ３ ４ ＣＨ３ ＣＨ。

■ ■ １ ■ ５ ７ ■ ８ ■−１９ １−２１ ■−２ ■ ■ １ しｔ′１３ ■ ５ ■−２６ ！−２７ ８ −５ ■−６ ■ ３ ■ ［［１−５ １１−６ ＋［１−１０ ■ １ ■−１２ ■ ４ ■ ６ ＋１１−１７ ■ Ｂ ｌｌ−１９ ■ ４ １■ ５ ■ ０ ■ １ ■ ２ ■ ９ ＣＨ。

Ｈ３ ■−３０ ＣＨｆｆ Ｈｘ ＣＯＣＩ（ｆｆ ０ＣＨＩ ｘＨｓ ｇＨｓ ｚＨｓ Ｈｓ Ｃ富Ｈｓ Ｃ宜Ｈｓ ｒＶ−１２ ＣｘＨｓ Ｃ富Ｈｓ ＣｘＨｓ Ｈ３ Ｈｓ ■−１５ ＣｘＨｓ Ｈｓ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１２０５９３４号、同４１１１６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準して容易に合成することができる。

本発明において前記染ネ４は、写真要素上に被覆される
親水性コロイド層のような層の中に含有させるために固
体微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体
の形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存
在下に、公知の粉細化手段、例えば、ボールミリング（
ボールミル、振動ボールミル、ａ星ボールミルなど）サ
ンドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、
ローラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶
媒（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい、
あるいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の
非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく
、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。ある
いは又、染料をｐＨコントロールすることによって、ま
ずン容解させその後ｐＨを変化させて結晶化させてもよ
い。分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、
より好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．
５μｍ以下であり、場合によっては０．１μｍ以下の微
粉末であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
Ｍの範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■／ｄ
である。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

が、イエローフィルター層および又はアンチハレーショ
ン層に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換
して使用すると本発明の効果が顕著である。

本発明における単分散性のハロゲン化銀粒子とは、下記
の式で定義される如き粒径分布を有するものである。す
なわち粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒子径ｒで割った
変動係数が、その値が０゜２０以下のものを言う、すな
わち ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合は、その直径の平均値、また立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を、同面積の円像に換算し
た時の直径の平均値であって、個々その粒径がｒ、であ
り、その数がｎ、である時、下記の式によってＴが定義
されたものである。

Σｎｉ なお上記の粒子径は、上記の目的のため、当該技術分野
において、一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる０代表的な方法としては、ラブラ
ンド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ）の「粒子径分析法Ｊ　Ａ、Ｓ
、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライドマイクロスコピ
ー、１９５５年、９４〜１２２頁または、［写真プロセ
スの理論」ミースおよびジェームス共書、第３版、マク
ミラン社発行（Ｉ９６６年）の第２章に記載されている
。この粒子径は、粒子の投影面積か、直径近（以体を使
ってこれを測定することができる。上記変動係数の値は
好ましくは、０．１５以下、さらに好ましくは、０．１
０以下である。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、上記単分散性のハロゲン化銀粒子を、同
一ハロゲン化銀乳剤層における全粒子の７０％以上含ん
でいることが好ましく、特に全粒子が単分散性のハロゲ
ン化銀粒子であることが好ましい。

本発明に用いられる単分散性のハロゲン化根粒子は単独
で使用してもよく、平均粒子径の異なる２種以上の単分
散性のハロゲン化銀粒子を混合して、好ましく使用する
ことができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば六面
体、八面体、十四面体、板状体、球状体、等のいずれで
もよく、またこれら各種形状の混合したものであっても
よい。

単分散性のハロゲン化銀粒子を製造するには、ｐＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きさ
の粒子を得ることができる。又単分散性のハロゲン化銀
粒子は、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等のハロ
ゲン化銀溶剤の存在下にダブルジェット法によっても製
造できる。

本発明で用いられるハロゲン化銀溶剤としては、米国特
許第３．２７１，１５７号、同第３，５３１．２８９号
、同第３．５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号
、同５４−１５８９１７号等に記載された有機チオエー
テル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３
７号、同５５−２９８２号、等に記載されたチオ尿素誘
導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載された酸素又
は、硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチオカルボニル
基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１
７号に記載されたイミダゾール類、亜硫酸塩、チオシア
ネート等が挙げられる。

単分散性ハロゲン化銀乳剤の製造方法は米国特許第３，
５７４．６２８号、同第３，６５５．３９４号および英
国特許第１．４１３，７４８号に記載されている。また
、特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同
５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４
−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５Ｂ−３７
６３５号、同５８−４９９３８号などに記載されたよう
な単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の製造過程において、
例えばイリジウム塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、ロジウム塩またはそれらの錯塩等を共存させ
てもよい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理塾成、化学塾成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロジャー隘１７６
４３および回磁１８７１６に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

次に、本発明におけるハロゲン化銀カラー写真怒光材料
の被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布することによ
って得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐＨとは
必ずしも一致しない。

上記被膜ｐＨは特開昭６１−２４５１５３号に記載され
ているごとく以下の方法で測定できる。

すなわち、（Ｉ）ハロゲン化銀乳剤が塗布された側の感
材表面に純水を０．０５ｃｃｉ下する。次に（２）３分
間放Ｎ後、被膜ｐ　Ｈ測定電極（東亜電波■製Ｇ５−１
６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。

本発明の感材は、このような測定方法で得られた被膜ｐ
Ｈが５．０〜６．５である。好ましくは５．５〜６．１
である。

被膜ｐ）（の調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、ク
エン酸）またはアルカリ　（例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム）を用いて行うことができる。

被膜ｐ）（は、染料の安定性、感光材料のカブリに密接
な関係がある。ｐＨが５．　０より低くなると染料分子
の分解がおこり、特に長期保存において顕著であり、光
吸収の低下、また、分解物質による写真性への悪影響が
問題となる。ｐＨが６゜５より高くなると未現像処理感
光材料の保存中に特に赤感層のカブリが大きくなるとい
う問題が生じやすい。

一般的に、前記単分散乳剤は多分散乳剤を用いる場合に
比べ鮮鋭性、粒状性に優れ、また、長期保存時のカブリ
、階調の変化が少ない０本発明におけるように、単分散
乳剤と染料の固体分散と組み合わせると鮮鋭性がさらに
良化し、さらに被膜ｐＨの調整を組み合わせると長期保
存後の鮮鋭性、カブリ、の劣化、階調の変化の度合いが
顕著に改良されることが分かった。

本発明における単分散乳剤は、少なくとも染料の固体分
散層の最近接層に１層用い、と効果が現れ、好ましくは
全乳剤層に用いるのが良い。

本発明の感光材料は、支持体上に青感性、緑感性、及び
赤感性のハロゲン化銀乳剤層の少なくともＩＭが設けら
れていればよく、感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層のＮ数および層順に特に制限はない、典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、−ａに単位感光性
層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層
、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上
記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に異なる
怒光性層が挟まれたような設置順をもとりうる。

上記ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５
９−２０２４６４号明細書に記載されているように、同
−怒色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロジャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１６１　　　　　
　　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　　　　　　
　　同上 ３　　　　　　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜６
４９頁右欄 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 ２４頁 ２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０真右欄 ６５０頁右欄 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　同　上また、
ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止する
ために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４．４３
”５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
Ｄ）隘１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１７５２号、同第４，２
４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許第３９７３．９６８号、同第４，３１４，０２
３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４９゜
４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロジャー
隘２４２２０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチ・ディスクロジャー１に２４２３０　
（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４
，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４号、同第
４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３Ｂ１０４７９５
号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
，９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７
７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．
３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３
６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３．４
４６，６２２号、同第４，３３３゜９９９号、同第４．
７７５，６１６号、同第４゜４５１．５５９号、同第４
．４２７，７６７号、４同第４．６９０．８８９号、同
第４，２５４，２１２号、同第４．２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のもが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロジャー隘１７６４３の■−
Ｇ項、米国特許第４．　１６３．　６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号、
同第４，１３８，２５８号、英国特許第１．１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４．
７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６２
号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第化１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、隘１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−
２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許第４゜５５３．４７７号等に記載のリガンド放出
カブラ、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許第４．７７４１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号および同第２．
５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中に、特開昭６３−２５７７４
７号、同６２−２７２２４８号、および特願昭６２−２
３８０９６号に記載のベンゾイソチアゾロン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、２−（
４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および同階１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ％が３０秒以下が好ましい、膜厚は、２５℃相
対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、
膜膨潤速度Ｔ〃は、当該技術分野において公知の手法に
従って測定することができる０例えば、ニー・グリーン
（Ａ。

Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ
、Ｅｎｇ、）１９ｉ、２号、１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、
測定できる。

本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および開隔１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ（緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制側またはカプリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有ｅｌ　？８　剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラーナトリウムポロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，Ｉ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像生薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
Ｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ）もしくはコバｌＬ；ト（■）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボンＩＩ
！もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

逼影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４　巻、　Ｐ、　
　　２４８　〜２５３　　　（Ｉ９５５年５月号）に記
載の方法で、求めることができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。ｉｌｌ常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により説明する。

実施例１ ［乳剤の調製］ ■多分散乳剤の調整 アンモニア性硝ａ２銀とアルカリハライド水溶液とをゼ
ラチン水溶液と過剰ハライドをあらかじめ添加し６０℃
に保った反応釜に自然落下させ、ついでベンゼンスルホ
ニルクロリッドを用いて脱塩を行い、ゼラチンを加え、
ｐ　Ａ　ｇ　７．８、ｐ　Ｈ６，０の乳剤を得た。更に
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸およびロダンアンモニウ
ムを加え、５２℃で７０分間化学熟成を行い、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンと６−ニドロペンヅイミダゾールを添加し、更にゼ
ラチンを加えて多分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、ア
ルカリハライド組成を変化することにより沃化銀モル％
を、またアンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液
の添加時間を変化することにより平均粒径、粒径分布を
変化させた。

■単分散乳剤の調整 予め臭化カリウムとゼラチン水溶液を投入しである反応
釜に、反応釜中のｐＡｇを７．２に保ちながら、アンモ
ア性硝酸銀水溶液と、臭化カリウム沃化カリウム水溶液
とを粒子成長時の表面積増加に比例して添加した。つい
で、ベンゼンスルホニルクロリッドを用いて脱塩を行い
、ゼラチンを加えｐＡｇ？、８、ｐＨ６，０の乳剤を得
た。更にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸およびロダンア
ンモニウムを加え化学熟成を行い４−ヒドロキシ６−メ
チル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンと６−二ト
ロペンヅイミダゾールを添加し、更にゼラチンを加えて
単分散沃臭化銀乳剤を得た。

ここで、沃化カリウムと臭化カリウムの比を変化させる
ことにより沃化銀モル％を変化し、またアンモニア性硝
酸銀およびハロゲン化カリウムの添加量を変化させるこ
とにより粒径を変化した。

上記の方法に従い多分散乳剤１−Ａ〜１−Ｈを、単分散
乳剤２−Ａ〜２−　Ｈを調製した。各々表＝１、表−２
に示す。

表−１ 表−２ ［多層感光材料の作製］ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である基本試料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一７１のハロゲ
ン化！１１モルに対する塗布ｆｆＨモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５〜ジー【−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−１２０，００２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤１−Ａ 乳剤１−８ 増感色素１ 増感色素Ｕ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤１−Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ １！０．２５ 銀０．２５ ６．９Ｘ１０−’ ｘ、ａｘｉｏ−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０、０　２０ ０．０６０ ０、８７ 銀１．　０ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ＢＳ−１ ゼラチン 第５Ｎ（第３赤怒乳剤Ｎ） 乳剤１−Ｄ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ２゜ ５゜ １゜ ２゜ ３ＸＩＯ−’ ０、４００ ０、０５０ ０．０１５ Ｑ、０６０ １、３０ １艮　１　、　６０ ４　Ｘ　１０−’ ４Ｘ１０−’ ４　Ｘ　１０−’ ０．０ＩＱ Ｏ２０８０ ０，０９７ ０、２２ ０、１０ １゜　６３ ０．０４０ ０．０２０ ゼラチン 第７層（第１緑惑乳剤層） 乳剤１−Ａ 乳剤１−Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑惑乳剤層） 乳剤１−ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ０、８０ 銀０．１５ 銀０．１５ ３．０ｘｌＯ−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０、２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０、１０　Ｑ Ｏ，０１０ ０、６３ ｉ艮０　、　４５ ２、ｌＸ１０−’ ７．０×１０−５ ２．５ｘｔｏ−’ ０、０９　４ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＢＳ−１ ＨＢ　Ｓ　−３ ゼラチン 第９Ｎ（第３緑惑乳剤層） 乳剤１−Ｅ 増悪色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ ａｓ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド恨 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ８゜ ３゜ ３゜ ０．０１８ ０、０２６ ０、　ｌ　６０ ｏ、ｏｏｓ Ｏｏ　５０ 銀１．２ ５Ｘ１０−’ ０ＸＩＯ−’ ＯＸ　Ｉ　Ｏ−’ ０．０１５ ０、１　００ ０．０２５ ０、２５ ０、１０ １、５４ 恨０．０５ ０、０８ ０、０３ ゼラチン 第１１層（第１青惑乳剤層） 乳剤１−Ａ 乳剤１−Ｂ 乳剤１−Ｆ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤１−Ｇ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青惑乳剤層） 乳剤１−Ｈ 増感色素■ ０、９５ 根０．０８ 銀０．０７ 銀０，０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０、２８ １、１０ ｉ艮　０　、　４５ ２．１Ｘ１０−’ ０、１　５４ ０、００７ ０、０５ ０、７８ １！０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
（第１保護層屡） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０　、　
０７　μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・ｉ艮　０　、　５Ｌｌ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護Ｎ層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　　０．５４３−１
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の成分の
他に、ゼラチン硬化剤Ｉ（〜１や界面活性剤を添加した
。

ＥＸ−７ ＥＸ−１０ ＥＸ−１１ −４ Ｈ ＣＨ。

ｘ：ｙ＝７０：３０６ｄＸ） ＥＸ ２ ｚＨｓ ｚＨｓ Ｃ！　Ｈｓ　０５Ｏｓ１１ ＥＸ ３ Ｖ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート ＢＳ ジ−ｎ−ブチルフタレート ＢＳ 増悪色素口 増悪色素■ 増悪色素Ｖ ＣＨ。

Ｃｌ（ｚ　−ＣＨ−Ｓ　Ｏｔ ＣＨｚ　−ＣＯＮＨＣＨｚ ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ□ ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ！ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ （ＣＨり４５Ｏｓ８ （ＣＨ宜］罐　５（ｈＨ°〜　（シ！　　ｔｉｓノコ試
料１０１〜１０３の作製 上記の基本試料に於いて、被膜ｐＨを４．８．６、Ｏ１
７，０に調整した以外は基本試料と同様にして試料（Ｉ
０１）、（Ｉ０２）、（Ｉ０３）を作製した。

被Ｍ！ＪｐＨは、第２層、第６層の溶液に硫酸、または
水酸化ナトリウムを入れることで調製した。

試料１０４〜１０６の作製 試料１０１〜１０３に於いて、第３層の乳剤ｌＡ、１−
Ｂ、のかわりにそれぞれ乳剤２−Ａ。

２−Ｂを、また、第９Ｎの乳剤１−Ｅのかわりに乳剤２
−Ｅをおきかえた以外試料１０１〜１０３と同様にして
作製した。

試料１０７〜１０９の作製 試料１０１〜１０３に於いて、第１ＯＮに添加した黄色
コロイド銀を除き、代わりに化合部Ａを０．２５ｇ／イ
添加した以外は試料１０１〜１０３と同様に作製した。

試料１１０〜１１２の作製 試料１０７〜１０９に於いて、第３層の乳剤１−Ａ、１
−Ｂ、のかわりにそれぞれ乳剤２−Ａ、２−Ｂを、また
、第９層の乳剤１−Ｅのかわりに乳剤１−Ｅをおきかえ
た以外試料１０７〜１０９と同様にして作製した。

試料１１３〜１１５の作製 試料１０７〜１０９に於いて、第１Ｎに添加した黒色コ
ロイド銀を除き、代わりに本発明の染料分散物Ｓ−２を
ｌｌｌ−３と■−１２の合計の添加量が０．２１　ｇ／
ｒｒｒ添加し、第１０層に添加した化合物への代わりに
、本発明の分散物Ｓ−１を■２５の添加量が０．２２ｇ
／Ｊになるように添加した以外は試料１０７〜１０９と
同様にして作製した。

試料１１６〜１１８の作製 試料１１３〜１１５に於いて、第３層の乳剤１−Ａ、ｉ
Ｂ、のかわりにそれぞれ乳剤２−Ａ、２−Ｂを、また、
第９層の乳剤１−Ｈのかわりに乳剤２−Ｅをおきかえた
以外試料１０７〜１０９と同様にして作製した。

試料１１９ 試料１１７に於いて、１−Ａ〜ｌ−Ｈの乳剤全てを２−
Ａ〜２−Ｈにおきかえた以外試料１１７と同様にして作
製した。

作製した試料の概要を表−３に示す。

微粉末染料分散体Ｓ−１の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１，７ｍｊり及び５％の水溶液のｐ−オクチルフ
ェノキシエトキシエタンスルホン酸ソータ３　ｍ　ｌ、
５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ　（重合度１
０）オキシエチレンエーテル０．５ｇとを７００ｍｌボ
ットミルにいれ、本発明の染料（Ｉ−２５）１．ＯＯｇ
と酸化ジルコニウムのビーズ（直径１１ｍ）５００ｍｌ
を添加して内容物を２時間分散した。用いた振動ボール
ミルは中央化工機型のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法によりＳ−２（染料ｌ１１−３／Ｉ［ｌ−１
２（重量比１：１））を調製した。

比較化合物Ａ Ｏ （特開昭６２−３２４６０号に記載の化合物）これらの
試料の塗布後室温で５日間保存した、及び塗布後室温で
１００日間保存した各試料にセンシトメトリー用露光（
Ｉ／１００秒）を与工、以下に示す処理工程でカラー現
像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルターで濃度
測定し、階調、カブリを求め、塗布後５日の試料の値と
塗布後１００日後の値の差を算出した。得られた結果を
表−４，５に示す。

尚、階調は写真特性曲線において、カブリの４度より０
．２高い濃度を示す時の露光量の対数値をａ、カブリの
濃度より１，０高い濃度を示す時の露光量の対数値をｂ
とするとき次式で表される。

０．８ −ａ また、カブリはセンシトメトリー用露光（Ｉ／１００秒
）を与え、カラー現像処理した後の最少濃度から、その
試料を発色現像のみを除いた処理をした時の濃度を差し
引いた値で表す。

これらの試料の鮮鋭性の評価は赤怒層、緑感層のＭＴＦ
を測定した。ＭＴＦ値の測定は　ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ、、　４　ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ　＋　　１９７７＋
　　ｐ　６０５．　　（ＭａｃｍｉｌｌａｎＰｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、Ｉｎｃ、）に記載の方法に習った
。露光は白色光を醪えて処理し、赤色フィルターでシア
ン発色濃度について、緑色フィルターでマゼンタ発色濃
度について測定した。シアン、マゼンタ各々の発色濃度
が１，０での２５サイクル／ｆｉの空間周波数に対する
ＭＴＦ値を代表値として示した。ＭＴＦ値は大きい程好
ましい、ＭＴＦもカブリ、階調同様に各試料において塗
布５日後の試料の値と塗布１００日後の試料の値の差を
求めた。

得られた結果を表−４，５に示す。

処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で実施し
た。

発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　
　　　　　２分ｌＯ秒 定　　着　　　　　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　　　　　３分１５秒安　　定　　　
　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫１１１塩２．４
ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ＝２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水ン容液　（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ４、５ｇ １、０１ １０、０ １００、　０ｇ １０゜ １５０゜ １０゜ １゜ ６゜ １、０ｇ ４、０ｇ １７５．０ｍＡ ４、６ｇ １、０１ ｐＨ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−七 ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて ６．６ ２、０　ｍ　１ ０、３ｇ １、０１ 表−４（赤怒屡の鮮鋭度、γ、カブリの経時性）※表中
の数字は、各特性値の塗布５日後の試料を処理して得ら
れた値から室温１００日経過後の試料を処理して得られ
た値をさし引いたものである。

表−５（緑感層の鮮鋭度、Ｔ、カブリの経時性）もので
ある。

表−４、表−５で明らかなように、コロイド銀、染料分
子分散を用いる代わりに本発明の染料固体分散を用い、
さらに被膜ｐＨを調整し単分散乳剤を用いると、長期保
存後の鮮鋭度、γ、カブリの変動が顕著に少なくなって
いることが分かる。

実施例　２ ［乳剤の調製］ ■多分散乳剤の調整 アンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液とをゼラ
チン水溶液と過剰ハライドをあらかじめ添加し６０℃に
保った反応釜に自然落下させ、ついでベンゼンスルホニ
ルクロリッドを用いて脱塩を用い、ゼラチンを加え、ｐ
Ａｇ７．８、ｐ　Ｈ６゜０の乳剤を得た。更にチオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸およびロダンアンモニウムを加え
、５２℃で７０分間化学熟成を行い、４−ヒドロキシ−
６＝メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンと６
−二トロペンヅイミダゾールを添加し、更にゼラチンを
加えて多分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、アルカリハ
ライド組成を変化することにより沃化銀モル％を、また
アンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液の添加時
間を変化することにより平均粒径、粒径分布を変化させ
た。

■単分散乳剤の調整 予め臭化カリウムとゼラチン水溶液を投入しである反応
釜に、反応釜中のｐＡｇを７．２に保ちながら、アンモ
ニア性硝酸銀水溶液と、臭化カリウムの水溶液とを粒子
成長時の表面積増加に比例して添加した。ついで、ベン
ゼンスルホニルクロリッドを用いて脱塩を用い、ゼラチ
ンを加えｐＡｇ７．８、ｐ　Ｈ６，０の乳剤を得た。更
にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸およびロダンアンモニ
ウムを加え化学熟成を行い４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ１７−チトラザインデンと６＝ニトロペ
ンヅイミダゾールを添加し、更にゼラチンを加えて多分
散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、沃化カリウムと臭化カ
リウムの比を変化させることにより沃化銀モル％を変化
し、またアンモニア性硝酸銀およびハロゲン化カリウム
の添加量を変化させることにより粒径を変化させた。

上記の方法に従い多分散乳剤３−Ａ〜３−Ｌを、単分散
乳剤４−Ａ〜４−Ｌを調製した。各々表６、表−７に示
す。

表−６ 表 ［多層感光材料の作製］ 基本試料の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、基本試料とした。

数字はｄ当りの添加量を表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　ｌ・　９ｇＵ−１０，０４
ｇ Ｕ−２０，１ｇ Ｕ−３０，１ｇ ０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇＣｐｄ−
Ｄ　　　　　　　　　　　　ｌｏｍｇＯｉｌ−３４０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含Ｎ１モル％）銀量　０
．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４Ｎ：低
感度赤感乳剤層 増悪色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した乳剤３−Ａと
乳剤３−Ｂ（混合比１：ｌの混合物）銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ ０ｉ１−１０．１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増悪色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された乳剤３−Ｃ
銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３ｏ、２ｇ ０ｉｌ−１０，１ｃｃ 第６Ｊｌ高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した乳剤３−Ｄ　
　　　　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７Ｎ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ染料Ｄ−
１０，０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ
含量０．　３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇＣｐｄ−Ａ
ｏ、２ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
３−Ｅと乳剤３−Ｆ （ｉｌｌ比ｌ：１の混合物）銀量　０．５ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ−４０，ｌ
ｏｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ Ｃｐｄ−８０，０３ｇ Ｃｐｄ−Ｅｏ、１ｇ Ｃｐｄ−Ｆｏ、１ｇ Ｃｐｄ−ＧＯ，１ｇ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ
第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した乳剤３−Ｇ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉｌ量　　　
０　、　４　　　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
０．６　ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　０．０３ｇＣｐｄ
−Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇＣｐｄ−Ｆ　　
　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇＣｐａ−ｃ　　　　　　
　　　　　　ｏ、０５ｇＣｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 第１１層：高域度）！悪性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭乳剤３−
Ｈ銀１０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．ＯｇカプラーＣ−
４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　０．　０８ｇＣｐ
ｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　０．　１　　ｇＣｐｄ
−Ｆｏ、１ｇ Ｃｐｄ−ＧＯ，１ｇ Ｃｐｄ−Ｈｏ、１ｇ 第１２１ｉ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ染料Ｄ−
２０，０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量　０．１　ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．１ｇＣｐｄ−Ａ　　　　
　　　　　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５店：低
感度青惑性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された乳剤３−１と乳
剤３−Ｊ （銀量比ｌ：１の混合物）銀Ｉ　Ｏ８６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．８カプラーＣ−５０，６ 第１６ｊＬ中恣度青窓性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された乳剤３−に 銀量　０．４　　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９ｇカプラーＣ
−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高域度青感性乳剤層 増悪色素１−５及びＳ−６で増悪された乳剤−Ｌ ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８ＪＩｔ：第１保護層 ゼラチン −１ 銀量　０．４　ｇ １、２　　ｇ ０．７ ０、７　　ｇ ０．０４ｇ Ｕ−３０，０３ｇ Ｕ−４０，０３ｇ Ｕ−５，０，０５ｇ Ｕ−６０，０５ｇ Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇ＋含量１モル％） 銀量　０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ第２０層
：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，４　ｇポリメチ
ルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１，５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　　
　　　　　０．０３ｇ界面活性１ｆｒＩＷ−１３，０＋
ａ＋ｒ各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ■
及び塗布用、 乳化用界面活性剤等を添加した。

使用化合物の構造式を以下に示す。

−１ −７ カプラ −９ −４ 士ＣＨｚ　　ＣＨｈＴ−一一→ＣＨＩ ＣＨ汁Ｔ。

−６ フタル酸ジブチル ｉ１−２ リ ン酸 ト クレジル Ｃｐｄ−Ｅ ＣｚＨｓ （ＣＨりＪ　５Ｏ３８ ＣｚＨｓ −３ −４ −５ −６ ｚ　Ｈｓ ＣｚＨｓ （ＣＨＩ）、Ｓｏ，ｅ ＣｓＨ＋＋ 二）ＩＪ３ｔＩＮＬＬ４１１５ノゴ ｕ３ −７ Ｈ−１ ＣＨ２”’ＣＨ３０ｚ　ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨｉ
　＝ＣＨ３Ｏｉ　ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨ。

コリコＮａ 試料２０１〜２０３の作製 上記の基本試料に於いて、被膜ｐ）（を４．８．６．０
．７．０に調整した以外は基本試料と同様にして試料（
２０１）、（２０２）、（２０３）を作製した。

被ＨＱｐＨは、第２層、第１２層の溶液に硫酸、または
水酸化ナトリウムを入れることで調製した。

試料２０４〜２０６の作製 試料２０１〜２０３に於いて、第４層の乳剤３Ａ、３−
Ｂ、のかわりにそれぞれ乳剤４−Ａ１４−Ｂを、また、
第１１ＦＪの乳剤３−Ｈのかわりに乳剤４−Ｈをおきか
えた以外試料２０１〜２０３と同様にして作製した。

試料２０７〜２０９の作製 試料２０１〜２０３に於いて、第１３層に添加した黄色
コロイド銀を除き、代わりに化合部Ａを０．５０ｇ／ポ
添加した以外は試料２０１〜２０３と同様に作製した。

試料２１０〜２１２の作製 試料２０７〜２０９に於いて、第４層の乳剤３−Ａ、３
−Ｂ、のかわりにそれぞれ乳剤４−Ａ、４−Ｂを、また
、第１１層の乳剤３−Ｈのかわりに乳剤４−Ｈをおきか
えた以外試料２０７〜２０９と同様にして作製した。

試料２１３〜２１５の作製 試料２０７〜２０９に於いて、第１層に添加した黒色コ
ロイド銀を除き、代わりに本発明の染料分散物Ｓ−２を
ｌｌｌ−３と■−１２の合計の添加量が０．２４ｇ／％
添加し、第１３層に添加した化合物Ａの代わりに、本発
明の分散物Ｓ−１をＩ２５の添加量が０．２１ｇ／ｒｄ
になるように添加した以外は試料２０７〜２０９と同様
にして作製した。

試料２１６〜２１８の作製 試料２１３〜２１５に於いて、第４Ｎの乳剤３−Ａ、３
−Ｂ、のかわりにそれぞれ乳剤４−Ａ、４−Ｂを、また
、第１１層の乳剤３−Ｈのかわりに乳剤４−Ｈをおきか
えた以外試料２１３〜２１５と同様にして作製した。

試料２１９ 試料２１７に於いて、３−Ａ〜３−Ｌの乳剤全てを４−
Ａ〜４−Ｌにおきかえた以外試料２１７と同様にして作
製した。

作製した試料の概要を表−８に示す。

これらの試料の塗布後室温で５日間保存した、及び塗布
後室温で１００日間保存した各試料にセンシトメトリー
用露光（Ｉ／１００秒）を与え、以下に示す処理工程で
現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルターで濃度
測定し、階調、カブリを求め、塗布後５日の試料の値と
塗布後１００日後の値の差を算出した。得られた結果を
表−９，１０に示す。

尚、階調は写真特性曲線において、カブリの濃度より０
．２高い濃度を示す時の露光量の対数値をａ、カブリの
濃度より１．０高い濃度を示す時の露光量の対数値をｂ
とするとき次式で表される。

０．８ −ａ また、カブリはセンシトメトリー用露光（Ｉ／１００秒
）を与え、以下に示す処理工程で反転現像処理した後、
カブリの影響をうける最大濃度の低下で評価した０表−
９，１０には各試料において塗布５日後の試料の値と塗
布１００日後の試料の値の差を求め示した。

これらの試料の鮮鋭性の評価は赤感層、緑怒層のＭＴＦ
を測定した。ＭＴＦ値の測定ば　ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　
３ｒｄ　ｅｄｄ、　（マツクミラン社刊）に記載の方法
に習った。露光は白色光を与えて処理し、赤色フィルタ
ーでシアン発色濃度について、緑色フィルターでマゼン
タ発色濃度について測定した。シアン、マゼンタ各々の
発色濃度が１．５．２，０での２５サイクル／龍の空間
周波数に対するＭＴＦ値を代表値としで示した。ＭＴＦ
値は大きい程好ましい。ＭＴＦもカブリ、階調同様に各
試料において塗布５日後の試料の値と塗布１００日後の
試料の値の差を求めた。得られた結果を表−９、ｌＯに
示す。

また、鮮鋭度については、慣用のＭＴＦ値を用い、さら
に粒状性については、同じく慣用のＲＮＳ値（表中の数
値は得られた値を１０００倍したもの）を用いて評価し
た。

これらの結果を第１表に示す。

処理工程 工程　　時間　温度 第一現像　　　　　　６分　　　３８℃水　　　洗　　
　　　　　　２分 反　　　転　　　　　　　　２分 発色現像　　　　　　６分 調　　　整　　　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　　　　　６分 定　　着　　　　　　　　４分　　　　３８℃水　　洗
　　　　　　　　４分　　　　　〃安　　　定　　　　
　　　　１分　　　　常　温乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

策二里盈遭 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｒｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リン チレンホスホン酸５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルフオ　　　　３０ｇネート 炭酸ナトリウＪＡ（ｌ水塩） １−フェニル・４メチル・４− ヒドロキシメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶ｉ） 　２７− 水を加えて 反転層 水 ニトリロ・Ｎ・Ｎ−Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 塩化第１スズ（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 又負里棗撤 ０ｇ ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ｍ１ １０００ｍ／ ７００ｍ１ ｇ ｇ ０、１ｇ ｇ １　５ｍｊ！ １　０　００ｍｊ！ 水 ニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−）リン チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（Ｉ２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０１％溶液） 水酸化カトリウム シトラジン酸 Ｎ・エチル・Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル） ３・メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて 與整衣 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン・テトラ酢酸 ７　０　０ｍｊ ｇ ｇ ６ｇ ｇ 　０ｍｆ ｇ １、　５ｇ １ｇ ｇ １　０００ｍｊ！ ７００ｍｔ’ ２ｇ ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 膿亘厳 水 エチレンジアミンテトラ酢酸ナ ナリウム（２水塩） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 （＋１２）アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定ｌ衣 水 チオｇＨナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて に足痕 水 ｇ ０．４ｍ１ ｍ１ １　０００ｍｆ ８　０　０ｍ１ ｇ ２０ｇ ００ｇ １　０　０　０ｍ１ ８００ｍＪ ８０．０ｇ ５．０ｇ ５、　Ｏｇ １　０００ｍ１ ８　０　０ｍｌ ホルマリン（３７重量％） 富士ドライウェル（富士写真フィ ルム■製界面活性剤） 水を加えて　　　　　　　　　１゜ ５゜ ０ｍ！ ５゜ ｍｆ ０００ｍｊ！ 表−９ （赤感層の鮮鋭度、 γ、カブリの経時性） ※※カブリの値は最大濃度の低下分で表す。

０ （緑感層の鮮鋭度、 １ カブリの経時性） 表−９、表−１Ｏで明らかなように、コロイド銀、染料
分子分散を用いる代わりに本発明の染料固体分散物を用
い、さらに被膜ｐａｌを調整し単分散乳剤を用いると、
長期保存後の鮮鋭度、Ｔ、カブリの変動が顕著に少なく
なっていることが分かる。

［発明の効果］ 本発明によれば、とくに感光材料を長期保存した場合に
画像鮮鋭度、階調、及びカブリの劣化が著しく低減され
たハロゲン化銀カラー写真窓光材料の得られることがわ
かる。

※※カプリの値は最大濃度の低下分で表す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性お
   よび青感性のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感
   光材料において、該乳剤層の少なくとも１層に含まれる
   ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ変動係数が２０％以下で
   あり、かつ前記カラー写真感光材料が下記一般式（ I
   ）〜（Ｖ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１
   種の微結晶分散体を含有し、さらに該感光材料の被膜ｐ
   Ｈが５．０〜６．５であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ａ＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２＝Ｌ＿３）ｍ−Ａ′ 一般式（IV） Ａ＝（Ｌ＿１−Ｌ＿２）＿２＿−＿ｑ＝Ｂ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ、Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、ヒドロキシ基、
   カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
   ン原子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ
   ＿１とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は
   ６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿
   １、Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。ｍは０又
   は１を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表し、ｐは
   ０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒドロキシ基
   又はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿５は水素
   原子を表す。但し、一般式（ I ）、（II）、（III）、
   （IV）及び（Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水と
   エタノールの容積比が１対１の混合溶液中に於けるｐＫ
   ａが４〜１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個有
   する。）