JPS6314410B2 - - Google Patents

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JPS6314410B2
JPS6314410B2 JP57086425A JP8642582A JPS6314410B2 JP S6314410 B2 JPS6314410 B2 JP S6314410B2 JP 57086425 A JP57086425 A JP 57086425A JP 8642582 A JP8642582 A JP 8642582A JP S6314410 B2 JPS6314410 B2 JP S6314410B2
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Toshihiko Oguchi
Hirohisa Kato
Moryasu Wada
Toshimitsu Asano
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Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕 本発明は磁気記録媒体、更に詳しくは、高密度
記録に適した磁気記録媒体に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 従来から磁気記録媒体には針状のγ―Fe2O3
最も広く用いられている。しかしながら、γ―
Fe2O3はその保磁力(iHc)が通常300〜350Oeと
低いため、それ単独で記録密度を高めることは不
可能であつた。 このため、針状のγ―Fe2O3粒子の表面にCoを
被着せしめ、そのiHcを700Oe前後に向上させて
用いることが試みられているが、この場合、これ
以上の向上は不可能である。 一方、磁性鉄粉の微粉を樹脂バインダー中に分
散せしめ、得られた磁気塗料を支持基体の面に塗
布したいわゆるメタルテープが知られている。こ
れは、従来のγ―Fe2O3磁性酸化鉄の場合よりも
高密度の磁気記録を可能にするという利点を有す
る反面、空気中の酸素によつて容易に酸化され、
磁性鉄粉の製造過程若しくは磁気塗料の製造過程
での爆発の危険性が極めて高く、その取扱いが困
難であるのみならず、磁気記録媒体としての特性
の長期安定性に劣るという問題を生ずる。 更に、最近では、粒子長を極力小さくしたγ―
Fe2O3を用いて磁気塗料を調製し、これを支持基
体に塗布して高密度の磁気記録媒体とすることが
試みられている。 しかしながら、針状強磁性粉末においてその粒
子長を小さくしていくと、反磁界の影響によつ
て、高域での再生出力に限界が生じまた低域での
電磁特性も劣化して使用可能な周波数領域が狭く
なるという問題を生ずる。 このような問題を解決するために、本発明者ら
は針状のγ―Fe2O3粉末又はCoを被着せしめたγ
―Fe2O3粉末などの強磁性粉末とバリウムフエラ
イト系磁性微粉とを所定量配合して併存させた高
密度磁気記録媒体を提案した(特願昭56−95932
号)。この提案において、バリウムフエライト系
磁性微粉は、その各々が単磁区の磁石として機能
する微細な記録素子となり、しかもそのiHcが
600〜2000Oeと高いので、高密度磁気記録が可能
となる。 しかしながら、本発明者らのその後の研究によ
れば、バリウムフエライト系磁性微粉は六角板状
の結晶であり板面と垂直な方向に磁化容易軸を持
つため、該微粉は板面間に作用する磁気的吸引力
によつて相互に重なつて凝集する傾向を有するこ
とが判明した。そのことは、磁気塗料の調製に当
たり、該バリウムフエライト系磁性微粉をγ―
Fe2O3粉末とともに樹脂バインダー中に分散させ
た場合、その分散が必ずしも均一にはならず安定
性を欠いて、該塗料を支持基体に塗布したときそ
の磁気記録の高密度性を阻害し、しかもノイズ特
性を低下させる原因を構成して不都合である。 〔発明の目的〕 本発明は、オーデイオ帯域からビデオ帯域まで
の全周波数領域に亘り高い再生出力を示し、高密
度の磁気記録が可能な磁気記録媒体の提供を目的
とする。 〔発明の概要〕 本発明者らは、バリウムフエライト系磁性微粉
を用いたときに現象する上記のような問題を解消
すべく鋭意研究を重ねた結果、該微粉相互の凝集
は、同時に混在させるγ―Fe2O3などの強磁性粉
末の粒径を該微粉の粒径より大きくすることによ
り解消し得るとの事実を見出した。その理由は明
確ではないが、バリウムフエライト系磁性微粉が
その六角板面、すなわち磁化容易軸面で、混在す
る他のγ―Fe2O3などの強磁性粉末に磁気的に付
着して相互が抑制されるためと考えられる。ま
た、この場合、磁気記録媒体の記録密度は、バリ
ウムフエライト系磁性微粉によつて規定されるこ
とも同時に見出した。したがつて、本発明者らは
該微粉を均一に分散させれば、その量は少なくて
も高密度磁気記録が可能でしかもノイズ特性に優
れる磁気記録媒体を得ることができるとの着想を
得て本発明を完成するに到つた。 すなわち、本発明の磁気記録媒体は、平均粒径
0.2μm以下の六方晶系フエライト粉末5〜100重
量部と、飽和磁化70emu/g以上で平均粒径が該
六方晶系フエライト粉末の平均粒径より大きい強
磁性粉末100重量部とを、樹脂バインダー中に分
散させてなることを特徴とするものである。 本発明にかかる六方晶系フエライトとしては、
バリウムフエライト、ストロンチウムフエライ
ト、カルシウムフエライト、鉛フエライト、次
式:BaO・n(Fe1-nMm)2O3(但し、MはCo、
Ti、Zn、Ni、Mn、In、Cu、Ge、Nbの群から選
ばれる少なくとも1種の元素を表わし、mは0〜
0.2、nは5.4〜6.0の数を表わす。)で示される置
換型バリウムフエライトなどをあげることができ
る。本発明にあつては、通常、バリウムフエライ
トが、そのiHc大の理由により好んで用いられ
る。 六方晶系フエライトの平均粒径は得られる磁気
記録媒体の記録密度を規定するものであつて、そ
の平均粒径が小さい程有利であり、その数値は
0.2μm以下、好ましくは0.1μm以下に設定される。
該平均粒径が0.2μmを超えると、高密度の磁気記
録媒体の形成に対して不利となるので好ましくな
い。 このような六方晶系フエライトの粉末は、次の
ようにして調製することができる。すなわち、ま
ず必要とする金属元素を所定のイオン濃度で含み
PH調製された水溶液を、例えばオートクレーブ中
で150〜250℃、20分〜2時間保持して各元素を共
沈させ所定の組成の六方晶系フエライトの前駆体
とする。該前駆体は、その組成・粒径も目的とす
る結晶粉末と同じであるが、結晶は全く不完全で
あり、その磁気特性においてはiHc、飽和磁化
(Ms)のいずれもが非常に小さい。 しかる後、上記によつて得た六方晶系フエライ
トの前駆体を水洗、乾燥してから、例えば800℃
以上の温度で約1時間焼成する。この焼成過程に
おいては被焼成物(粉末、粒子)を撹拌し浮遊状
態にしておくことが好ましく、ロータリーキル
ン、流動層焼成などが適する。この焼成過程で六
方晶系フエライトの前駆体は完全な六角板状の結
晶となり、粒度分布の狭い微結晶六方晶系フエラ
イト粉末が得られる。この過程で、六方晶系フエ
ライト粉末の粒径は、PH、オートクレーブによる
前駆体の作成温度および焼成温度を調整すること
により0.2μm以下に設定される。 本発明にかかる強磁性粉末としては、Fe、Ni、
Co、Crの単体粉末若しくはそれらの合金粉末;
マグネタイト粉末、γ―フエライト粉末;Co変
成のマグネタイト粉末、Co変成のγ―フエライ
ト粉末などがあげられるが、これらのうちγ―フ
エライトおよびFeを主成分とする金属粉末が好
適である。 これらの強磁性粉末はいずれもその飽和磁化が
70emu/g以上、好ましくは75emu/g以上であ
ることが必要で、70emu/g未満になると得られ
た磁気記録媒体の低域での再生出力が低下するた
め好ましくない。 また、その平均粒径は混在する六方晶系フエラ
イト粉末の平均粒径より大きいことが必要であ
る。六方晶系フエライト粉末の平均粒径より小さ
い場合には、磁気塗料の調製時に該六方晶系フエ
ライト粉末の分散の安定性を改善しない。通常、
0.05〜1.0μm、好ましくは0.1〜0.7μmの範囲に設
定される。 本発明の磁気記録媒体は、次のようにして製造
される。すなわち、まず、例えばサンドグライン
ダーポツトのような分散・混合機の中に、上記し
た六方晶系フエライト粉末及び強磁性粉末を所定
量収容する。このとき、両者の配合比は、強磁性
粉末100重量部に対し六方晶系フエライト粉末5
〜100重量部、好ましくは10〜50重量部であるこ
とが必要である。 六方晶系フエライト粉末の配合量が5重量部未
満になると、得られる磁気記録媒体において該六
方晶系フエライト特有の作用が消失しその効果が
出ず強磁性粉末の特性しか現出しない。また100
重量部を超えると、強磁性粉末の効果が漸減し、
低域での再生出力が小さくなつて不適当である。 ここに、更に、カーボンブラツクなどの帯電防
止用導電材および樹脂バインダーを所定量添加し
た後、混合機を運転して磁性塗料を調製する。得
られた磁性塗料を、常法により支持基体(例えば
ポリエステルフイルム)に塗布・加圧・平滑化処
理を施して本発明の磁気記録媒体が製造される。 〔発明の実施例〕 実施例 1 六方晶系フエライト粉末として、平均粒径
0.1μm、iHc900Oeで組成:BaO・6{(Fe2-2xCox
Tix2O3}、x=0.14の粉末25重量部、強磁性粉末
として、平均粒径0.5μm、iHc330Oeのγ―フエ
ライトの粉末75重量部とを混合し、これをサンド
グラインダーポツトにいれて、更にレシチン4重
量部、カーボンブラツク3重量部、VAGH(商品
名、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、ユニオン
カーバイド社製)12重量部とN―3022(商品名、
ウレタンエラストマー、日本ポリウレタン(株)製)
12重量部を含むメチルエチルケトン―トルエン混
合溶液(量比1:1)200重量部を添加した後、
該サンドグラインダーポツトを稼動して5時間分
散処理を施した。得られた磁気塗料にコロネート
L(商品名、TDI系硬化剤、日本ポリウレタン(株)
製)3重量部を添加して10μm、5μm、3μm、
1μmの各フイルターに順次通過せしめ、最後にリ
バースコーターでポリエステルフイルム上に塗布
した。塗布面を加圧し、加熱カレンダーロールで
平滑化処理して磁気記録媒体とした。これを試料
1とした。 強磁性粉末として、γ―フエライトに代えて平
均粒径0.4μm、iHc750OeのCoを被着せしめたγ
―フエライトを用いたことを除いては、試料1と
同様な方法で磁気記録媒体を製造した。これを試
料2とした。 強磁性粉末が平均粒径0.5μm、iHc300Oeのマ
グネタイト粉末であることを除いては試料1と同
様にして磁気記録媒体を製造した。これを試料3
とした。 強磁性体粉末が平均粒径0.2μm、iHc1200Oeの
鉄の粉末であることを除いては試料1と同様にし
て磁気記録媒体を製造した。これを試料4とし
た。 試料1の製造において、六方晶系フエライト粉
末を使用せずγ―フエライト粉末75重量部を100
重量部にしたことを除いては試料1と同様にして
磁気記録媒体を製造した。これを試料5とした。 γ―フエライト粉末の代りに平均粒径0.4μm、
iHc750OeのCo被着γ―フエライト粉末100重量
部を用いたことを除いては試料1と同様にして磁
気記録媒体を製造した。これを試料6とした。 BaO・6{(Fe2-2xCoxTix2O3}、x=0.14粉末
の代りに、平均粒径0.5μm、iHc350Oeのマグネ
タイト粉末100重量部を用いたことを除いては試
料1と同様にして磁気記録媒体を製造した。これ
を試料7とした。 大粒径強磁性粉末を使用せず、BaO・6
{(Fe2-2xCoxTix2O3}、x=0.14粉末25重量部を
100重量部にしたことを除いては試料1と同様に
して磁気記録媒体を製造した。これを試料8とし
た。 以上8種類の試料につき、再生出力特性および
ノイズ特性を測定した。その結果を表1に示し
た。なお、表1での再生出力の値は、平均粒径
0.1μmのバリウムフエライトのみによる磁気記録
媒体(試料8)を標準としたときの相対値であ
る。
【表】
【表】 実施例 2 六方晶系フエライト粉末として平均粒径
0.1μm、iHc900Oeのバリウムフエライト粉末、
強磁性粉末として平均粒径0.2μm、iHc1200Oeの
鉄粉末を用意し、これらをそれぞれ表2に示した
割合で配合して、実施例1の試料1と同様の方法
で配合量の異なる磁気記録媒体を製造した。これ
らにつき再生出力、ノイズ特性を測定し、その結
果を表2に併記した。なお、再生出力の値は実施
例1の場合と同じ意味である。
【表】
〔発明の効果〕
以上の説明で明らかなように、本発明の磁気記
録媒体は、高域から低域までの全周波数領域でそ
の記録再生出力が大きく、ノイズ特性にも優れた
高密度磁気記録媒体でありその工業的価値は大で
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 平均粒径0.2μm以下の六方晶系フエライト粉
    末5〜100重量部と、飽和磁化70emu/g以上で
    平均粒径が該六方晶系フエライト粉末の平均粒径
    より大きい強磁性粉末100重量部とを、樹脂バイ
    ンダー中に分散させてなることを特徴とする磁気
    記録媒体。 2 該六方晶系フエライトがバリウムフエライト
    又は置換型バリウムフエライトである特許請求の
    範囲第1項記載の磁気記録媒体。 3 該強磁性粉末が強磁性金属粉末である特許請
    求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 4 該強磁性粉末がγ―フエライトである特許請
    求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。
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