JP2583070B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JP2583070B2 JP62212437A JP21243787A JP2583070B2 JP 2583070 B2 JP2583070 B2 JP 2583070B2 JP 62212437 A JP62212437 A JP 62212437A JP 21243787 A JP21243787 A JP 21243787A JP 2583070 B2 JP2583070 B2 JP 2583070B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、基体上に、下層がCo化合物であって上層が
Mn・Zn、Ni・Zn又はMn・Ni・Znのいずれかを含むスピネ
ル型フェライト層(以下、特定スピネル型フェライト層
という。)である二重層によって粒子表面が被覆されて
いる針状磁性酸化鉄粒子粉末を含む樹脂組成物が塗布さ
れている磁気記録媒体であって、消去特性に優れた磁気
記録媒体に関するものである。
〔従来の技術〕
近年、磁気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量
化が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気
記録媒体に対する高性能化の必要性が益々生じてきてい
る。即ち、記録密度特性の向上である。
磁気記録媒体は、一般に、基体上に、磁性粒子粉末を
含む樹脂組成物を塗布することによって製造されてい
る。
磁気記録媒体の記録密度特性を向上させる為には、磁
気記録媒体の保磁力を高くすることが必要であり、その
為には、用いる磁性材料粒子粉末が出来るだけ高い保磁
力を有することが要求される。この事実は、例えば、社
団法人電子通信学会「電子通信学会技術研究報告」MR77
−36(1978年発行)、第37頁の「磁気テープの記録密度
を上げるためには、テープに用いる磁性粉の保磁力を大
きくすることが必要である。」なる記載の通りである。
現在、高い保磁力を有する磁性酸化鉄粒子粉末として
所謂、Coドープ型の針状磁性酸化鉄粒子と所謂、Co被着
型の磁性酸化鉄粒子とが知られており、これら磁性酸化
鉄粒子の保磁力は、Co量が多くなる程高くなる傾向にあ
る。前者は出発原料である針状ゲータイト粒子の生成反
応にあたり予めCo塩を添加しておくことによりCo含有針
状ゲータイト粒子を生成させ、次いで、還元してCo含有
針状マグネタイト粒子とするか、必要により更に酸化し
てCo含有針状マグヘマイト粒子とすることにより、後者
は、出発原料である針状ゲータイト粒子を還元、又は必
要により更に酸化して得られた針状マグネタイト粒子又
は針状マグヘマイト粒子を前駆体粒子として該前駆体粒
子の粒子表面をCo化合物で被覆することにより得られ
る。
一方、磁気記録媒体は、繰り返して長期に亘り使用す
るものであるから磁気特性が熱的、経時的に安定であ
り、且つ、消去特性に優れていることが強く要望されて
いる。
磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足させる
為には、用いられる磁性酸化鉄粒子の磁気特性が熱的、
経時的に安定であり、且つ、消去特性に優れていること
が必要である。
〔発明が解決しようとする問題点〕
高い保磁力を有し、且つ、熱的、経時的に安定であ
り、しかも消去特性に優れた磁気記録媒体は、現在、最
も要求されているところであるが、上述した通りのCoド
ープ型の磁性酸化鉄粒子を用いて製造された磁気記録媒
体は、用いた磁性粒子粉末の特性に起因して、高い保磁
力を有するものであるが、一方、Coが結晶内に拡散する
等に起因して保磁力分布の広がりが大きくなり、その結
果、熱的、経時的に不安定であり、消去特性が悪いとい
う欠点を有するものである。
この現象は、前出「電子通信学会技術研究報告」の
「Co固溶型(ドープ型)酸化鉄磁性粉は、保磁力が熱
的、経時的に変化しやすいため、テープにしたとき、転
写及び消去特性が劣るという大きな欠点を有している。
これらの欠点は、室温でもCoイオンが結晶内を動くこと
に起因する、と考えられている。」なる記載の通りであ
る。
また、上述した通りのCo被着型の磁性酸化鉄粒子粉末
を用いて製造された磁気記録媒体は、用いた磁性粒子粉
末の特性に起因して、高い保磁力を有すると同時に、Co
ドープ型の磁性酸化鉄に比べ、熱的、経時的にも安定で
あり、消去特性が優れているという特徴を有するもので
ある。この現象は、前出「電子通信学会技術研究報告」
の「・・・・Coエピタキシャル(Co被着型)酸化鉄磁性
粉においては、二重構造になっているため、これらの欠
点は解消され、熱的経時的にも安定で、この磁性粉を使
用したテープは、すぐれた転写特性、消去特性を有す
る。・・・・」なる記載の通りである。
しかしながら、近時、消去特性の改良に対する要請は
とどまるところがなく、上記Co被着型の磁性酸化鉄粒子
を用いて製造した磁気記録媒体においても、用いた磁性
酸化鉄粒子粉末の保磁力分布の広がりが未だ大きく消去
特性が劣っていることに起因して、消去特性が未だ優れ
たものとは言い難いものである。
磁性酸化鉄粒子粉末に関するこの事実は、例えば、特
開昭61−17426号公報の「・・・・上記γ−Fe2O3粒子を
使用した磁性粉にあっては、このγ−Fe2O3粒子が微粒
子になるにつれ抗磁力分布が広がり、さらにコバルト被
着を行うとこの抗磁力分布はより一層広がる傾向にある
ことがわかった。・・・・高密度記録を図るために上記
コバルト被着型γ−Fe2O3粒子の微細化を進めると、所
定の抗磁力Hcは得られても、抗磁力分布の悪い消去特性
に劣る磁性粉しか得られない。・・」なる記載の通りで
ある。
そして、Co被着型の磁性酸化鉄粒子の保磁力分布の広
がりはCo被着量が多くなる程大きくなり、その結果、消
去特性は劣化する傾向にあり、保磁力の向上とは逆の相
関関係にある。
そこで、保磁力を維持しながら、消去特性が更に改良
されたCo被着型の磁性酸化鉄粒子粉末が塗布された媒体
を得る方法の確立が強く要求されている。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者は、保磁力を維持しながら、消去特性が更に
改良されたCo被着型の磁性酸化鉄粒子粉末が塗布された
媒体を得るべく種々検討を重ねた結果、本発明に到達し
たものである。
即ち、本発明は、基体上に、下層がCo化合物であって
上層がMn・Zn、Ni・Zn又はMn・Ni・Znのいずれかを含む
スピネル型フェライト層である二重層によって粒子表面
が被覆されている針状磁性酸化鉄粒子粉末を含む樹脂組
成物が塗布されている磁気記録媒体である。
〔作用〕
先ず、本発明において最も重要な点は、基体上に、下
層がCo化合物であって上層がMn・Zn、Ni・Zn又はMn・Ni
・Znのいずれかを含むスピネル型フェライト層である二
重層によって粒子表面が被覆されている針状磁性酸化鉄
粒子粉末を含む樹脂組成物が塗布されている磁気記録媒
体は、高い保磁力を維持しながら消去特性を改良するこ
とができる点である。
本発明において、特定スピネル型フェライト層がとく
にNiを含むCo被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末を含む樹脂
組成物を塗布した媒体の場合には、消去特性を改良する
と同時に保磁力をさらに高めることができるという利点
をも有するものである。
本発明において、特定スピネル型フェライト層で被覆
処理した後、100〜200℃の温度で加熱処理したCo被着型
針状磁性酸化鉄粒子粉末を含む樹脂組成物を塗布した媒
体の場合には、優れた消去特性を維持しながら更に保磁
力を高めることができる。
尚、Co化合物層で被覆されている磁性酸化鉄粒子の粒
子表面をスピネル型フェライトで被覆するものとして例
えば、特開昭60−165703号公報に記載のものがある。特
開昭60−165703号公報に記載の磁性酸化鉄粒子は、Co化
合物で被覆されている磁性酸化鉄粒子の粒子表面を更に
Znフェライトで被覆するものであるが、本発明の目的と
する消去特性の改良に関するものではなく、飽和磁化の
改良に関するものであって、本発明とは作用効果が全く
異なるものである。
次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べ
る。
本発明における針状磁性酸化鉄粒子としては、針状マ
グヘマイト粒子、針状マグネタイト粒子(FeOx・Fe2O3
0<x≦1)及びこれらにCo、Ni、Si、Al、Zn、P等の
一種又は二種以上を含む粒子を用いることができる。
本発明における磁性酸化鉄粒子のCo化合物による被覆
は、針状磁性酸化鉄粒子の水分散液と少なくともCo塩水
溶液及びアルカリ水溶液とを混合することにより得られ
たpH11以上の混合液を50〜100℃の温度範囲で加熱処理
すればよい。Co塩水溶液は必要によりFe(II)塩水溶液
を含んでいてもよい。Co塩水溶液としては、硫酸コバル
ト、塩化コバルト、硝酸コバルト等の水溶液を使用する
ことができる。被覆処理の雰囲気は、N2等の不活性ガス
流下にあける非酸化性雰囲気、空気等の酸素含有ガス流
下における酸化性雰囲気のいずれであってもよい。
本発明における特定スピネル型フェライト層は、粒子
表面がCo化合物層で被覆されている針状磁性酸化鉄粒子
を含むpH11以上の混合液に、Fe(II)塩とMn塩及びZn
塩、Ni塩及びZn塩又はMn塩、Ni塩及びZn塩とを添加した
後50〜100℃の温度範囲で加熱処理すればよい。Fe(I
I)塩としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄等を用いるこ
とができる。Mn塩としては、硫酸マンガン、塩化マンガ
ン、硝酸マンガン等を用いることができる。Ni塩として
は、硫酸ニッケル、塩化ニッケル等を用いることができ
る。被覆処理の雰囲気は、N2等の不活性ガス流下におけ
る非酸化性雰囲気、空気等の酸素含有ガス流下における
酸化性雰囲気のいずれであってもよい。
本発明における特定スピネル型フェライト層は、粒子
表面がCo化合物で被覆されている針状磁性酸化鉄粒子に
対し、Mn・Zn、Ni・Zn又はMn・Ni・Znの重量で1.0〜10.
0重量%である。1.0重量%以下である場合には、本発明
の目的を十分達成することができない。10.0重量%以上
である場合でも消去特性の改良は可能であるが、必要以
上に添加する意味がない。
本発明の特定スピネル型フェライトにおけるMn、Ni又
はMn・Niの割合は、Mn、Ni及びZnに対し0.1〜80原子%
である。0.1原子%以下、80原子%以上の場合には、消
去特性の改良が十分ではない。
本発明におけるCo被着型磁性酸化鉄粒子粉末は、必要
により、スピネル型フェライト層で被覆した後、100〜2
00℃の温度で加熱してもよい。100℃以下である場合に
は、長時間の加熱処理が必要であり、工業的、経済的で
はない。200℃以上である場合には、コバルトが結晶内
に拡散し、熱的、経時的に不安定となる。加熱処理の雰
囲気は、N2等の不活性ガス流下における非酸化性雰囲
気、空気等の酸素含有ガス流下における酸化性雰囲気の
いずれであってもよい。
本発明に係る磁気記録媒体は、常法により、基体上に
Co被着型の針状磁性酸化鉄粒子粉末を含む樹脂組成物を
塗布することにより得ることができる。
上記樹脂組成物中には、通常用いられている分散剤、
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、硬化剤等が加えられても
よい。
本発明における基体材料としては、現在、磁気記録媒
体の製造にあたって汎用されているポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリ
アミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン等合成樹脂フ
ィルムおよびアルミニウム、ステンレス等金属の箔や板
および各種の紙を使用することができる。
本発明における樹脂としては、現在、磁気記録媒体の
製造にあたって汎用されている塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル酢酸ビニルマレイン酸共重合体、ポ
リビニルブチラール、ニトロセルロース等のセルロース
誘導体、ポリウレタンエラストラマー、ポリエステル樹
脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリブタ
ジエン等の合成ゴム、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、
電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使
用することができる。
〔実施例〕
次に、実施例及び比較例により本発明を説明する。
尚、以下の実施例並びに比較例における粒子及び媒体
の消去特性は、社団法人粉体粉末冶金協会「昭和61年度
春季大会講演概要集」の第152〜153頁に記載の方法に従
って測定した値で示した。即ち、消去特性は、試料に直
流磁界10KOeを印加した後、残留磁化Mrを測定し、次に
消去装置にセットして消去磁界を1500Oeから零まで印加
させた後、残留磁化Meを測定し、20log Me/Mr(dB)の
値で示した。
<Co被着型針状磁性酸化鉄粒子のスピネル型フェライト
層による被覆処理> 実施例1〜4、比較例1〜4; 実施例1 前駆体として針状γ−Fe2O3粒子(平均長軸径0.3μ
m、軸比(長軸:短軸)8:1保磁力370Oe)を用い、該前
駆体粒子粉末100gを2の水に分散させて得られた分散
液と、硫酸第一鉄と硫酸コバルトとを用いて第一鉄0.2m
ol及びコバルト0.1molを溶存させた水溶液500mlとを混
合した後6−NのNaOH水溶液500mlを加え、pH14の混合
液とした。得られた混合液を95℃に昇温した後、空気の
混入を防止して撹拌しながら300分間保持し、黒褐色沈
澱粒子を生成させた。
反応溶液の一部を抜き取り、常法により過、水洗、
乾燥して得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及び
X線回折の結果、粒子表面がCo化合物で被覆されている
針状γ−Fe2O3粒子粉末(Co量は、Co被覆γ−Fe2O3粒子
粉末に対し2.6重量%に該当する。)であった。この粒
子表面がCo化合物で被覆されている針状γ−Fe2O3粒子
粉末は、平均長軸径0.3μm、軸比(長軸:短軸)8:1で
あって、保磁力702Oe、消去特性69.5dBであった。
前記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液に、硫酸第一鉄と
硫酸マンガンと硫酸亜鉛とを用いてFe(II)0.4mol、Mn
0.1mol及びZn0.1molを溶存させた水溶液500mlを添加し
た後、pH12、温度95℃において空気の混入を防止して撹
拌しながら180分間保持し、黒褐色沈澱粒子を生成させ
た。上記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液は、常法により
過、水洗、乾燥した。
得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及びX線回
折の結果、Co化合物層の上に更にMn・Znを含むスピネル
型フェライト層(Mn・Znを含むスピネル型フェライト
(Mn/(Mn+Zn)=48原子%)はCo被覆針状γ−Fe2O3
対しMn及びZnの総量で5.7重量%に該当する。)が形成
されている針状γ−Fe2O3粒子粉末であった。得られた
下層がCo化合物層であって上層がMn・Znを含むスピネル
型フェライト層である二重層によって粒子表面が被覆さ
れている針状γ−Fe2O3粒子粉末は、平均長軸径0.3μ
m、軸比(長軸:短軸)7:1であって、保磁力698Oe、消
去特性74.1dBであった。更に、この粒子粉末をN2ガス流
下150℃で60分間加熱処理して得られた粒子粉末の保磁
力は749Oe、消去特性は74.5dBであった。
尚、比較の為、前記Co化合物で被覆されている針状γ
−Fe2O3粒子粉末をN2ガス流下150℃で60分間加熱処理し
て得られた粒子粉末の保磁力は741Oe、消去特性は70.2d
Bであった。
実施例2 前駆体として針状γ−Fe2O3粒子(平均長軸径0.3μ
m、軸比(長軸:短軸)8:1、保磁力370Oe)を用い、該
前駆体粒子粉末100gを2の水に分散させて得られた分
散液と、硫酸第一鉄と硫酸コバルトとを用いて第一鉄0.
2mol及びコバルト0.1molを溶存させた水溶液500mlとを
混合した後6−NのNaOH水溶液500mlを加え、pH14の混
合液とした。得られた混合液を95℃に昇温した後、空気
の混入を防止して撹拌しながら300分間保持し、黒褐色
沈澱粒子を生成させた。
反応溶液の一部を抜き取り、常法により過、水洗、
乾燥して得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及び
X線回折の結果、粒子表面がCo化合物で被覆されている
針状γ−Fe2O3粒子粉末(Co量は、Co被覆γ−Fe2O3粒子
粉末に対し2.6重量%に該当する。)であった。この粒
子表面がCo化合物で被覆されている針状γ−Fe2O3粒子
粉末は、平均長軸径0.3μm、軸比(長軸:短軸)8:1で
あって、保磁力702Oe、消去特性69.5dBであった。
前記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液に、硫酸第一鉄と
硫酸ニッケルと硫酸亜鉛とを用いてFe(II)0.4mol、Ni
0.1mol及びZn0.1molを溶存させた水溶液500mlを添加し
た後、pH12、温度95℃において空気の混入を防止して撹
拌しながら180分間保持し、黒褐色沈澱粒子を生成させ
た。上記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液は、常法により
過、水洗、乾燥した。
得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及びX線回
折の結果、Co化合物層の上に更にNi・Znを含むスピネル
型フェライト層(Ni・Znを含むスピネル型フェライト
(Ni/(Ni+Zn)=64原子%)はCo被覆針状γ−Fe2O3
対しNi及びZnの総量で6.0重量%に該当する。)が形成
されている針状γ−Fe2O3粒子粉末であった。得られた
下層がCo化合物層であって上層がNi・Znを含むスピネル
型フェライト層である二重層によって粒子表面が被覆さ
れている針状γ−Fe2O3粒子粉末は、平均長軸径0.3μ
m、軸比(長軸:短軸)7:1であって、保磁力786Oe、消
去特性73.3dBであった。更に、この粒子粉末をN2ガス流
下150℃で60分間加熱処理して得られた粒子粉末の保磁
力は798Oe、消去特性は74.3dBであった。
尚、比較の為、前記Co化合物で被覆されている針状γ
−Fe2O3粒子粉末をN2ガス流下150℃で60分間加熱処理し
て得られた粒子粉末の保磁力は741Oe、消去特性は70.2d
Bであった。
実施例3 前駆体としてFe2+を4.2重量%含有する針状マグネタ
イト粒子(平均長軸径0.4μm、軸比(長軸:短軸)10:
1保磁力385Oe)を用い、該前駆体粒子粉末100gを2の
水に分散させて得られた分散液と、硫酸コバルトを用い
たコバルト0.2molを溶存させた水溶液500mlとを混合し
た後6−NのNaOH水溶液500mlを加え、pH14の混合液と
した。得られた混合液を100℃に昇温した後、空気の混
入を防止して撹拌しながら240分間保持し、黒褐色沈澱
粒子を生成させた。
反応溶液の一部を抜き取り、常法により過、水洗、
乾燥して得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及び
X線回折の結果、粒子表面がCo化合物で被覆されている
針状γ−Fe2O3粒子粉末(Co量は、Co被覆γ−Fe2O3粒子
粉末に対し5.1重量%に該当する。)であった。この粒
子表面がCo化合物で被覆されている針状γ−Fe2O3粒子
粉末は、平均長軸径0.4μm、軸比(長軸:短軸)10:1
であって、保磁力714Oe、消去特性70.3dBであった。
前記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液に、硫酸第一鉄と
硫酸マンガンと硫酸亜鉛とを用いてFe(II)0.4mol、Mn
0.2mol及びZn0.1molを溶存させた水溶液500mlを添加し
た後、pH11、温度80℃において空気の混入を防止して撹
拌しながら300分間保持し、黒褐色沈澱粒子を生成させ
た。上記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液は、常法により
過、水洗、乾燥した。
得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及びX線回
折の結果、Co化合物層の上に更にMn・Znを含むスピネル
型フェライト層(Mn.Znを含むスピネル型フェライト(M
n/(Mn+Zn)=68原子%)はCo被覆針状γ−Fe2O3に対
しMn及びZnの総量で7.2重量%に該当する。)が形成さ
れている針状γ−Fe2O3粒子粉末であった。得られた下
層がCo化合物層であって上層がMn・Znを含むスピネル型
フェライト層である二重層によって粒子表面が被覆され
ている針状γ−Fe2O3粒子粉末は、平均長軸径0.4μm、
軸比(長軸:短軸)10:1であって、保磁力706Oe、消去
特性75.0dBであった。更に、この粒子粉末をN2ガス流下
150℃で60分間加熱処理して得られた粒子粉末の保磁力
は722Oe、消去特性は75.6dBであった。
尚、比較の為、前記Co化合物で被覆されている針状γ
−Fe2O3粒子粉末をN2ガス流下150℃で60分間加熱処理し
て得られた粒子粉末の保磁力は730Oe、消去特性は70.7d
Bであった。
実施例4 前駆体としてFe2+を4.2重量%含有する針状マグネタ
イト粒子(平均長軸径0.4μm、軸比(長軸:短軸)10:
1保持力385Oe)を用い、該前駆体粒子粉末100gを2の
水に分散させて得られた分散液と、硫酸コバルトを用い
たコバルト0.2molを溶存させた水溶液500mlとを混合し
た後6−NのNaOH水溶液500mlを加え、pH14の混合液と
した。得られた混合液を100℃に昇温した後、空気の混
入を防止して撹拌しながら240分間保持し、黒褐色沈澱
粒子を生成させた。
反応溶液の一部を抜き取り、常法により過、水洗、
乾燥して得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及び
X線回折の結果、粒子表面がCo化合物で被覆されている
針状γ−Fe2O3粒子粉末(Co量は、Co被覆γ−Fe2O3粒子
粉末に対し5.1重量%に該当する。)であった。この粒
子表面がCo化合物で被覆されている針状γ−Fe2O3粒子
粉末は、平均長軸径0.4μm、軸比(長軸:短軸)10:1
であって、保磁力714Oe、消去特性70.3dBであった。
前記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液に、硫酸第一鉄と
硫酸ニッケルと硫酸亜鉛とを用いてFe(II)0.4mol,Ni
0.2mol及びZn0.1molを溶存させた水溶液500mlを添加し
た後、pH12、温度80℃において空気の混入を防止して撹
拌しながら300分間保持し、黒褐色沈澱粒子を生成させ
た。上記黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液は、常法により
過、水洗、乾燥した。
得られた黒褐色粒子粉末は、螢光X線分析及びX線回
折の結果、Co化合物層の上に更にNi・Znを含むスピネル
型フェライト層(Ni・Znを含むスピネル型フェライト
(Ni/(Ni+Zn)=71原子%)はCo被覆針状γ−Fe2O3
対しNi及びZnの総量で8.6重量%に該当する。)が形成
されている針状γ−Fe2O3粒子粉末であった。得られた
下層がCo化合物層であって上層がNi・Znを含むスピネル
型フェライト層である二重層にによって粒子表面が被覆
されている針状γ−Fe2O3粒子粉末は、平均長軸径0.4μ
m、軸比(長軸:短軸)10:1であって、保磁力751Oe、
消去特性74.4dBであった。更に、この粒子粉末をN2ガス
流下150℃で60分間加熱処理して得られた粒子粉末の保
磁力は773Oe、消去特性は74.2dBであった。
尚、比較の為、前記Co化合物で被覆されている針状γ
−Fe2O3粒子粉末をN2ガス流下150℃で60分間加熱処理し
て得られた粒子粉末の保磁力は730Oe、消去特性は70.7d
Bであった。
比較例1 硫酸第一鉄、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を添加する代
わりに、硫酸第一鉄及び硫酸亜鉛を添加した以外は実施
例1と同様にしてCo化合物層の上に更にZnを含むスピネ
ル型フェライト層が形成されている針状γ−Fe2O3粒子
粉末を生成させた。得られた下層がCo化合物層であって
上層がZnを含むスピネル型フェライト層である二重層に
よって粒子表面が被覆されている針状γ−Fe2O3粒子粉
末は、保磁力705Oe、消去特性69.0dBであった。
比較例2 硫酸第一鉄、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を添加する代
わりに、硫酸第一鉄及び硫酸マンガンを添加した以外は
実施例1と同様にしてCo化合物層の上に更にMnを含むス
ピネル型フェライト層が形成されている針状γ−Fe2O3
粒子粉末を生成させた。得られた下層がCo化合物層であ
って上層がMnを含むスピネル型フェライト層である二重
層によって粒子表面が被覆されている針状γ−Fe2O3
子粉末は、保磁力690Oe、消去特性70.8dBであった。
比較例3 硫酸第一鉄、硫酸ニッケル及び硫酸亜鉛を添加する代
わりに、硫酸第一鉄及び硫酸ニッケルを添加した以外は
実施例2と同様にしてCo化合物層の上に更にNiを含むス
ピネル型フェライト層が形成されている針状γ−Fe2O3
粒子粉末を生成させた。得られた下層がCo化合物層であ
って上層がNiを含むスピネル型フェライト層である二重
層によって粒子表面が被覆されている針状γ−Fe2O3
子粉末は、保磁力708Oe、消去特性69.7dBであった。
比較例4 硫酸コバルトと同時に硫酸マンガンと硫酸亜鉛を用い
てMn0.1mol及びZn0.1molを溶存させた水溶液500mlを添
加した以外は実施例1と同様にして黒褐色沈澱粒子を生
成させた。黒褐色沈澱粒子を含む反応溶液は、常法によ
り過、水洗、乾燥した。得られた黒褐色粒子粉末は、
螢光X線分析及びX線回折の結果、粒子表面がCo、Mn及
びZnの化合物で被覆されている針状γ−Fe2O3粒子粉末
であった。この粒子粉末の保磁力は704Oe、消去特性は6
9.3dBであった。
<磁気記録媒体の製造> 実施例5〜12、比較例5〜12; 実施例5 実施例1で得られた下層がCo化合物層であって上層が
Mn・Znを含むスピネル型フェライト層である二重層によ
って粒子表面が被覆されている加熱処理前の微粒子粉末
100重量部、VAGH(塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体)(米国U.C.C.社製)14重量部、ミリ
スチン酸1重量部、トルエン30重量部、メチルエチルケ
トン30重量部、Al2O3粉末1重量部及びカーボンブラッ
ク2重量部をニーダーを用いて90分間混練した後、該混
練物にトルエン45重量部及びメチルエチルケトン45重量
部を添加して希釈し、次いで、サンドグラインダーによ
って3時間混合分散した。
上記混合分散物に、ポリウレタン樹脂(製品名ニッポ
ラン2304、日本ポリウレタン工業社(製))の固形分14
重量部含むメチルエチルケトン溶液140重量部を添加し
て30分間混合した後、過して得られた過物にコロネ
ートL(三官能性低分子量イソシアネート化合物、日本
ポリウレタン工業社(製))3重量部を混合して磁性塗
料を製造した。
上記磁性塗料を厚さ12μmのポリエステルベースフィ
ルム上に塗布し、次いで、乾燥することによって膜厚4
μmの磁性層を形成した後、カレンダー処理を行い、次
いで、3.81mmの巾に裁断して磁気テープを作った。
上記磁気テープの磁気特性は、抗磁力680Oe、消去特
性74.4dBであった。
実施例6〜12、比較例5〜12; 実施例1〜4で得られた二重層によって粒子表面が被
覆されている針状磁性酸化鉄粒子、実施例1及び3にお
ける比較の為に得たCo化合物で被覆されている針状磁性
酸化鉄粒子及び比較例1〜4において得られた粒子をそ
れぞれ用いて実施例5と同様にして磁気テープを製造し
た。
磁気テープの磁気特性を表1に示す。
〔発明の効果〕 本発明に係る磁気記録媒体は、前出実施例に示した通
り、使用する針状磁性酸化鉄粒子粉末が高い保磁力を有
し、且つ、消去特性に優れた粒子であることに起因し
て、高い保磁力を有し、且つ、消去特性が優れたもので
あるから、現在、最も要求されている高密度記録用磁気
記録媒体として最適である。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基体上に、下層がCo化合物であって上層が
    Mn・Zn、Ni・Zn又はMn・Ni・Znのいずれかを含むスピネ
    ル型フェライト層である二重層によって粒子表面が被覆
    されている針状磁性酸化鉄粒子粉末を含む樹脂組成物が
    塗布されている磁気記録媒体。
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