JPS63131135A - 放射線用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、放射線用ハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものであり、特に銀量の少ないハロゲン化銀写真感光材
料であって、医療用放射線技術分野において使用される
ハロゲン化銀写真感光材料又はＣＲＴ撮影用、レーザー
プリンタ用等に使用されるハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

［発明の背景］ 現在、Ｘレイフィルムは自動現像機（以下自現機という
。）処理が一般的である。

自現機はフィルム挿入口にフィルム検出装胃を持ってお
り、フィルムの挿入を検出して搬送を開始したり、ある
いはまた自動的に処理液を補充するようになっている。

フィルム検出装置は、従来はリードスイッチを用いて機
械的に検出するものであったが、現在では、フィルムに
かぶりを生じない赤外領域の光を利用して、透過光量の
減少を光学的に検出する方式が多くなりつつある。

現在のフィルムのほとんどが銀量が１平方メートル当り
４グラム以上であり、自現機は現行製品に合せた検出方
式となっている。

しかして、最近、特に医療診断用の放射線画像をデジタ
ル値として取り込み、コンピュータを利用して、より診
断に適するような画像処理を施した後、レーザービーム
で露光して画像を再生する試みがなされており、このよ
うな目的に使用する感光材料は光源が光強度の強いレー
ザービームであることから、十分に低い銀量のハロゲン
化銀乳剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料が用いられ
るようになった。

ところが、このような十分に低い銀量のハロゲン化銀乳
剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料は該感光材料中の
銀量が４ｇ／ｍ”を下回るので、前記フィルム検出装置
では、正確な検出ができないという問題があった。

また自現機以外でも自動搬送装置のフィルム検出方法と
して光学検出が使われており、それらの機器においても
同様の問題を生じることもわかった。例えば、大病院で
使われているデーライト機器などがある。

したがって、このような銀量の少ないハロゲン化銀写真
感光材料を使用する場合の対策には、以下の如き対応が
考えられる。

光学検出方式の場合、機器の側からの対応として考えら
れるのは次のような技術である。

１）フィルム検出装置を、リードスイッチで検出する方
法に改造することが先ず考えられる。

しかし、この方法では検出装置のスペースが大きく、現
在広く用いられている面積補充方式が困難であるなど、
コスト高となり、また、既に市場にある該当する全ての
自現機の改造を行わなくてはならないという不都合が生
じる。

２）光学式で、検出のレベルを低銀量のものに合せて調
整する方法が、次に考えられる。

しかし、この方法では赤外線センサーの検出の「限界値
」のレベルを下げる必要が生じ、検出のＳ／Ｎが低下し
て誤動作しやすくなる。また、既に市場にある該当する
全ての自現機の調整を行わなくてはならないという不都
合が生じる。

３）次に、光学式で検出能の高い（誤動作のおきない）
センサーを使用して、検出の１限界値」を低く調整する
方法が考えられる。

しかし、この方法ではコスト高になるし、また市場にあ
る該当する全ての自現機の改造を行わなくてはならない
という不都合が生じる。そこで、光学検出方式における
機器側からの対応では、前記不都合があること、および
省銀化の要請と相まって、十分に低い銀量のハロゲン化
銀を用いても、現在使用されている光学検出方法の自現
機のフィルム検出装置でもフィルム検知が正確に行える
ハロゲン化銀写真感光材料の出現が強く要望されている
のが現状である。

本発明者等は、この点に着目し、フィルムの検出を感光
材料側から、種々研究を続けた結果、検出用光源である
赤外線を反射または散乱する物質であって、現像処理後
の画像に何等影響を与えない物質を写真感光材料中存在
させておくことによって、前記自現機のフィルム検出装
置で、十分に正確にフィルムの検出が可能であることを
見出した。

したがって、本発明は、このような知見に基づいて完成
されたものである。

［発明の目的］ 本発明の目的は、十分に低い銀量のハロゲン化銀写真感
光材料を用いても、写真物性に悪影響を与えずに現在使
用されている光学検出方法の自動機のフィルム検出装置
でもフィルム検知が正確に行えるハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

［発明の構成］ 前記の本発明の目的は支持体上に、少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の構成要素
の少なくとも１層に現像処理工程で溶解除去される、直
径が０．３μｍ〜１．９μｍの光散乱粒子を含み、かつ
前記ハロゲン化銀乳剤層が銀量の少ないハロゲン化銀乳
剤であることを特徴とする放射線用ハロゲン化銀写真感
光材料により達成された。

本発明に於て用いられる光散乱粒子は現像処理工程（例
えば現像液中、定着液中）で溶解するものであり、例え
ばハロゲン化銀、硫酸カドミウム、炭酸カルシウム、炭
酸カドミウム、蓚酸バリウム、水酸化亜鉛、塩化タリウ
ム等の無機物、及びポリメチルメタクリレート−アクリ
ル酸共重合体、フリーのカルボキシル基またはスルホ基
をもつの粉脱導体の如き有機物等を挙げることができる
。

こっれらの光散乱粒子の内、屈折率の値の高いもの、及
び現像処理工程で溶解し易いものが好ましく、ハロゲン
化銀粒子が特に好ましく用いられる。

光散乱粒子としてのハロゲン化銀は、非感光性であるの
が好ましいが、実質的に非感光性であってもよい。

ここに、実質的に非感光性とは、全く感光しないか、た
とえ感光したとしても現像により黒化する程の潜像を持
ち得ない程度の感光性を意味する。

かかる非感光性ハロゲン化銀粒子としては、そのハロゲ
ン組成に特に制限はなく、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
等のいずれも用いることができる。これらのハロゲン化
銀粒子は、好ましくは臭化銀又は沃臭化銀が用いられ、
更に沃臭化銀を用いる場合は、特に沃素が１．５モル％
以上含むものが好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は
、化学熟成しないものが好ましい。

本発明に用いられる光散乱粒子は、粒径が０．３〜１．
９μｍ、特に好ましくは０５〜１．７μｍの範囲である
。

本発明に用いられる光散乱粒子の粒径を０，３〜１．９
μｍに限定したのは、０．３　μｍより小さいと光を反
射又は散乱しないで透過してしまい、初期の目的を達成
することができないか、またはその効果が不十分である
ためであり、また１、９μｍより大きいものでは、写真
特性に悪影響を与えるので好ましくない。

本発明に用いられる光散乱粒子は、写真構成要素中の１
層に添加して用いられるが、その添加量は、被覆量とし
て０．Ｏ１〜２．０ｇ／ｍ２好ましくは０．１〜１．０
ｇ　／　ｍ２がよい。

光散乱粒子が添加される写真構成要素には、ハロゲン化
銀乳剤層、中間層、保護層、バッキング層、ハレーショ
ンないしイラジェーション防止層、新たに設けられる光
散乱層があり、この中でも、特にハロゲン化銀乳剤に含
有させるのが好ましい。また新たに光散乱層を設ける場
合でも、その厚さは特に制限はないが、通常は、０，２
〜４μｍ特に０．４〜２μｍが好ましい。

更に光散乱層は、支持体側だけに設けてもよいし、両側
に設けてもよい。この場合、本発明に用いられるハロゲ
ン化銀写真感光材料をＣＲＴ撮影用又はレーザープリン
タ用として使用する場合、好ましい実施の態様は、支持
体の片面のみ、本発明の光散乱粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤層を形成し、裏面には、適当な染料を含有した
バッキング層を形成したものである。

本発明に用いられるレーザーは、各種のものが用いられ
るが、安定した出力の得られるＮｅ−Ｈｅレーザーが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀
である。特に好ましいのは１４モル％から１２モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。また、沃化銀は粒子
の内部に形成されているのが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径立方体粒子の場
合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均で
表わす。） は、約０．０４μｍから５μｍ好ましくは約０．２〜２
μｍが良好な結果を与える。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

また、写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布
は任意であるが単分散であってもよい。

ここで単分散とは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±
６０％以内、好ましくは４０％以内のサイズに入る分散
系である。ここで数平均粒子サイズとはハロダン化銀粒
子の投影面積径の数平均直径である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体１４
面体、憂１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、また球状、板状などのよ
うな変則的（ｉｒｒａｇｕｌ　ａｒ）な結晶形をもつも
の、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよ
い、　ｆｆｆｉ々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。

また、例えばＰｂＯのような酸化物結晶と塩化銀のよう
なハロゲン化銀結晶を結合させた、接合形ハロゲン化銀
結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲン化銀結晶（
例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀等をエピタ
キシャルに成長させる。）、六方晶形、正八面体沃化銀
に正六面体の塩化銀が配向重複した結晶、などでもよい
。

また、粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロ
ゲン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。

詳しくは、特開昭５８−１２７９２１、同５８−１１３
９２７などの明細書に記載されている。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許第６３５８４１号、米国特許第３６２２３１
８号に記されているようないわゆるコンバージョン型の
ものや、種晶を用いて成長させるコアーシェル粒子でも
よい。

さらにまた潜像を主として表面に形成する型のもの、粒
子内部に形成する内部潜像型のもの何れでもよい 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には召度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、４級アンモニウム塩化化合物、ウレタン誘導体
、尿素話導体、イミダゾール話導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

本発明の写真乳剤は、この技術分野で用いられる通常の
方法を用いて調整することができる。ずなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを
用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成さ
れる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。

　同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇおよびｐＨを制御する、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。

ハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコントロー
ルするためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア
、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物、
チオン化合物、アミン化合物等を用いることができる。

なかでもアンモニアが好ましい。乳剤の混合は別々に形
成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩、またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。また、それらの
添加量は、目的とする感光材料に応じて少量でも多ユで
もよい。

沈殿形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスル
ホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈殿法
（フロキュレーション法）を用いてもよい。可溶性塩類
除去の過程は省略してもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感してもしなくてもよ
い。化学増感のためには、例えは活性ゼラチンや銀と反
応しつる硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ
尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる
硫黄増感法、還元性物買（例えば、第一すず塩、アミン
類、ヒトラジン訪導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物）を用いる還元増感法：貴金属化合物（た
とえば、全錯塩のはか、Ｐｔ、　ＩｒＰｃ１等の周期率
表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法等を単独ま
たは組合せて用いることができる。

本発明の感光材料においてハロゲン化銀乳剤は、増感色
素を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光又は
赤外光に分光増感させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、
ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノー
ル色素等を用いることができる。増感色素は単独に用い
てもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素
の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる
。

本発明に用いる増感色素は、ハロゲン化銀乳剤の固有感
度を実質的に落さない程度の色素濃度で用いるのが有利
である。

本発明で用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当りそれ
ぞれｉ　Ｘ　１０−’モル−ＳＸ１［ｉ−３モル、好ま
しくは、Ｉ　Ｘ　１０−’モルへ２．５　Ｘ　１０−’
モル、特に好ましくは４ｘｌＯ−’モル−ｌＸｌ０−３
モルの割合でハロゲン化眼写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ローブロバノール、
メチルセロソルブ、アセトン、フッ化アルコール、水、
ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され
、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また、溶解
に超音波を使用することもできる。また、この増感色素
の添加方法としては、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し
、該ｉ８液を親木性コロイド中に分散し、この分散物を
乳剤中へ添加する方法、水不溶性色素を溶解することな
しに水不溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添
加する方法、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法、レッドシフトさせる化合物を用いて
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法および色素を実
質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加
する方法などが用いられる。

また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調整のどの過程にも分散することができる
。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

例えば、含窒素異部環基で置換されたアミノスチルベン
化合物、芳香族有機酸ホルムアルデヒ″ド縮金物、カド
ミウム塩、（アザインデン化合物などを含んでもよい）
の組合せは特に有用である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し
、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベン
ゾトリアゾール類、ポリヒドロキシベンゼン類、メルカ
プトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール）など；メルカプトピリミジン類：メル
カプトトリアジン類、たとえばオキサドリンチオンのよ
うなチオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリア
ザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロ
キシ置換（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）
、ペンタアザインデン類等：ベンゼンチオスルフォン酸
、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のよりなカブリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。

カブリ防止剤（安定剤例）として、使用できる化合物の
一例は、チアゾリウム塩、アザインデン類、ウラゾール
類、スルホカテコール類、オキシム類、メルカプトテト
ラゾール類、ニトロン−ニトロインダゾール類、多価金
属塩（Ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔ　ｍｅｔａｌ　５ａｌｔｓ
）、チウロニウム塩（ｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ　５ａｌｔ
ｓ）パラジウム、白金および金の塩などがある。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親木性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰ｔＡ埋されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカ
デミツク・プレス、１９８４年発行）に記載がある。

本発明に用いることがでくる結合剤（又はバインダー）
は、たとえばゼラチンお導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの１！話導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある
。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機又は有機の硬膜剤を含有してよい。例
えばクロム塩（クロム明はん、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタ
ールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン話導体（２，３−ジヒドロキシジオサンなど
）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル
−へキサヒドロ−５−トリアジン、１．３−ビニルスル
ホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−トリアジン
など）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノ
キシクロル酸など）、等を単独又は組合せて用いること
ができる。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持体上ま
たは池の層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法な
どを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド話導体（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、
ポリエチレングリコールソルビタンエステル頚、ポリア
ルキレンゲリコールアルキルアミン又はアミド類、シリ
コーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシド
ール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド
、アリキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコー
ルの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの
非イオン性界面活性剤：アルキルカルボン酸塩、アルキ
ルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−
アリキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類な
どのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸
類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキ
ルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤
：アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの
複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環
を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類等のカチオン
界面活性剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／又は平
滑剤などを添加してもよい。マット剤の例としては適当
な粒径（粒径０．０１〜３０μｍのものまたは、保護層
の厚みの２倍以上、特に４倍以上のものが好ましい）の
ポリメチルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニ
ル重合体のごとき苔機化合物又はハロゲン化銀、硫酸ス
トロンチュームバリウム、コロイダルシリカなどのごと
き無機化合物などが好ましく用いられる。平滑剤はマッ
ト剤と類似した接着故障防止に役立つ他、特に映画用フ
ィルムの撮影時もしくは映写時のカメラ適合性に関係す
る摩擦特性の改良に有効である。

平滑剤の具体的な例としては流動パラフィン、高級脂肪
酸のエステル類などの如きワックス頚、ポリフッ素化炭
化水素類もしくはその誘導体、ポリアルキルポリシロキ
サン、ポリアリーヌボリシロキサン、ポリアルキルアリ
ールポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレンオキ
サイド付加誘導体のごときシリコーン類などが好ましく
用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親水性
コロイドからなる層であり、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。また保護層は、単
層であっても重層となっていてもよい。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止、ハレーショ
ン防止、鮮鋭性向上その他種々の目的で水溶性染料を含
有してよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料
、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキ
ソノール染料：ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。

本発明の感光材料において、親木性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが包含される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる。例えば、染料、現像促進
剤、蛍光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、など
である、具体的には、リサーチ・ディスクロージャー（
ＲＥＳＥＡＩ’１Ｃ）ｌ［１１ｓｃＬＱｓυＲＥ）１７
６号第２２〜３１頁（ＲＤ−１７６４３，１９７８年）
に記范されたものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて、アンチハレーション層、中間層、フィルタ一層
、イラジェーション防止層、バックコート層などを設け
ることができる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面
又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なもの
は、硝酸セルロース、酢酸セルロース酢酸酪酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等の半合成または合成高
分子からなるフィルム、バライタ層またはα−オレフィ
ンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／ブチン共重合体）等を塗布またはラミネートし
た紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着色されて
もよい。遮光の目的で黒色にしてもよい。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処
理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理
等を施してもよい。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージｗ　−（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７８４３
）に記載されているような、公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも適用することができる。この写真処理は
、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真
処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写
真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１８
℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度ま
たは５０℃を越える温度としてもよい。

また、場合によっては、他の公知の現像方法（例えば熱
現像など）を用いることができる。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）などを、
単独もしくは組合せて用いることができる。現像液には
一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ１ｆｆｉ
剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助
剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟
化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明で用いられる増感色素のあるものは保存中に感度
低下を起す欠点を有するが、そのような増感色素を用い
る場合は、下記一般式で示されるヒドロキシベンゼンと
ホルムアルデヒドの縮合物と組合せて使用することによ
り経時による減感を顕著に防止できる。

式中Ｒ，ＳＲ，，Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、沃素）炭素原子数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）炭素原子数３〜６のシクロアルキル基（例えばシクロ
プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等）であるヒドロキシベンゼンの少なくと
も１　ｆｆｆｉおよび／または前記とドロキシベンゼン
とアルデヒド類とを触媒の存在下に縮合すると得られる
アルカリ可溶性共縮合ノボラック樹脂の少なくとも１　
ｆｌｉｔが本発明に用いられる。これらの化合物の使用
量はハロゲン化銀１モル当り０．０１〜２ｇが好ましく
、特に０．１０〜０．８ｇが好ましい。

この発明に利用されるヒドロキシベンゼン類の例として
はフェノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、
ｔ−ブチルフェノール、ドアミルフェノール、ヘキシル
フェノール、ｔ−オクチルフェノール、シクロヘキシル
フェノール、３−　メチル−４−クロル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール、イソピロピルクレゾール等でありそのう
ち特に好ましくは、フェノール、クレゾール、ｔ−ブチ
ルフェノールである。

又、この発明に利用されるアルデヒドの例としては、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、ク
ロトンアルデヒド、フルフラール等の脂肪族及び芳香族
アルデヒドであり炭素数１〜６のものを包含する。その
うち好ましくは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
である。

上記のフェノール類７モルにアルデヒド類６モル以下を
反応させると、アルカリ水溶液又は有機溶剤に可溶なノ
ボラック樹脂を得ることができる。

［発明の実施例］ 以下、本発明を実施例によって更に説明する。

本発明が此の実施例によって限定されるものではないこ
とはいうまでもない。

実施例１ 通常の裏引き層として、ゼラチン４００８、ポリメチル
メタクリレート２ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ６ｇ　　下記のハレーション防止染料２０ｇおよび硬
膜剤からなる裏引き層液を調整し、グリシジルメタクリ
レート５０ＷｔＸ　、メチルアクリレート１０Ｗｔｋ　
、ブチルメタクリレート４０ＷｔＸ　、の三種のモノマ
ーからなる共重合体を、その濃度が１０Ｗｔ零になるよ
うに稀釈して得た共重合体水性分散液を下引液として塗
設したポリエチレンテレフタレ−トフィルムベースの片
側の面に、ゼラチン、マット剤、硬膜剤、塗布助剤から
なる保護層液と共に痘布して得られた裏引き済の支持体
を用意した。塗布二は裏引き層、保護層をそれぞれゼラ
チン付量として２．５ｇ／　ｍ２．２．２ｇ／　ｍ”で
ある。

ハレーション防止染料 ５ＯｓＮａ　　　　　ＳＯｓＮａ Ａｇ１２ｍｏｌ宅およびＡｇＢｒ　９８ｍｏ１％ｉから
なる乳剤を調整した。この乳剤の粒径分布は０．２〜０
．７μｍに全粒子個数の９０零が含まれていた。この乳
剤にフェノールとホルムアルデヒドカラ得られたノボラ
ック樹脂を添加し、さらに下記の増感色素を銀１モル当
り　０．０６２ｇ　、およびチオシアン酸アンモニウム
と塩化金酸とハイポを加えて、分光増感および化学増感
を行った。この乳剤を２分割し、一方には通常の安定剤
、硬膜剤、塗布助剤を加えた後、塗布銀ユが４．５ｇ／
　ｍ２となるように保護層液と共に前記裏引き済み支持
体上に塗布し、試料（１）を得た。また同様にして、塗
布銀量３．８ｇ／　ｍ２．３．４ｇ／ｍ’、　２．８ｇ
／　ｍ２　とした試料（２）　、　（３）、（４）も作
製した。

増感色素 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　ｌｏｏｇＣ，
Ｈ５ ◎コロイダルシリカとしてルドックスＡＭ（デュポン社
製）を固形成分として全バインダーの５ｗｔ９６相当分
。

◎トリアジン系硬膜剤と水を加えて１．２　Ｊｌに仕上
げる。

前記の２分割したもう一方の乳剤に化学熟成していない
平均粒子サイズ０．７２μｍの沃素２　ｍｏｌｋの沃臭
化銀乳剤を前記乳剤に対し型出で１２零含有させ、前記
と同様に保護層と共に塗布し、試料（５）〜（７）を得
た。

これらの試料（１）〜（７）各１０枚を自動現像機のフ
ィルム挿入口より押入し検出されたかどうかをテストし
た。

ここで使用した自動現像機は、フィルム挿入口に、一対
の赤外線発光素子（第１図参照）と受光素子（第２図参
照）を備え、挿入された試料が赤外線（光）を十分に遮
断することによって試料の挿入を認識し、それによって
搬送ローラーが始動してフィルムを現像槽へと搬送する
機構になっている。テストの結果を第１表に示す。

（以Ｔ余白） 第１表 に検出された枚数を示す。

第１表から明らかなように、比較試料（１）〜（４）に
おいて銀量が少ないものは検出不良をおこすのに対し、
本発明の構成にもとづく試料（５）〜（７）は、感光性
のハロゲン化銀の量が少くてもすべて搬送された。

実施例２ 化学熟成されていない平均粒子サイズ０１３μｍの沃臭
化銀乳剤０．５ｍｏｌに、下記の赤外線吸収色素１．５
ｇを加えてよく混合した組成物を、実施例１と同様に調
整した乳剤にｆｆｌ二で１２％添加し、前記と同様に保
護層と共に塗布し、試料（９）〜（１１）を得た。

赤外線吸収色素 これらの試料（９）〜（１１）と実施例１の試料（５）
〜（７）を５０℃、相対温度７０ネの条件下で３日間放
置した後、Ｈｅ−Ｎａレーザビームを用いて１画素（１
００μ１Ｉ２）当り１０万分の１秒で光量を変化させて
露光し、自動現像機ＶＸ−４００（小西六写真工業株式
会社製）で、Ｘレイ自動現像機用現像液ＸＤ−９０、定
着液ＸＦ（いずれも小西六写真工業株式会社製）で現像
液温度３５℃で処理した。

現像後の各試料について、自動現像機での検出性度を評
価した。なお、感度についてはカブリ＋１．０の濃度を
与えるのに要する露光量を試料（５）を１００となる相
対値で評価した。それらの結果を第２表に示す。

第２表 第２表から明らかなように、本発明の試料はカブリ、感
度の劣化が無く、自動現像機による検出不良もない。

［発明の効果］ 本発明によれば、十分に低い銀量でハロゲン化銀を含む
写真感光材料を用いても、現在使用されている自現機の
フィルム検出装置を用いてフィルム検知が正確に行える
。

また、光散乱粒子をハロゲン化銀写真感光材料の構成要
素の少なくとも１層に含有させても、写真特性に何等悪
影響を与えない。

【図面の簡単な説明】

図は実施例で用いられた自現機のフィルム搬送検出部の
特性を示すもので、第１図は発光素子のスペクトル分布
グラフ、第２図は受光素子の分光感度特性グラフである
。 特許出願人　　　　　　小西六写真工業株式会社代理人
弁理士　　　　　　　　中　島　幹　雄弁埋土　　　　
　　　　倉　持　　　裕第１図 波　長　λ　（帥） 第　　２　　図 波長λ（ｎｍ） 手続補正帯（自発） 昭和６３年１月９日 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２７７３９３号 ２、発明の名称 放射線用ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（
１２７）コ　ニ　カ　株式会社代表者　井手恵生 （昭和６２年１２月１１日付にて 一括名称変更届提出済） ４、代理人 住所　〒１０１東京都千代田区神田須田町１丁目２番地 ７、補正の内容 １）明細書第７頁第８行の「こっれら」を「これら」に
訂正する。 ２）明細書第８頁第１行の「いずれも」を「いずれも」
に訂正する。 ３）明細書第９頁下から第３行のｒＮｅ−ＨＪをｒＮｅ
−Ｈｅ」に訂正する。 ４）明細書第９頁下から第２行の「ｅレーザー」を「レ
ーザー」に訂正する。 ５）明細書第１１頁第４行の「面体１４面体」を「面体
、１４面体」に訂正する。 ６）明細書第１１頁第７行の「あるいはこれらの」を「
あるいはこれらの」に訂正する。（小文字を大文字に訂
正する。） ７）明細書第１１頁第１６行の「結晶、など」を「結晶
など」に訂正する。 ８）明細書第１１頁下から第１行の「特開昭５８−１２
７９２１、同５８−１１３９２７　Ｊを「特開昭５８−
１２７９２１号、同５８−１１３９２７号」に訂正する
。 ９）明細書第１２頁第１行の「明細書」を「公報」に訂
正する。 １０）明細書第１２頁第５行の「号に記されているよう
ないわゆる」を１号の各明細書に記載されているような
、いわゆる」に訂正する。 １１）明細書第１５頁第３行のｒＩｒＰｄ」をｒＩｒ、
ＰｄＪに訂正する。 １２）明細書第２１頁第２行の「プロパツール」を「プ
ロパツール」に訂正する。 １３）明細書第３１頁下から第５行の「アルデヒドカラ
」を「アルデヒドから」に訂正する。 １４）明細書第３４頁第５行の「第１図参照」を「第１
図はそのスペクトル分布」に訂正する。 １５）明細書第３４頁第６行の「第２図参照」を「第２
図はその分光感度特性」に訂正する。 １６）明細書第３６頁下から第３行〜第１行の「小西六
写真工業」　（２個所）を「コニカ」に訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀写真感光材料の構成要素の少なくとも１層に現
   像処理工程で溶解除去される、直径が０．３μｍ〜１、
   ９μｍの光散乱粒子を含み、かつ前記ハロゲン化銀乳剤
   層が銀量の少ないハロゲン化銀乳剤であることを特徴と
   する放射線用ハロゲン化銀写真感光材料。