JPS6172230A

JPS6172230A - 銀塩拡散転写法用感光要素

Info

Publication number: JPS6172230A
Application number: JP59193454A
Authority: JP
Inventors: Akiyuki Inoue; 礼之井上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-09-14
Filing date: 1984-09-14
Publication date: 1986-04-14
Also published as: JPH0533384B2; GB2166559B; US4654297A; GB8522301D0; GB2166559A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】口産業上の利用分野〕本発明は、高品質の画像が１尋られる銀塩拡散転写法感
光要素に関するものである。

＝従来の技１・１・ｊ：・銀塩拡散転写による画像形成方法は周知である。

該方法を具体的に例示すると、画像露光されたハロゲン
化銀写真乳剤層を現像主薬およびハロゲン化銀溶剤を含
むアルカリ水溶液で処理して、露光されたハロゲン化銀
粒子を銀に還元し、一方未露光のハロゲン化銀粒子をハ
ロゲン化銀溶媒により転写性の銀錯塩とし、この銀錯塩
を前記乳剤層と重ね合わされた銀沈澱剤含有層（受像層
）へインビヒ／ヨンにより拡散・転写させ、そこで銀錯
塩を銀４ヒ・膜剤の助けを借りて現像主薬で還元して銀
像をＩＭ、る方法である。この方法を実施するに際して
ｊ′！、、通常支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
設けた感光材料、支持体上に銀沈イ膜剤を含有する受１
象藩を設けた受像材料および現像主薬、ハロケン１ヒ銀
溶媒および増粘剤を含む粘性アルカリ水溶液を収納する
破壊可能な容器よりなる処理要素を組み会せであるフィ
ルムユニットが使用されろ。

先ず感光材料の乳剤層を画像露光したのち、当該乳剤層
と受像材料の受像層とが対向するように感光材料と受像
材料とを重ね合わせつつ、その間１こ処理要素を破壊し
て粘性アルカリ水溶液が展開されるように一対のローラ
ーの間を通し、所定の時間放置したのちに受像材料を感
光材料かろ４ｆ：ｌＩ　’＋に％すると受像層に所望の
画像が形成されたプリントが得られる。

銀塩拡散転写性受像要素について、特公昭４４−３２７
５４号公報には、アルカリ非浸透性ポリマー物質に真空
蒸着法によって銀沈澱剤物質を含ませたのち、該ポリマ
ー物質を溶剤に溶解させ、これを支持体上に塗布し、乾
燥せしめた後、該ポリマ一層の表面層に加水分解などの
化学的処理を行ない、アルカリ浸透性にすることによっ
て調“製される受像材料が記載されている。また特公昭
５１−４９４１１号には、セルロースエステル藩を酸化
する際あるいはその後、銀沈膜剤を埋め込む方法が記載
されている。さらに米国特許３６７１２４１号には、あ
らかじめ銀沈膜剤を含有するセルロースエステル層を、
ケン化することによって受像層を形成する方法が記載さ
れている。

一方、形成された画像の′粒子を細かくして高品質の画
像を固るためには、使用するハロゲン化銀の粒子サイズ
を小さくすればよいことは良く知られている。特に、通
常の黒白ネガチブ感光材料のように、大サイズのハロゲ
ン化銀粒子と小サイズのハロゲン化銀粒子とを用い、大
サイズのハロゲン化銀を含む７し剤層を、小サイズのハ
ロゲン化銀を含む→；Ｌ剤ｍ；こ対して、露光側に配置
することが行なわれている。

〔発明か解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記の方法をそのまま、銀塩拡散転写法
用の感光、材料に適用しても、高感度で、キ（ｆ子が細
かい高品質の画像を掛ることはできなかった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は、小サイズのハロゲン化銀粒子を含む乳剤層と
大サイズのハロゲン化銀粒子を含む乳剤層とを用い、両
層を特定の配置とし、かつ両層中のハロゲン化銀の量を
特定することにより、初めて、銀塩拡散転写用の画像形
成に特有な現象として、高感度で粒子が細かい極めて高
品質の画像が形成されるとの知見に基づくものである。

すなわち、本発明は、小サイズのハロケン化銀粒子を含
有してなる感光性乳剤層（８層）及び犬サイズのハロゲ
ン化銀粒子を含有してなる感光性乳剤層（Ｌ層）とを有
し、Ｌ層に対して８層を露光側に配置するとともに、Ｓ
層中、Ｌ層中のハロゲン化銀量及びこの両層のハロゲン
化ｆｆ１ｌｌ　ｉの合計が、それぞれ感光要素中の全ハ
ロゲン化銀量の６０〜５重量％、４０〜９５重量％及び
８０重量％以上であることを特徴とする銀塩拡散転写法
用感光要素を提供するものである。

本発明における８層及びＬ層は、ハロゲン化銀粒子とベ
ヒクルとを含む？Ｌ剤から形成される。通常ベヒクルと
しては、例えば、ゼラチンなどのリサーチ−ディスクロ
ージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｌｓｃｌｏｓｕｒｃ）第
１７６巻、１７６４３．２６頁のｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅｓ
ａｎｄ　ｖｅｈ＋ｃｌｅ　ｅ：＜ｔｅｎｄｅｒｓ　　Ｊ
の項（”’１９７８年１２月）に記４・父されているベ
ヒクルが使用できる。

Ｓ層中のハロゲン化銀粒子としては、通常平均粒１蚤が
０．１５〜０．７０μｍ、好ましくは０．３０〜０．７
０μｍのものが用いられる。又、粒度分布としては種々
のものが用いられるが、標準偏差（ｓ）を平均粒径（γ
）で割ったときの値（ｓ／ｒ）が０．３以下となる粒度
分布を有するものが好ましい。

３層の厚みは、通常乾燥膜厚で約０．２〜約５μｍ１好
ましくは約０．３〜約３μｍである。又３層にはセラチ
ンを含有させることができ、この場合ハロゲン（ヒ銀／
セラチンの重量比が２八　〜”八２、好ましくは１７１
　〜１／１ｏの範囲内となるようにするのがよく、３層
を約０．２〜約５　ｇ　／　ｍ’、好ましくは約０３〜
３　ｇ／　ｍｌとなるようにするのが望ましい。

一方、ｌｉ中のハロゲン化銀粒子としては、通常平均粒
径が０．８０〜３．０μｍ、好ましくは０．８０〜１．
７μｍのものが用いられる。尚、Ｌ層とＳ層中のハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径の差が０．３０μｍ以上となるよ
うにするのが好ましい。Ｌ製の厚みは、通常乾燥膜厚で
約１〜約１０μｍ、好ましくは約２〜約７μｍである。

又り層にもセラチンを含有させることができ、この場合
ハロゲン化銀／セラチンの重量比が２７１〜１／１２、
好ましくは１／１〜１／１ｏの範囲内となるようにする
のがよく、Ｌ層を約２〜約１０　ｇ　／　ｍ’、好まし
くは約３〜約７　ｇ　／　ｍ’となるようにするのが望
ましい。

３層、Ｌ層中のハロゲン化銀としては、沃臭化銀、臭化
銀が用いられるが、Ｓ層中には沃度含遺が０〜１２モル
％（対銀イオン、以下同じ）、好ましくは３〜１０モル
９６のものを用いるのがよく、Ｌ層中には、沃臭化銀で
法度含量が１〜１２モル％、好ましくは４〜１０モル％
のものを用いるのがよい。

ハロゲン化銀粒子としては、立方体、八面体のような規
則的（ｒｅｇｕｌａｒ　　）な結晶体を在するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ　　）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。又、ハロゲン化銀粒子は内
部と表層とが異なる相をもっていても、均一なト目から
成っていてもよい。また潜像が主として表面に形成され
るような粒子でもよく、粒子内部に主として形成される
ような粒子てあってもよい。潜像が主として表面に形成
される粒子の方が好ましい。

本発明：こ用いるハロゲン化銀を含有する乳剤（写真′
？Ｌ剤）はｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著　Ｃｈｉｍｉｅ
　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ　　　（Ｐａｕｌ　　　Ｍｏｎｔｅｌ　　　社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔ＋＊ｇｒａｐｈ＋ｑ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｊｒｙ　（ＴｈｅＦ　ｏｃａ　ｌ　　Ｐ　ｒｅｓｓ
刊、１９６６年）、Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌ＋ｋｍａｎ　　ｅＬ　　ａｌ　　　著　　　Ｍａ
ｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇｐＨｏｔｏ）；
ｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍｕｌｓｉｏ　　（Ｔｈｅ　　Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓｆｌｌ　、１９６４年）などに
記・戎された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶］生ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それるの組合せ
などのいずれを用いてもよい。又、粒子を銀イオン過剰
の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）や同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダフルジェット法を用いることもできる
。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共作させてもよい。

写真乳剤は、沈、数形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段としては、
古くから知られているゼラチンをゲル化させて行なうタ
ーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニオンを有す
る無機塩類（たとえ１ま（希酸ナトリウム）、アニオン
性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチ
レンスルホン酸）あるい（まセ°ラチンｊ％５導イ本（
たとえば［１旨１１１ｊ　ｉｒ欠ア／ル化セラチン、芳
香族アンル化セラチンなど）を利用した沈降法（フロキ
ュレーション）を用いてもよい。尚、可溶性塩類除去の
過程は省略してもよ写真乳剤は、化学増感を行なわない
、いわゆる末後熱（ｐｚ＋ｎ＋ｊｉｖｅ　）乳剤を用い
ることもできるが、通常は化学増感される。化学増感の
ためには、前記Ｇｌａｆｋ＋ｄｅｓ、　　Ｄｕ［ｉｎ及
びＺｅｌｌｉｋｍａｎ　　らの各著書あるいはＨ、Ｆｒ
＋ｅｓｅｒ４ＦｉＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｔ＋＋５ｃｈｅｎ　　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ
　　ｍ１ｔＳ　ｉ　ｉｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｍｕ
ｌｓｉｏｎｅｎ　（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａ
ｇｇｃｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９６８　）に記載さ
れている方、去を用いることができる。

本発明においては、特に３層をＬ層に対して露光側に配
置するとともに、Ｓ層中、Ｌ層中のハロゲン（１１及び
この両者のハロゲン化銀量の合計が、それぞれ感光要素
中の全ハロゲン化銀量の６（］〜５重量％（以下％と略
称する）、４０〜９５％反び８０１１！６以上、好まし
くは、それぞれ５０〜７％、５０〜９３％及び１００％
とすることが重要であり、これによって本発明のすぐれ
た効果が碍られるのである。３層とＬ層との配置は、Ｓ
嘱がＬ層に対して露光側にある限り、両層の間又は内外
に所望の性質を有する層を配置することができる。例え
ば、感光要素中のハロゲン化銀量の２０％未満の量でハ
ロゲン化銀を含むＬ′層又はＳ′層を配置し、露光側か
らＬ′層、３層、Ｌ層や３層、Ｌ層、Ｓ′層としてもよ
い。特に本発明で；よ、ハロゲン化銀乳剤層の上に保護
層を設けることが好ましく、例えば、露光側からゼラチ
ンからなる保護層、３層、ゼラチンからなる中間層、Ｌ
層といった配置をとるのが望ましい。この保護層はセラ
チン等の親水性高分子からなり、シリカ、ポリメチルメ
タクリレートラテックス等のマット化剤又はすべり剤（
Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ　）を含むことができる。

又、３層及びＬ層中のハロゲン化銀の合計量か、感光要
素中の全ハロゲン化銀量と等し７）場合に：ま、Ｓ層中
、Ｌ層中のハロゲン化銀量及び両層中のハロゲン化銀の
合計量が、Ａｇ換算でそれぞれ、好ましくは０．０３〜
１．８　ｇ　／　ｍ’、０．１５〜２．８ｇ／ｍ′及び
０．３〜３．０　ｇ　／　ｍ’、特に好ましくは、それ
ぞれ０．０３〜０．９　ｇ　／　ｍ’、０．１５〜１．
４　ｇ　／　ｍ’及び０．３〜１．、５　ｇ　／　ｍ”
、さらに好ましくは、それぞれ０．０４〜０．５　ｇ　
／　ｍ’、０．３〜１．　Ｏｇ　／　ｍ’及び０．４〜
１．１　ｇ　／　ｍ’とするのがよい。

上記した本発明の感光要素を、必要により他の層と共に
支持体上に塗布し、感光材料とされる。

具体的には、二酸化チタンを含むポリエチレンテレフタ
レートフィルムの両面に下引き層を有する支持体の一方
にＬ層、３層、その上に保護層を設け、もう片方にカー
ボンブラック層、その上に保護層を有する構成の感光材
料とされる。これに加えて、リサーチ・ディスクロージ
ャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　ｍ　
１７６巻、１７６４３．２７〜２８頁の７Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　ａｎｄ　ｄｒｙｉｎｇ　　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　
Ｊの項に記載されている方法を用いうる。また支持体は
リサーチ・ディスクローシマ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ　＋
５ｃｌｏｓｕｒｅ　）第１７６巻、１７６４３．２８頁
の［３ｕｐｐｏｒｔｓ　ｊ′の項に記・成されているも
のを用いうる。

〔任意添加物〕

不発・・明の感光要素には、所望によりカブリ防止剤、
ポリマー分散剤、界面活性剤、分光増感剤、硬膜剤及び
染料などを配合することができる。

○カブリ防止剤：感光材料の製造工程、保存中あるいは
写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定
化させる目的で配合されるものである。具体的には、ア
ゾール類、例えばペンツチアゾリウム類、ニトロイミダ
ソール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、ブロモベンズイミダソール類、メルカ
プトチアソール類、メルカプトベンゾチアソール顧、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアンアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ペンツトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジ
ン類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、
テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜
３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザ゛
インデン５Ｈなど；ベンセ゛ンチオスルフオン酸、ペン
センスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等、特
公昭５１−２５３３９号記載のリポ酸のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物である
。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許３．９５４．４７４号、同３、９
８２．９４７号、特公昭５２−２８’、６６０号に記載
されたものを用いることができる。

○ポリマー分散物：写真乳剤層その他の親水性コロイド
層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶又は離溶性
合成ポリマーの分散物を配合することかできる。例えば
アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（
メタ）アクリレート、グリシノル（メタ）アクリレート
、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、
メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メ
タ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合せを単
量体成分とするポリマーなどである。

○界面活性剤；塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止の目的で、種々の界面活性剤を配合し
てもよい。例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキ
レンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール
、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール
縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又
はポリエチレンクリコールアルキルアリールエーテル類
、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレング
リコールソルビタンエステル類、ポリアルキレンクリコ
ールアルキルアミン又はアミド類、／リコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体く例
えばアルケニルコノ＼り酸ポリグリセリド、アルキルフ
ェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪族エ
ステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界
面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン
酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフ
タレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウ
リン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、
リン酸エステル基等の、酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸支貞、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤、アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香、疾第４級アンモニ
ウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環
第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含む
ホスホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤である。

０分光増感剤：写真乳剤を分光増感するために、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素などを用いることができる。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

本発明では特願昭５９−１１４５３３号に記載のように
増感色素を数種組合せて用いるのが好ましい。

○硬膜剤：無機または有機の硬膜剤、例え；よ、クロム
塩（クロムミョウバン、酢酸クロムナト）、アルデヒド
類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、クルクール
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオ
キサン誘導１本（２゜３−ジヒドロキシジオキサンなど
）、活性ビニル化合物（１，３，５−）ＩＪアクリロイ
ル−へキサヒドロ＝Ｓ−）リアジン、１．３−ビニルス
ルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合
−吻（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−８−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキンクロル酸など）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

’Ｔ；　’−侍１斗・フィルレター染本斗として、ある
い（まイラシ工−ンヨン防止その他（重々の目的で、染
料を含有してよ′７１シ、又紫外線吸収剤も含有してよ
い。

〔使用方法〕

本発明の感光要素を含む感光材料は、下記の現像主薬、
ハロケン化銀溶剤及び受像層（材料）とともに使用され
る。

○現１象主薬、ヒドロキンルアミン現像剤を用いるのか
好ましい。二のものは、再生セルロースの銀受像、層と
組み合わせて用いた場合に、後処理のいるな１．１ある
いはほとんどいらない銀転写像をつくるのに、’Ｊｔ！
ｉ′に有用である。特に有用なヒドロキシルアミンのハ
ロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルおよＬ（＼−アルコ
キシルアルキル置換ヒドロキシルアミン類である。多く
のこのようなヒドロキシルアミン類が、米国特許２８５
７２７４号、同２８５７２７５号、同２８５７２７６号
、同３２８７１２４号、同３２８７１２−５号および同
３２９３０３４号、同３３６２９６１号、同３７４０２
２１号に記載されている。特に効果的且つ好ましいヒド
ロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は式％式％（式中　ＲＩＡはアルキル、アルコキシアルキルあるい
はアルコキシアルコキンアルキルを表わし、Ｒ２Ａは水
素、アルキル、アルコキンアルキル、アルコキシアルコ
キシアルキルあるいはアルケニルを表わす）によって示
すことができる。好ましくはアルキル、アルコキシおよ
びアルケニル基は炭１１ないし３個を含む。特に有用な
ヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤として、Ｎ・
Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ−Ｎ−ビス−メ
トキンエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ−Ｎ＝ビス
−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンをあげることが
できる。

また、補助現像剤のフェニドン化合物、ｐアミノフェノ
ール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併用す
ることができる。

■ハロゲン化銀溶媒：アルカリ金属のチオ硫酸塩、たと
えはチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カリウムであ
ってもよく、好ましくは前記の米国特許３８５７２７４
号、同２８５７２７５号および同３８５７２７６号に詳
しく記載の型の環状イミド類、たとえばウランル、ウラ
ゾール、５−メチルーウランル等である。

処理組１ｉｌｙ、物は、アルカリ類、好ましくはアルカ
リ金１７ｊ’ｌの水酸化物、たどえば水酸化ナトリウム
あるいは水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わせた感
光ｉ生の要素と受像・反米との間に薄い層として処理≦
１［酸物を分（１１させることにより、適用する場合に
は、処理組成物に重合体フィルム形成剤、濃厚化剤ある
いは増結剤を含有させるのが好まし′、）、、。

ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウムカルボキ
シメチルセルロースは、この目的のために特に有用であ
り、拡散転写写真法の公知の原理により適当な粘度を与
えるのに効果的なｆＺ度で処理組成物の中に含有される
。処理組成物は、さ・ろに銀転写法において公知の別の
助剤、例えば、かぶり防止剤、調色剤（ｔｏｎｉｎｇ　
ａｇｅｎｒｓ　）　、安定化剤等を含有させてもよい。

かぶり防止剤、色調剤としてメルカプト化合物、インダ
ノール（ヒ合物、トリアソール化合物などが有用で、と
くに米国１．１ｒ許第３５６５６１９号、同第３７５６
８２５号、同第３６４２４７３号、英国特許第１１２２
１５８号および西独特許出願第（ＯＬＳ）１８０４３６
５号などで記載されている化合物が有効である。また安
定剤として、特にオキンエチルアミノ化合物、たとえば
トリエタノールアミンを含有させると、シドニイ・カズ
マン（ｓｉｄｎｅｙ　Ｋａｓｍａｎ　　）の米国特許第
３６１９１８５号に記載のように、処理Ｚ（１成物の貯
蔵寿命を増加させることができる。

○受像層（材料）二本発明では、好ましくは調比膜剤を
含む再生セルロースからなる受像層が用いられる。受像
層を含む受像要素を以下に具体的に記載する。

受像要素は、調比膜剤を含有する再生セルロースの層を
担持する支持体、たとえばバライタ紙、ポリエチレンラ
ミネート紙、三酢酸セルロースあるいはポリエステル頌
を包含する。このような受像要素をつくるには、銀化ｆ
膜剤を分散させた適当なセルロースエステル、たとえば
二酢酸セルロースの被覆用溶液を、必要ならば下塗した
支持体に被覆することによりつくることができる。ｉ等
られたセルロースエステルの層をアルカリ加水分解して
、セルロースエステルの少くとも深度方向の部分をセル
ロースに変える。特に有用な具体例としては、調比膜剤
および（あるいは）下にある加水分解を受けなかった下
層のセルロースエステル、たとえば二四へ酸セルロース
を含有するセルロースエステル層の加水分解を受けなか
った部分に、銀転写像の色調、安定性あるいは池の写真
的性質を改良するのに適している１種あるいはそれ以上
のメルカプト化合物などを含ませることができる。

このようなメルカプト化合物はインビビ／ヨン中に、こ
れが最初に置かれた位置から拡散して利用される。

また、必要に応じて銀沈ｉＦａ剤を含有する加水分解さ
れたセルロースエステルの層と下層のセルロースエステ
ル或いは一邦加水分解されたセルロースエステル（前記
のメルカプト化合物を含有しても良い）層との間に親水
性の別のポリマ一層を設けしも良い。この親水性ポリマ
一層に用いられるポリマーとしては、１列えばゼラチン
、誘導１本セラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）
、糖類（たとえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビ
アコム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキ
シプロピルセルロースなど）、ｆｆ１７に性合成高分子
（たとえば、ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリル
アミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートなど）などがある。

更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても良い。こ
のアルカリ中和剤層には、例えば特公昭４８−３３６９
７に記載の重合体酸などが用いられる。

適当な銀沈澱剤の例として、重金属、たとえば鉄、鉛、
亜鉛、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバ
ルト、特に貴金属、たとえば金、銀、白金およびパラジ
ウムがある。池の有用な銀沈！膜剤は貴金属の硫化物お
よびセレン化物、特に水銀、胴、アルミニウム、亜鉛、
カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチモン
、ビスマス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、お
よび鉛、亜鉛、アンチモンおよびニッケルのセレン化物
をあげることができる。銀転写法において調比膜剤の如
き材料の働きについては、たとえばニドウィン・エッチ
・ランド等の１９５６年１２月１８日公告の米国特許第
２７７４６６７号に記載されている。

受像要素は必要に応じて種々の添加剤、例えば硬膜剤、
蛍光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。

○露光：写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タングステ
ン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アー
ク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポ
ットなど公知の多種の光源をいずれでも用いることがで
きる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１０００
秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００秒より
短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用５）
た１／１０４〜１／１０６秒の露光を用いることもでき
るし、１秒より長い露光を用いることもてきる。必要に
応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を
調節することができる。、露光にレーザー光を用いるこ
ともできる。また電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによっ
て励起された蛍光体から放出する光によって露光されて
もよい。

〔発明の効果〕

本発明の感光要素を用いて画像を形成させると、高、態
度で粒子が細かい高品質の画像が得られるので、高品質
画像の要求される証明用人物写真、顕微鏡写真、超音波
診［ｒ装置のＣＲＴ画面の撮影等に好適に使用される。

次！こ実施例により本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。

：二実雄側〕実施例１０小サイズのハロゲン化銀を含む乳剤（乳剤１）の　ｚ
周製溶　でイに１へ　　（６０℃　）　　　：　　　　水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｃｃゼラチ
ン　　　１６ｇＫＢｒ　　　　　　８ｇＫ１　　　　　３．４ｇ溶液Ｂ（５０℃）：ＫＢｒ　　　　　　７０ｇ水　　　
　　　　　　　３００ｃｃ溶液Ｃ（５０℃）　　：　　ＡｇＮ０３１００ｇ水　　
　　　　　　　３００ｃｃ溶液ＢとＣを同時に攪拌しながら３０分間かけて６０℃
に保った溶液Ａに添加した。１０分間物理熟成し、脱塩
処理し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤（法度含量３．
５モル％）を碍た。この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒
子の平均粒径は０．６μｍであった。尚、平均粒径は、
球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、また立方体
や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積
の円像に換算した時の直径として求めた（以下、同し）
○大サイズのハロゲン化銀を含む乳剤（乳剤２）の調整溶液Ａ（７０℃）：　水　　　　　　　６００ｃｃゼラ
チン　　　　１６ｇＫ　Ｂ　ｒ　　　　　　２０ｇＫ■６．３ｇチオシアン　酸カリウム　　　　［，８邑溶液Ａ（６０
℃）：　　ＫＢｒ　　　　　　７０ｇ水　　　　　　　
　　　　　３００ｃｃ溶液Ｃ（６０℃）　　：　　Ａｇ
Ｎ０３１００ｇ水　　　　　　　　　　３００ｃｃ溶液ＢとＣを同時に攪拌しながら２０分間かけて７０℃
に保った溶液Ａに添加した。１０分間物理熟成し、脱塩
処理し、更に化学熟成して沃臭化銀、？Ｌ剤（法度含量
６，５モル％）を寿だ。この乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒径は１．２０μｍであった。

０感光層ノートの調製方法を記の７Ｌ剤１．２を、それぞれ４０℃で溶解し各１　
ｋｇ　（０，６５モルのハロゲン化銀含有）に、３−　
（５−り四ロー２−〔２−エチル−５−（３−１チル−
２−ヘンンチアソリニリテン）フロベニル”ｒ　”−３
’−ヘンズオキサンリオ）プロパンスルホネートの０．
０２中、串１％メタノールｌ溶液２０　Ｑｍｌ　；４１
２−Ｃ（３−二チルベンゾチアゾリン−２−４’）チン
）−２−メチル−１−７’ロペニル〕＝３−ペンツチア
ゾリオ）ブタンスルホネートの０、０２型組％メタノー
ル溶液２０　Ｑｍｌ　；　４−ヒドロキン−６−メチル
−１，３，３ａ、？−テトラザインデンの１弔呈％水溶
液１００ｍ１；’Ｊポ酸の１（Ｄ：量％メタノール（溶
液１０ｍｌ　；　２−ヒドロキシ−１，３−ビスビニル
スルホニルプロパソノ４ｆｆｉ量％水溶液４　Ｑｍｌを
添加した。

このようにして上記薬剤を添加した乳剤１．２を表−１
の様に別々の層にあるいは１と２を混合して同一層に等
種々の形態に塗布した。さらにセラチンからなる保護基
を乳剤層と同時に塗布したっ尚、支持体は下引き層を設
けた黒色の着色ポｔＪ　エチレンテレフタレートフィル
ムで、乳剤層の反対側に遮光の目的でカーボンブラック
１を塗布したものを用いた。

０画像の形成この髄にして調製した感光層ノートを、下記の様にして
調製した受像層ノートと干ね、その間に下記の処理組成
物を０．０４　ｍｍの厚さて展開し拡散転写現像し、ポ
ジ画像を得た。

ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度５５％）２２．４ｇと３．６−シフエニルー１
．４−ジメルカプト−５Ｈ１６１−（−２，３ａ、５．
６ａ−テトラザベンタレン０．３６ｇをアセトンｌ　７
９ｍｌとメタノール４５ｍ１の混合液に溶解した溶液を
５３ｍ１／ｍ″の厚さで塗布乾燥する。この上にアラビ
アゴム２４ｇを水２９７ｍｌとメタノール２９７ｍｌの
混合液に溶解し、更にホルマリン（ａ度６％）　５ｍｌ
を添加して２７．１ｍｌ／ｍ゛の厚さで塗布乾燥する。

更にこの上にセルロースアセテ−）　１７．４　ｇをア
セトン６５３ｍｌとメタ／−ル５９ｍ１の混合液に溶解
し、４４ｍ１／ｍ’の厚さで塗イδ乾燥した。

上記のようにして作成した塗布物の上に、調比膜剤とし
て硫化ニッケルを含むアルカリ液を２５ｍ１／ｍ’の厚
さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥して、受像シートを作
成した。塗布に用いたアルカリ液の組成は以下のとおり
である。

上記アルカリ液に含まれる調比救剤、すなわち硫化ニッ
ケルは、グリセリンの中で、２０％硝酸ニッケル水溶液
と、２０％硫化ナトリウム水１′８液とを、よく攪拌し
ながら反応させることにより作成した。

処理液組成は以下の通りであるっ水酸化カリウム（４０％ＫＤＨ水溶液）　　　　　　　
３２３ｃｃ二酸化チタン　　　　　　　　　　　　３ｇ
とドロキシエチルセルロース　　　　　７９　ｇ酸化亜
鉛　　　　　　　　　　　　　９．７５ｇＮ、Ｎ−ビス
−メトキシエチルヒドロキシアミン　　　　　　　　　
　　　　　　７５　　ｇトリエタノールアミン溶液　（
水６，２　部に対してトリエタノールアミン４．５　部
）　　　　　　　　　　　　　１７．１４ｇテトラヒド
ロピリミジンチオン　　　０．４ｇ２．４−ジメチルカ
プトピリミジン　　　０１３５　ｇウラシル　　　　　
　　　　　　　　　９０　ｇ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１９３　　ｇ拡散転
写処理により得られたポジ画像サンプルを、富士フィル
ム社製ＴＣＤ型自記濃度計で反射濃度を測定し、最大濃
度から０．１小さい光学濃度を１辱る露光量から感度を
算出した。尚、感度は、サンプルＮｏ、　ｌを１００と
して、その相対値で表示した。又、画像品質を示す粒子
の大きさは、同一条件で同一被写体を撮影し、得られた
画像を１００倍の拡大鏡で見て、粒子の大きさを比較し
た。

感光′建禾の層構成を表＝１に、結果を表−２にまとめ
て示す。

表　　−２表−１，２よつ明らかように、ノ＼ロゲン化銀粒子の含
１１雫か特定の・滝囲内にある８層、Ｌ層を、ＳｍをＬ
闇に対して露光側に設置した本発明品１〜３は、７）ず
れも比較例に比べて、すぐれた性能を有することがわか
る。

手続補正書（方式）エ　エ６Ｑ、喝・２７Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）小サイズのハロゲン化銀粒子を含有してなる感光
性乳剤層（Ｓ層）及び大サイズのハロゲン化銀粒子を含
有してなる感光性乳剤層（Ｌ層）とを有し、Ｌ層に対し
てＳ層を露光側に配置するとともに、Ｓ層中、Ｌ層中の
ハロゲン化銀量及びこの両層のハロゲン化銀量の合計が
、それぞれ感光要素中の全ハロゲン化銀量の６０〜５重
量％、４０〜９５重量％及び８０重量％以上であること
を特徴とする銀塩拡散転写法用感光要素。
（２）Ｓ層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．１５
〜０．７μｍの範囲内にあり、Ｌ層中のハロゲン化銀粒
子の平均粒径が０．８〜３μｍの範囲内にある特許請求
の範囲第（１）項記載の感光要素。
（３）Ｓ層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径と、Ｌ層中
のハロゲン化銀粒子の平均粒径との差が少なくとも０．
３μｍある特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記
載の感光要素。