JPS63125937A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
高画質を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

〔従来の技術〕

近年の小型カメラ等（例えば、ディスクカメラ、バーサ
イズ）の普及に伴い、使用するハロゲン化銀写真感光材
料の高画質化の要請が強く、特に普及の著しいハロゲン
化銀カラー写真感光材料において上記要請が強くなって
いる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、複数の感色性層を
備えて形成されている一方、高画質化の要請に伴ない該
感光材料の写真構成層の薄膜化の努力が払われている。

一方、感色性の改良及び低周波側の鮮鋭性等の点から各
感色性層に、いわゆるＤＩＲ化合物を添加してエツジ効
果により鮮鋭性の向上を図り、かつハロゲン化銀の現像
性を適度に抑制して粒状性を改良するようにしている。

該ＤＩＲ化合物としては、特開昭５９−１３１９３４号
公報、特開昭５７−１５４２３４号公報あるいは特公昭
６１−２７７３８号などにおいて種々提案されている。

上記ＤＩＲ化合物は、その効果がＤＩＲ化合物を添加し
た層以外にも影響して、感色性層全体のエツジ効果を強
調し得、鮮鋭度を著しく改良することができる。

また特に高周波側における鮮鋭度を良好にするために、
写真構成層を薄膜化することが非常に有効であり、高画
質化が強く望まれる低感度の写真感光材料においては、
その写真構成層の薄膜化が特に要求されている。

一方、高画質化の一環として写真構成層を薄膜化し、か
つ写真構成層のうちの低感度層に上記ＤＩＲ化合物を添
加することが行われているが、低感度層に添加したＤＩ
Ｒ化合物の効果を添加層以外にも及ばせる場合に、影響
を受ける層についてむしろその層の画質が劣化すること
があることを本発明者らは新たな知見として得た。更に
究明した結果、感光材料を薄膜化するとともに同−感色
性層を感度の異なる複数の層として構成し、そのうちの
より低感度の層にＤＩＲ化合物を添加すると上述した劣
化現象が暑く、画像の粒状性特に高濃度部の粒状性が著
しく劣化することが明らかになった。

［発明の目的］ 本発明は、上記問題点を解決するためになされたもので
、写真構成層の薄膜化を図るとともに画像の粒状性が良
好でかつ、鮮鋭性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を得ることを目的としている。

〔発明の構成及び作用〕

本発明は、支持体上に、同一感色性で互いに感度の異な
る少なくとも２Ｎのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、隣接する上記ハロ
ゲン化銀乳剤層のうちより高感度の層が拡散性ＤＩＲ化
合物を含有するとともに、該同一感色性から成るハロゲ
ン化銀乳剤層の膜厚が５μｍ以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、上記目的
を達成することができたものである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、同一感色
性で互いに感度の異なる少なくとも２層のハロゲン化銀
乳剤層を有している。

ここで同一感色性とは、実質的に同一波長域の波長光を
吸収する特性のことをいう。

このような同一感色性を有し互いに感度の異なる層を少
なくとも２層備えることによって画像の階調をコントロ
ールするものである。従って２層構造の場合には、低感
度層と高感度層を備え、３層構造であれば更に中間の感
度層が介在することになる。上記各層は隣接して形成さ
れるが、ここで隣接の意味するところは、直接隣接する
場合は勿論、非感色性の中間層あるいは上記中間感度層
を介して隣接する場合も含まれる。そしてより好ましい
態様としては２層構造である。

尚、感度の調整は、一般にハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀粒子の粒径を変えること等によって行
われているが、本発明における感度の調整は、このよう
な手段、その他各種の手段を用いることができる。

本発明の感光材料は、感色性層として単色のみならず、
多色の感色性層を有することができる。

例えば具体的には、青感色性層、緑感色性層及び赤惑色
性層を備えたものが好ましい。

本発明では隣接するハロゲン化銀乳剤層のうちより高感
度の層に拡散性ＤＩＲ化合物を含んでいる。拡散性ＤＩ
Ｒ化合物をより高感度の層に含ませることによって、該
層に含まれているカプラーの現像性を適度に抑制すると
ともに、画像のうち特に高濃度部における粒状性及び鮮
鋭性を改良することができる。

該効果は、特に緑感色性層において顕著であり、次いで
赤惑色性層、青感色性層の順に該効果が発揮される。

添加する拡散性ＤＩＲ化合物の量としては感色性層に含
有されるハロゲン化銀１モルに対して０．０５モル％以
上が好ましく、より好ましくは０．１〜１０モル％であ
り、更に好ましくは０．２〜５モル％である。

本発明では、より低感度の層に上記拡散性ＤＩＲ化合物
を添加しても良いが、この場合、該低感度層に含有され
るハロゲン化銀に対する比率は上記高感度層における比
率よりも低く、かつ上記比率の１７２以下であることが
好ましい。

また、本発明において非拡散性ＤＩＲ化合物を併用する
ことができ、併用する場合には拡散性ＤＩＲ化合物に対
してモル換算で１７３モル以上が好ましい。

次に本発明における上記拡散性ＤＩＲ化合物について説
明する。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で０．４０以上のものである。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（１
）及び（ＩＩ）を作成する。

試料（Ｉ）：緑感色性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感色性に分光増悪した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平
均粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当
り、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
１．１ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン付量が３．０ｇ／ボになる
ように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光
増悪を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均粒
径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
がｏ、ｘｇ／ポ、ゼラチン付量が０．８ｇ／ｒｒｆにな
るように塗布する。

試料（■）：上記試料（１）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（１）、（Ｉ［）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（ｎ
）の感度を６０％（対数表示で、−Δｌｏｇ　Ｅ　＝０
．２２）に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　２分４０秒 漂　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　　６分
３０秒 水　　　洗　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミン・各硫酸塩　　
　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　３７
．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３
ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１！とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｍｊ水を加
えて１２とし、アンモニア水を用いてｐ）Ｉ＝　６．０
に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）１．５　ｍ７コニダツクス
（小西六写真工業社製）７．５ｒｎＩ水を加えて１２と
する。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度をＳ。

とし、試料（Ｉｔ）の感度をＳ０′とし、現像抑制剤添
加の時の試料（１）感度をＳｌとし、試料（ＩＩ）の感
度をＳ、とすると、 試料（Ｉ）の減感度　ΔＳ＝Ｓ、−Ｓ。

試料（ｎ）の城感度　ΔＳ、＝Ｓ、’　−３゜拡散性＝
ΔＳ／ΔＳ０と表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−ｌｏｇ　Ｅ　）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。

表（つヴき） 本発明においては拡散性ＤＩＲ化合物は放出された基の
拡散性が上記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ＝（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表し、ｍは１または２を表し、Ｙは
カプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が０．４０
以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基
を表す。

−ｉ式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。

一般式（Ｄ−２） 一般式（Ｄ−３）　　　　　一般式（Ｄ−４）一般式（
Ｄ−５）　　　　　一般式（Ｄ−６）一般式（Ｄ−７）
　　　　　一般式（Ｄ−８）ａｚ 一般式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄ。

は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリリ
デンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ
、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−
ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキル
カルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘ
テロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリール
オキシカルボニルアミノの各基を表す。ｎは０．１又は
２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄｔは同じでも異なってい
てもよい。ｎ個のＲｄ、に含まれる炭素数の合計はＯ〜
１０である。又一般式（Ｄ−６）におけるＲｄ、に含ま
れる炭素数は０〜１５である。

上記一般式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
す。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄ２はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表す。

一般式（Ｄ−９）においてＲｄ３は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各
基を表し、Ｒｄｎは水素原子、ノ１０ゲン原子、または
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環
、アルキルチオもしくはアミノの各基を表す。

Ｒｄ、、Ｒｄ２　、ＲｄｆｆもしくはＲｄ４がアルキル
基を表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄｌ、Ｒｄ、　、Ｒｄ３もしくはＲｄ、がアリール基
を表すとき、アリール基は置換基を有するものを包含す
る。

Ｒｄｌ　、　Ｒｄ２　、ＲｄｉもしくはＲｄ４がへテロ
環基を表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するもの
を包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び
イオウ原子から選ばれる少なくとも１つを含む５員また
は６員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリ
ジル、キノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシ
リル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベン
ゾトリアゾリル、イミド、オキサジンの各基などから選
ばれる。

一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）における、Ｒｄ２に含
まれる炭素数は０〜１５である。

上記一般式（Ｄ−９）において、Ｒｄ３及びＲｄ４に含
まれる炭素数の合計は０〜１５である。

一般式（Ｄ−１０） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制
御して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば上記一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表される
基）である。

一般式（Ｄ−１０）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩ
Ｔ基は代表的には下記一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９
）で表される。

一般式（Ｄ−１１） 一般式（Ｄ−１２）　　　　　一般式（Ｄ−１３）一般
式（Ｄ−１４）　　　　　一般式（Ｄ−１５）一般式（
Ｄ−１６） 一般式（Ｄ−１７） 一般式（Ｄ−１８） 〇 一般式（Ｄ−１９） Ｒｄｔ 一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ−ｊ８）に
おいて、Ｒｄ、は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ
、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、スル
ホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニル各基を表し
、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）、
（Ｄ−１８）においては、Ｒｄ、同士が結合して縮合環
を形成してもよく、一般式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）
、（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１９）において、Ｉ？ｄＳは
アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、
ペテロ環またはアリールの各基を表し、一般式（Ｄ−１
６）及び（Ｄ−１７）において、Ｒｄ７は水素原子また
はアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル
、ペテロ環もしくはアリールの各基を表し、一般式（Ｄ
−１９）におけるＲｄ、及びＲｄ、はそれぞれ水素原子
またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基）を表し、一般式（Ｄ−１１）　、（Ｄ−１５）〜（
Ｄ−１８）におけるｋは０．　１または２の整数を表し
、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）、
（Ｄ−１８）におけるｌは１〜４の整数を表し、一般式
（Ｄ−１６）におけるｍは１または２の整数を表し、ｍ
が２のとき各Ｒｄｔは同じでも異なってもよく、一般式
（Ｄ−１９）におけるｎは２〜４の整数を表し、ｎ個の
Ｒｄ８及びＲｄ９はそれぞれ同じでも異なってもよく、
−Ｃ式（Ｄ−１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原
子またはを表し、一般式（Ｄ−１６）における＝は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍは１で
あり、ＩＮＩ（ＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）　〜（Ｄ
−９）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す
。

ＩＮＩＩＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ
−７）における−分子中のＲ，に含まれる炭素数は合計
して０〜３２であり、−Ｓ式（Ｄ−８）におけるＲｄ２
に含まれる炭素数は１〜３２であり、−Ｃ式（Ｄ−９）
におけるＲｄ３及びＲｄ、に含まれる炭素数の合計は０
〜３２である。

Ｒｄ、　、Ｒｄｂ及びＲｄｔがアルキル基、アリール基
またはシクロアルキル基を表すとき、置換基を有するも
のを包含する。

拡散性ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式
（Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表されるも
のであり、（Ｄ−１０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴが一
般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に一般式（Ｄ−６）の
Ｘが酸素原子のとき）、又は（Ｄ＝８）（特に一般式（
Ｄ−８）のＲｄｚが、ヒドロキシアリールまたは炭素数
１〜３のアルキルのとき）で表されるものが好ましい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示すような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。

例示化合物 Ｄ′−１ （ル（１、（）囚つキう臣゛）柱射１方）。えジ悟）１
てクキた・得叢（１イ少゛１手イこ／自句ψ寸ｑ主、ｌ
；−生金しヱずｂ（丁パる。；Ｘ−Ｆイタ１し運１ｔ−
イゴ１ψηの鮪メら」−−あ・・・Ｌ　Ｈ”Ｉ　　シ゛
、〕以下企白゛７−・４ ｉ、ｕ＋、、４ ＼ト（ご 賞、ｌ　ｊ’、／ ｒｌ ＣＨ。

Ｉ 「１ Ｖ −　Ｃ０ＩＪＨＣＨ２ＣＩＩ□Ｃ００ＣＨ３これらを含
め、本発明において用いることのできる拡散性ＤＩＲ化
合物の具体例は米国特許４，２３４．６７８号、同３，
２２７，５５４号、同３，６１７，２９１号、同３、９
５８．９９３号、同４，１４９，８８６号、同３．９３
３．５００号、特開昭５７−５６８３７号、５１−１３
２３９号、米国特許２，０７２゜３６３号、同２，０７
０，２６６号、リサーチディスクロージャ−１９８１年
１２月第２１２２８号などに記載されている。

更に本発明における同−感色性層から成るハロゲン化銀
乳剤層の膜厚は５μｍ以下として形成されている。

上記膜厚を５μｍ以下とするのは、上述した感光材料に
おける写真構成層の薄膜化の要請に応えるもので、薄膜
化することによって、特に高周波側における鮮鋭性の向
上を図り、高画質化するものである。該同一感色性層は
、上述の如く、互いに異なる少なくとも２層のハロゲン
化銀乳剤層がら形成されており、該同一感色性層の膜厚
としてより好ましい膜厚としては４μｍ以下であり、更
に好ましくは１．５〜３μｍである。

該膜厚は乾燥膜厚で、２３゛Ｃ１５５％に調湿した条件
下における測定値をし７、複数の層から成る各層の膜厚
は、乾燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、
各層の膜厚を測定することによって求めることができる
。

尚、同−感色性層の膜厚は上記の如くであるが、写真構
成層全体としての膜厚は１８μｍ以下であることが好ま
しく、より好ましくは１０μｍ〜１６μｍである。

次に上記感色性層を形成するハロゲン化銀乳剤について
説明する。該ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀とし
て臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができるが、好ましい乳剤としては沃臭化
銀を用いたものである。該ハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア
法のいずれで得られたものであってもよい。該粒子は一
時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させ
てもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じ
であっても、異なってもよい。

該ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤はハロ
ゲン化物イオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する液中に、他方を混合して調製してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつ
つ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合釜内のｐｌ＋
、ｐｌ’１ｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する
事により生成させてもよい。この方法により、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得
られる。

成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組
成を変化させることもできる。このようにして得られた
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。したがって粒子サイズ分布の広
い乳剤（多分散乳剤と称する）を用（、−ｚでもよいし
、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を
単独又は数種類混合してもよく、多分散乳剤と単分散乳
剤を混合して用いてもよく、好ましくは単分散乳剤であ
る。

ここで単分散乳剤における単分散性とは、乳剤中に含有
させるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動
係数が２２％以下、好ましくは１５％以下であるような
乳剤をいう。また、変動係数は粒径分布の広さを示す係
数で次式によって定義される。

ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表す。ま
た平均粒径Ｆとは、立方体上のハロゲン化銀粒子の場合
はその一辺の長さ、また球状などの立方体に換算した時
の一辺の長さの平均値であって、個々のその粒径がｒｉ
であり、その数がｎｉである時に上記の式で表される。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ド「粒子径分析法Ｊ　Ａ、Ｓ、Ｔ。

ｈ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、
１９５５年、９４〜１２２頁、または「写真プロセスの
理論」ミースおよびジェームズ共著、第３版マクラミン
社発行（１９６６年）の第２章に記載されている。

上記感色性層として、一般に青感色性層、緑感色性層及
び赤感色性層があり、フルカラー用とする場合にはこれ
ら全ての感色性層が積層されて形成される。本発明では
緑感色性層において特に有効であることは上述の通りで
ある。

然して、該緑感色性層はマゼンタカプラーを含有し、マ
ゼンタカプラーとしては、公知の５−ピラゾロン系カプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを好ましく用いることができる。

赤感色性層はシアンカプラーを含有し、シアンカプラー
としては、ナフトール系カプラー及びフェノール系カプ
ラーを好ましく用いることができる。

青感色性層はイエローカプラーを含有し、イエローカプ
ラーとしては、例えば、アシルアセトアニリド系カプラ
ーを好ましく用いることができ、これらのうちベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物が好適である。

また、高発色性カプラーの開発により感色性層の薄膜化
を更に促進することができ、該高発色性カプラーとして
は種々報告されており、例えば、特開昭５９−３６２４
９号公報記載のポリマーカプラー、特願昭６０−８８３
９４号記載のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー
及びベンゾイル型イエローカプラーなどがある。従って
薄膜化の手段として高発色性カプラーを用いることが好
ましい。

本発明における支持体は写真構成層を支持できる材質で
あればよく、透明であっても不透明であってもよく、目
的に応じて種々の材料を任意に選択することができる。

上記写真構成層には各種添加剤を添加することができ、
目的に応じて湿潤剤、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の
写真用添加剤を加えるごともできる。更にその他の写真
用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤
、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度
調節剤、マット剤等を使用することもできる。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリ
アゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合物
を用いることは有用である。

上記感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤層には、保護コ
ロイドあるいは結合剤（バインダー）として、ゼラチン
の他に目的に応じて適当なゼラチン誘導体を用いること
ができ、また、目的に応じて他の親水性結合剤（バイン
ダー）を含ませることができる。上記写真感光材料とし
て乳剤層あるいは中間層、保護層、フィルタ一層、裏引
層等の写真構成層に目的に応じて添加することができ、
更に上記親水性バインダーには目的に応じて適当な可塑
剤、湿潤剤等を含有せしめることができる。

また、上記写真感光材料の構成層は任意の適当な硬膜剤
で硬化せしめられることができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特に
ネガ型写真感光材料に好適である。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１Ｍ当りのものを示
す。また、ハロゲン化ｉ艮とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料Ｎα１を作製した。

試料ｋｌ　（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）　（１，１μ
ｍ）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（１，Ｌ、）　（０，８μｍ）２．５−
ジーも−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼ
ラチン層。

第３層；低感度赤感色性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ　−
１）　（２，２ｕ　ｍ） 平均粒径（Ｆ）　０．４０μｍ、　Ａｇｌ　６モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．８ｇ／ボ増感
色素Ｉ・・・・・・ ｉ艮１モルに対して５．０Ｘ１０−’モル増感色素■・
・・・・・ １艮１モルに対して０．８　Ｘ　１０−’モルシアンカ
プラー（Ｃ−１）・・・・・・恨１モルに対して　０．
０５モル カラードシアンカプラー（ｃｃ−１）・・・・・・ｉ艮
１モＪしに対して　０．００５モルＤＩＲ化合物（Ａ）
・・・・・・ ｉ艮１モルに対して　０．００１５モルＤＩＲ化合物（
Ｄ’−２５）・・・・・・銀１モルに対して　０．００
２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１）
　（１，８μｍ） 平均粒径（？）Ｏ，ｌｂｚｍ、　　ＡｇＩ　６．０モル
％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量１．３ｇ／ｒｒｆ 増感色素Ｉ・・・・・・ ｉ艮１モルに対して２．５Ｘ１０−’モル増感色素■・
・・・・・ ２艮１モルに対して１．０Ｘ１０−’七ルシアンカプラ
ー（Ｃ−２）・・・・・・銀１モルに対して０．０７モ
ル シアンカプラー（Ｃ−３）・・・・・・銀１モルに対し
て０．０２７モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・ｉ艮
１モルに対して０．００１５モル 第５層；中間層（Ｌ、Ｌ、）　（０，８ａ　ｍ）第２層
と同じゼラチン層。

第６層；低域度緑怒性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ　−１
）　（３，２μｍ） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．５　ｇ　／ボ増感色
素■・・・・・・ 恨１モルに対して１．５Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・ を艮１モルに対して１．２Ｘ１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０６
２モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・ｉ
艮１モルに対して０．００４モル ＤＩＲ化合物ＣＤ’−３２）・・・・・・ｉ艮１モルに
対して０．ＱＯ３モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
　（２，３μｍ） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．５　ｇ　／ボ増感色
素■・・・・・・ １艮１モルに対して１．２Ｘ１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 恨１モルに対して０．８Ｘ１０−’モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０１５
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・恨
１モルに対して０．００２モル 第８層；イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）　（１，０
ｕ　ｍ）黄色コロイド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ　−１
）　（２，１ｐ　ｍ） 平均粒径０．４８μｍ、　Ａｇｌ　４モル％を含む八ｇ
ｉｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．９　ｇ　／ポ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ１０−’モルイエローカフ’
−７−（Ｙ−１）・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．
１８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ’−２５）・・・・・・１艮１モルに
対して０．００３モル 第１０層；高怒度青感性乳剤層（ＢＨ−１）（２，（ｂ
ｚ　ｍ）平均粒径０．８μｍ、　Ａｇｌ　７モル％を含
むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ ｉ艮塗布ｆｆ１０．５ｇ／ＩＴｆ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０８
モル 第１１層；第１保護層　（Ｐｒｏ−１）　（１，Ｌ　ｕ
　ｍ　）沃臭化銀（Ａｇ１１モル％平均粒径０．０７μ
ｍ）銀塗布量０．５ｇ／ポ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層　（Ｐｒｏ　−２）（０，７μｍ
）ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及
びホルマリンスカベンジャ− （Ｈ３−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料−１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
　（３−スルホプロピル）−４，５゜４’、５’−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ｍ　；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒドロキシド ｊｌ感色素ＩＶ；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−
ジー　（３−スルホプロピル）−５，６゜５’、６’−
ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンアンヒドロキシド Ｈ Ｃ−１ ０■ Ｄ’−２５ Ｄ’−３２ Ｈ Ｄ′−４ しｔ Ｍ−１ Ｖ−１ ０■ ｖ−２ ＨｚＣＣ１０ 配 （ＣＩｌｚ）　２ＳＯ：ＩＫ 次に上記試料ＮＯ，１に対してカプラーの種類、ＤＩＲ
化合物の種類及び添加量及び乾燥膜厚を第１表に示した
ように変化させ、それ以外は試料Ｎα１と同様に調整し
て試料Ｎα２〜８を作成した。尚、膜厚はゼラチン量を
適宜設定することによって調節した。

このようにして作成した各試料Ｎα１〜８を、白色光を
用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　６
分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　４．７５　ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　４゜２５ｇヒドロキシルアミン・１／２硫酸
塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　
３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１
．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１２とする。

〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇ、
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｍＺ水を
加えて１！とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に
言周整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２
とし、酢酸を用いてｐｔ（＝６．０に富周整する。

〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５　ａ
ｔコニダックス（小西六写真工業社製）７．５ｄ水を加
えてｌＩ！、とする。

上記処理をした後、上記各試料に得られた画像の鮮鋭度
及び粒状性を測定して得られた結果を第２表に示した。

測定には白色光を露光し、緑色光を用いて上記緑感色性
層の鮮鋭度（ＭＴＦ）及び粒状度（ＲＭＳ）を測定した
。

試料Ｎα１の鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭＴＦ　（
Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔ
ｉｏｎ）を求め、１０木／ｍｌ１１でのＭＴＦの相対値
（試料Ｎ０９１を１００とする）で示した。

ＲＭＳ値は最小濃度＋１．０の濃度を開口走査面積２５
０μボのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標準偏差の１ｏｏｏ倍値で示した。

第２表 上記各試料において、試料Ｎα１〜３が比較試料となり
、試料Ｎα４〜８が本発明に係る試料となる。

上記結果によれば、低感度層（第６層）のみにＤＩＲ化
合物を添加して、膜厚を５．５μｍから４．６μｍ、３
．３μｍと薄膜化すると、確かに鮮鋭性は向上するが、
粒状性が却って劣化していることが判る。

ところが、高感度層（第７層）のみにＤＩＲ化合物を添
加してｌｌＩ厚を本発明が対象とする５μｍ以下の４．
６μｍとすると鮮鋭性、粒状性共に改良されていること
が判る。更に薄膜化して膜厚を３．３μｍとすると粒状
性はほぼ一定しているが鮮鋭度が格段に向上しているこ
とが判る。

従って、本発明の如く高感度層にＤＩＲ化合物を添加し
、かつ高感度層と低感度層の合計膜厚を５．０μｍ以下
にすると上述の如く、鮮鋭性及び粒状性共に改良される
ことが明らかである。

本実施例では、緑怒色性層についてのみ鮮鋭性及び粒状
性を測定したが、他の赤感色性層及び青感色性層につい
ても程度の差はあるものの上述したと同様の結果が得ら
れることを確認している。

〔発明の効果〕

本発明によれば、鮮鋭性及び粒状性に優れた高画質の画
像を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、同一感色性で互いに感度の異なる少なくと
   も２層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、隣接する上記ハロゲン化銀乳
   剤層のうちより高感度の層が拡散性ＤＩＲ化合物を含有
   するとともに、該同一感色性から成るハロゲン化銀乳剤
   層の膜厚が５μｍ以下であることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。