JPS63125937A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
- G03C2007/3027—Thickness of a layer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
- G03C2007/3034—Unit layer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
- G03C2200/35—Intermediate layer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
高画質を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
高画質を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
近年の小型カメラ等(例えば、ディスクカメラ、バーサ
イズ)の普及に伴い、使用するハロゲン化銀写真感光材
料の高画質化の要請が強く、特に普及の著しいハロゲン
化銀カラー写真感光材料において上記要請が強くなって
いる。
イズ)の普及に伴い、使用するハロゲン化銀写真感光材
料の高画質化の要請が強く、特に普及の著しいハロゲン
化銀カラー写真感光材料において上記要請が強くなって
いる。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、複数の感色性層を
備えて形成されている一方、高画質化の要請に伴ない該
感光材料の写真構成層の薄膜化の努力が払われている。
備えて形成されている一方、高画質化の要請に伴ない該
感光材料の写真構成層の薄膜化の努力が払われている。
一方、感色性の改良及び低周波側の鮮鋭性等の点から各
感色性層に、いわゆるDIR化合物を添加してエツジ効
果により鮮鋭性の向上を図り、かつハロゲン化銀の現像
性を適度に抑制して粒状性を改良するようにしている。
感色性層に、いわゆるDIR化合物を添加してエツジ効
果により鮮鋭性の向上を図り、かつハロゲン化銀の現像
性を適度に抑制して粒状性を改良するようにしている。
該DIR化合物としては、特開昭59−131934号
公報、特開昭57−154234号公報あるいは特公昭
61−27738号などにおいて種々提案されている。
公報、特開昭57−154234号公報あるいは特公昭
61−27738号などにおいて種々提案されている。
上記DIR化合物は、その効果がDIR化合物を添加し
た層以外にも影響して、感色性層全体のエツジ効果を強
調し得、鮮鋭度を著しく改良することができる。
た層以外にも影響して、感色性層全体のエツジ効果を強
調し得、鮮鋭度を著しく改良することができる。
また特に高周波側における鮮鋭度を良好にするために、
写真構成層を薄膜化することが非常に有効であり、高画
質化が強く望まれる低感度の写真感光材料においては、
その写真構成層の薄膜化が特に要求されている。
写真構成層を薄膜化することが非常に有効であり、高画
質化が強く望まれる低感度の写真感光材料においては、
その写真構成層の薄膜化が特に要求されている。
一方、高画質化の一環として写真構成層を薄膜化し、か
つ写真構成層のうちの低感度層に上記DIR化合物を添
加することが行われているが、低感度層に添加したDI
R化合物の効果を添加層以外にも及ばせる場合に、影響
を受ける層についてむしろその層の画質が劣化すること
があることを本発明者らは新たな知見として得た。更に
究明した結果、感光材料を薄膜化するとともに同−感色
性層を感度の異なる複数の層として構成し、そのうちの
より低感度の層にDIR化合物を添加すると上述した劣
化現象が暑く、画像の粒状性特に高濃度部の粒状性が著
しく劣化することが明らかになった。
つ写真構成層のうちの低感度層に上記DIR化合物を添
加することが行われているが、低感度層に添加したDI
R化合物の効果を添加層以外にも及ばせる場合に、影響
を受ける層についてむしろその層の画質が劣化すること
があることを本発明者らは新たな知見として得た。更に
究明した結果、感光材料を薄膜化するとともに同−感色
性層を感度の異なる複数の層として構成し、そのうちの
より低感度の層にDIR化合物を添加すると上述した劣
化現象が暑く、画像の粒状性特に高濃度部の粒状性が著
しく劣化することが明らかになった。
[発明の目的]
本発明は、上記問題点を解決するためになされたもので
、写真構成層の薄膜化を図るとともに画像の粒状性が良
好でかつ、鮮鋭性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を得ることを目的としている。
、写真構成層の薄膜化を図るとともに画像の粒状性が良
好でかつ、鮮鋭性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を得ることを目的としている。
本発明は、支持体上に、同一感色性で互いに感度の異な
る少なくとも2Nのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、隣接する上記ハロ
ゲン化銀乳剤層のうちより高感度の層が拡散性DIR化
合物を含有するとともに、該同一感色性から成るハロゲ
ン化銀乳剤層の膜厚が5μm以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、上記目的
を達成することができたものである。
る少なくとも2Nのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、隣接する上記ハロ
ゲン化銀乳剤層のうちより高感度の層が拡散性DIR化
合物を含有するとともに、該同一感色性から成るハロゲ
ン化銀乳剤層の膜厚が5μm以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、上記目的
を達成することができたものである。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、同一感色
性で互いに感度の異なる少なくとも2層のハロゲン化銀
乳剤層を有している。
性で互いに感度の異なる少なくとも2層のハロゲン化銀
乳剤層を有している。
ここで同一感色性とは、実質的に同一波長域の波長光を
吸収する特性のことをいう。
吸収する特性のことをいう。
このような同一感色性を有し互いに感度の異なる層を少
なくとも2層備えることによって画像の階調をコントロ
ールするものである。従って2層構造の場合には、低感
度層と高感度層を備え、3層構造であれば更に中間の感
度層が介在することになる。上記各層は隣接して形成さ
れるが、ここで隣接の意味するところは、直接隣接する
場合は勿論、非感色性の中間層あるいは上記中間感度層
を介して隣接する場合も含まれる。そしてより好ましい
態様としては2層構造である。
なくとも2層備えることによって画像の階調をコントロ
ールするものである。従って2層構造の場合には、低感
度層と高感度層を備え、3層構造であれば更に中間の感
度層が介在することになる。上記各層は隣接して形成さ
れるが、ここで隣接の意味するところは、直接隣接する
場合は勿論、非感色性の中間層あるいは上記中間感度層
を介して隣接する場合も含まれる。そしてより好ましい
態様としては2層構造である。
尚、感度の調整は、一般にハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀粒子の粒径を変えること等によって行
われているが、本発明における感度の調整は、このよう
な手段、その他各種の手段を用いることができる。
れるハロゲン化銀粒子の粒径を変えること等によって行
われているが、本発明における感度の調整は、このよう
な手段、その他各種の手段を用いることができる。
本発明の感光材料は、感色性層として単色のみならず、
多色の感色性層を有することができる。
多色の感色性層を有することができる。
例えば具体的には、青感色性層、緑感色性層及び赤惑色
性層を備えたものが好ましい。
性層を備えたものが好ましい。
本発明では隣接するハロゲン化銀乳剤層のうちより高感
度の層に拡散性DIR化合物を含んでいる。拡散性DI
R化合物をより高感度の層に含ませることによって、該
層に含まれているカプラーの現像性を適度に抑制すると
ともに、画像のうち特に高濃度部における粒状性及び鮮
鋭性を改良することができる。
度の層に拡散性DIR化合物を含んでいる。拡散性DI
R化合物をより高感度の層に含ませることによって、該
層に含まれているカプラーの現像性を適度に抑制すると
ともに、画像のうち特に高濃度部における粒状性及び鮮
鋭性を改良することができる。
該効果は、特に緑感色性層において顕著であり、次いで
赤惑色性層、青感色性層の順に該効果が発揮される。
赤惑色性層、青感色性層の順に該効果が発揮される。
添加する拡散性DIR化合物の量としては感色性層に含
有されるハロゲン化銀1モルに対して0.05モル%以
上が好ましく、より好ましくは0.1〜10モル%であ
り、更に好ましくは0.2〜5モル%である。
有されるハロゲン化銀1モルに対して0.05モル%以
上が好ましく、より好ましくは0.1〜10モル%であ
り、更に好ましくは0.2〜5モル%である。
本発明では、より低感度の層に上記拡散性DIR化合物
を添加しても良いが、この場合、該低感度層に含有され
るハロゲン化銀に対する比率は上記高感度層における比
率よりも低く、かつ上記比率の172以下であることが
好ましい。
を添加しても良いが、この場合、該低感度層に含有され
るハロゲン化銀に対する比率は上記高感度層における比
率よりも低く、かつ上記比率の172以下であることが
好ましい。
また、本発明において非拡散性DIR化合物を併用する
ことができ、併用する場合には拡散性DIR化合物に対
してモル換算で173モル以上が好ましい。
ことができ、併用する場合には拡散性DIR化合物に対
してモル換算で173モル以上が好ましい。
次に本発明における上記拡散性DIR化合物について説
明する。
明する。
本発明において拡散性DIR化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で0.40以上のものである。
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で0.40以上のものである。
拡散性は下記の方法により評価する。
透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料(1
)及び(II)を作成する。
)及び(II)を作成する。
試料(I):緑感色性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料
緑感色性に分光増悪した沃臭化銀(沃化銀6モル%、平
均粒径0.48μm)及び下記のカプラーを銀1モル当
り、0.07モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
1.1g/rrf、ゼラチン付量が3.0g/ボになる
ように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光
増悪を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル%、平均粒
径0.08μm)を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
がo、xg/ポ、ゼラチン付量が0.8g/rrfにな
るように塗布する。
均粒径0.48μm)及び下記のカプラーを銀1モル当
り、0.07モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
1.1g/rrf、ゼラチン付量が3.0g/ボになる
ように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光
増悪を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル%、平均粒
径0.08μm)を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
がo、xg/ポ、ゼラチン付量が0.8g/rrfにな
るように塗布する。
試料(■):上記試料(1)の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。
いたもの。
各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。
させである。
試料(1)、(I[)をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料(n
)の感度を60%(対数表示で、−Δlog E =0
.22)に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料(n
)の感度を60%(対数表示で、−Δlog E =0
.22)に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。
処理工程(38°C)
発色現像 2分40秒
漂 白 6分30秒水 洗
3分15秒定 着 6分
30秒 水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
3分15秒定 着 6分
30秒 水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン・硫酸塩
4.75g無水亜硫酸ナトリウム
4.25gヒドロキシルアミン・各硫酸塩
2.0g無水炭酸カリウム 37
.5 g臭化ナトリウム 1.3
gニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩 (1水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0g水を加え
て1!とする。
ロキシエチル)−アニリン・硫酸塩
4.75g無水亜硫酸ナトリウム
4.25gヒドロキシルアミン・各硫酸塩
2.0g無水炭酸カリウム 37
.5 g臭化ナトリウム 1.3
gニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩 (1水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0g水を加え
て1!とする。
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0 gエ
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭
化アンモニウム 150.0 g氷酢
酸 10.0 mj水を加
えて12とし、アンモニア水を用いてp)I= 6.0
に調整する。
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭
化アンモニウム 150.0 g氷酢
酸 10.0 mj水を加
えて12とし、アンモニア水を用いてp)I= 6.0
に調整する。
チオ硫酸アンモニウム 175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて11
とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて11
とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。
ホルマリン(37%水溶液)1.5 m7コニダツクス
(小西六写真工業社製)7.5rnI水を加えて12と
する。
(小西六写真工業社製)7.5rnI水を加えて12と
する。
現像抑制剤未添加の時の試料(I)の感度をS。
とし、試料(It)の感度をS0′とし、現像抑制剤添
加の時の試料(1)感度をSlとし、試料(II)の感
度をS、とすると、 試料(I)の減感度 ΔS=S、−S。
加の時の試料(1)感度をSlとし、試料(II)の感
度をS、とすると、 試料(I)の減感度 ΔS=S、−S。
試料(n)の城感度 ΔS、=S、’ −3゜拡散性=
ΔS/ΔS0と表される。
ΔS/ΔS0と表される。
但し、感度は全て、かぶり濃度+0.3の濃度点の露光
量の逆数の対数(−log E )とする。
量の逆数の対数(−log E )とする。
この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。
表に例示する。
表(つヴき)
本発明においては拡散性DIR化合物は放出された基の
拡散性が上記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。
拡散性が上記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。
以下に代表的な構造式を示す。
一般式(D−1)
A=(Y)m
Aはカプラー残基を表し、mは1または2を表し、Yは
カプラー残基Aのカップリング位と結合し発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が0.40
以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基
を表す。
カプラー残基Aのカップリング位と結合し発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が0.40
以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基
を表す。
−i式(D−1)においてYは代表的には下記一般式(
D−2)〜(D−19)で表される。
D−2)〜(D−19)で表される。
一般式(D−2)
一般式(D−3) 一般式(D−4)一般式(
D−5) 一般式(D−6)一般式(D−7)
一般式(D−8)az 一般式(D−9) 一般式(D−2)〜(D−7)において、Rd。
D−5) 一般式(D−6)一般式(D−7)
一般式(D−8)az 一般式(D−9) 一般式(D−2)〜(D−7)において、Rd。
は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリリ
デンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ
、カルバモイル、N−アルキルカルバモイル、N、N−
ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、N−アリー
ルカルバモイルオキシ、スルファモイル、N−アルキル
カルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘ
テロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリール
オキシカルボニルアミノの各基を表す。nは0.1又は
2を表し、nが2のとき各Rdtは同じでも異なってい
てもよい。n個のRd、に含まれる炭素数の合計はO〜
10である。又一般式(D−6)におけるRd、に含ま
れる炭素数は0〜15である。
シ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリリ
デンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ
、カルバモイル、N−アルキルカルバモイル、N、N−
ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、N−アリー
ルカルバモイルオキシ、スルファモイル、N−アルキル
カルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘ
テロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリール
オキシカルボニルアミノの各基を表す。nは0.1又は
2を表し、nが2のとき各Rdtは同じでも異なってい
てもよい。n個のRd、に含まれる炭素数の合計はO〜
10である。又一般式(D−6)におけるRd、に含ま
れる炭素数は0〜15である。
上記一般式(D−6)のXは酸素原子又は硫黄原子を表
す。
す。
一般式(D−8)においてRd2はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表す。
ル基もしくはヘテロ環基を表す。
一般式(D−9)においてRd3は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各
基を表し、Rdnは水素原子、ノ10ゲン原子、または
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環
、アルキルチオもしくはアミノの各基を表す。
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各
基を表し、Rdnは水素原子、ノ10ゲン原子、または
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環
、アルキルチオもしくはアミノの各基を表す。
Rd、、Rd2 、RdffもしくはRd4がアルキル
基を表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。
基を表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。
Rdl、Rd、 、Rd3もしくはRd、がアリール基
を表すとき、アリール基は置換基を有するものを包含す
る。
を表すとき、アリール基は置換基を有するものを包含す
る。
Rdl 、 Rd2 、RdiもしくはRd4がへテロ
環基を表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するもの
を包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び
イオウ原子から選ばれる少なくとも1つを含む5員また
は6員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリ
ジル、キノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシ
リル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベン
ゾトリアゾリル、イミド、オキサジンの各基などから選
ばれる。
環基を表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するもの
を包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び
イオウ原子から選ばれる少なくとも1つを含む5員また
は6員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリ
ジル、キノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシ
リル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベン
ゾトリアゾリル、イミド、オキサジンの各基などから選
ばれる。
一般式(D−6)及び(D−8)における、Rd2に含
まれる炭素数は0〜15である。
まれる炭素数は0〜15である。
上記一般式(D−9)において、Rd3及びRd4に含
まれる炭素数の合計は0〜15である。
まれる炭素数の合計は0〜15である。
一般式(D−10)
−TIME−INHIBIT
式中、TIME基はAのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、INHIBIT基を適度に制
御して放出できる基である。
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、INHIBIT基を適度に制
御して放出できる基である。
INHIBIT基は上記放出により現像抑制剤となる基
(例えば上記一般式(D−2)〜(D−9)で表される
基)である。
(例えば上記一般式(D−2)〜(D−9)で表される
基)である。
一般式(D−10)において−TIME−INHIBI
T基は代表的には下記一般式(D−11)〜(D−19
)で表される。
T基は代表的には下記一般式(D−11)〜(D−19
)で表される。
一般式(D−11)
一般式(D−12) 一般式(D−13)一般
式(D−14) 一般式(D−15)一般式(
D−16) 一般式(D−17) 一般式(D−18) 〇 一般式(D−19) Rdt 一般式(D−11)〜(D−15)及び(D−j8)に
おいて、Rd、は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ
、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、スル
ホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニル各基を表し
、一般式(D−11)〜(D−13)、(D−15)、
(D−18)においては、Rd、同士が結合して縮合環
を形成してもよく、一般式(D−11)、(D−14)
、(D−15)及び(D−19)において、I?dSは
アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、
ペテロ環またはアリールの各基を表し、一般式(D−1
6)及び(D−17)において、Rd7は水素原子また
はアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル
、ペテロ環もしくはアリールの各基を表し、一般式(D
−19)におけるRd、及びRd、はそれぞれ水素原子
またはアルキル基(好ましくは炭素数1〜4のアルキル
基)を表し、一般式(D−11) 、(D−15)〜(
D−18)におけるkは0. 1または2の整数を表し
、一般式(D−11)〜(D−13)、(D−15)、
(D−18)におけるlは1〜4の整数を表し、一般式
(D−16)におけるmは1または2の整数を表し、m
が2のとき各Rdtは同じでも異なってもよく、一般式
(D−19)におけるnは2〜4の整数を表し、n個の
Rd8及びRd9はそれぞれ同じでも異なってもよく、
−C式(D−16)〜(D−18)におけるBは酸素原
子またはを表し、一般式(D−16)における=は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はmは2であり、2重結合の場合はmは1で
あり、INI(IBIT基は一般式(D−2) 〜(D
−9)で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す
。
式(D−14) 一般式(D−15)一般式(
D−16) 一般式(D−17) 一般式(D−18) 〇 一般式(D−19) Rdt 一般式(D−11)〜(D−15)及び(D−j8)に
おいて、Rd、は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ
、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、スル
ホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニル各基を表し
、一般式(D−11)〜(D−13)、(D−15)、
(D−18)においては、Rd、同士が結合して縮合環
を形成してもよく、一般式(D−11)、(D−14)
、(D−15)及び(D−19)において、I?dSは
アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、
ペテロ環またはアリールの各基を表し、一般式(D−1
6)及び(D−17)において、Rd7は水素原子また
はアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル
、ペテロ環もしくはアリールの各基を表し、一般式(D
−19)におけるRd、及びRd、はそれぞれ水素原子
またはアルキル基(好ましくは炭素数1〜4のアルキル
基)を表し、一般式(D−11) 、(D−15)〜(
D−18)におけるkは0. 1または2の整数を表し
、一般式(D−11)〜(D−13)、(D−15)、
(D−18)におけるlは1〜4の整数を表し、一般式
(D−16)におけるmは1または2の整数を表し、m
が2のとき各Rdtは同じでも異なってもよく、一般式
(D−19)におけるnは2〜4の整数を表し、n個の
Rd8及びRd9はそれぞれ同じでも異なってもよく、
−C式(D−16)〜(D−18)におけるBは酸素原
子またはを表し、一般式(D−16)における=は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はmは2であり、2重結合の場合はmは1で
あり、INI(IBIT基は一般式(D−2) 〜(D
−9)で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す
。
INIIIBIT基においては一般式(D−2)〜(D
−7)における−分子中のR,に含まれる炭素数は合計
して0〜32であり、−S式(D−8)におけるRd2
に含まれる炭素数は1〜32であり、−C式(D−9)
におけるRd3及びRd、に含まれる炭素数の合計は0
〜32である。
−7)における−分子中のR,に含まれる炭素数は合計
して0〜32であり、−S式(D−8)におけるRd2
に含まれる炭素数は1〜32であり、−C式(D−9)
におけるRd3及びRd、に含まれる炭素数の合計は0
〜32である。
Rd、 、Rdb及びRdtがアルキル基、アリール基
またはシクロアルキル基を表すとき、置換基を有するも
のを包含する。
またはシクロアルキル基を表すとき、置換基を有するも
のを包含する。
拡散性DIR化合物の中で、好ましいのは、Yが一般式
(D−2)、(D−3)又は(D−10)で表されるも
のであり、(D−10)の中では、INHIBITが一
般式(D−2)、(D−6)(特に一般式(D−6)の
Xが酸素原子のとき)、又は(D=8)(特に一般式(
D−8)のRdzが、ヒドロキシアリールまたは炭素数
1〜3のアルキルのとき)で表されるものが好ましい。
(D−2)、(D−3)又は(D−10)で表されるも
のであり、(D−10)の中では、INHIBITが一
般式(D−2)、(D−6)(特に一般式(D−6)の
Xが酸素原子のとき)、又は(D=8)(特に一般式(
D−8)のRdzが、ヒドロキシアリールまたは炭素数
1〜3のアルキルのとき)で表されるものが好ましい。
一般式(D−1)においてAで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。
本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物として
は次に示すような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。
は次に示すような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。
例示化合物
D′−1
(ル(1、()囚つキう臣゛)柱射1方)。えジ悟)1
てクキた・得叢(1イ少゛1手イこ/自句ψ寸q主、l
;−生金しヱずb(丁パる。;X−Fイタ1し運1t−
イゴ1ψηの鮪メら」−−あ・・・L H”I シ゛
、〕以下企白゛7−・4 i、u+、、4 \ト(ご 賞、l j’、/ rl CH。
てクキた・得叢(1イ少゛1手イこ/自句ψ寸q主、l
;−生金しヱずb(丁パる。;X−Fイタ1し運1t−
イゴ1ψηの鮪メら」−−あ・・・L H”I シ゛
、〕以下企白゛7−・4 i、u+、、4 \ト(ご 賞、l j’、/ rl CH。
I
「1
V
− C0IJHCH2CII□C00CH3これらを含
め、本発明において用いることのできる拡散性DIR化
合物の具体例は米国特許4,234.678号、同3,
227,554号、同3,617,291号、同3、9
58.993号、同4,149,886号、同3.93
3.500号、特開昭57−56837号、51−13
239号、米国特許2,072゜363号、同2,07
0,266号、リサーチディスクロージャ−1981年
12月第21228号などに記載されている。
め、本発明において用いることのできる拡散性DIR化
合物の具体例は米国特許4,234.678号、同3,
227,554号、同3,617,291号、同3、9
58.993号、同4,149,886号、同3.93
3.500号、特開昭57−56837号、51−13
239号、米国特許2,072゜363号、同2,07
0,266号、リサーチディスクロージャ−1981年
12月第21228号などに記載されている。
更に本発明における同−感色性層から成るハロゲン化銀
乳剤層の膜厚は5μm以下として形成されている。
乳剤層の膜厚は5μm以下として形成されている。
上記膜厚を5μm以下とするのは、上述した感光材料に
おける写真構成層の薄膜化の要請に応えるもので、薄膜
化することによって、特に高周波側における鮮鋭性の向
上を図り、高画質化するものである。該同一感色性層は
、上述の如く、互いに異なる少なくとも2層のハロゲン
化銀乳剤層がら形成されており、該同一感色性層の膜厚
としてより好ましい膜厚としては4μm以下であり、更
に好ましくは1.5〜3μmである。
おける写真構成層の薄膜化の要請に応えるもので、薄膜
化することによって、特に高周波側における鮮鋭性の向
上を図り、高画質化するものである。該同一感色性層は
、上述の如く、互いに異なる少なくとも2層のハロゲン
化銀乳剤層がら形成されており、該同一感色性層の膜厚
としてより好ましい膜厚としては4μm以下であり、更
に好ましくは1.5〜3μmである。
該膜厚は乾燥膜厚で、23゛C155%に調湿した条件
下における測定値をし7、複数の層から成る各層の膜厚
は、乾燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、
各層の膜厚を測定することによって求めることができる
。
下における測定値をし7、複数の層から成る各層の膜厚
は、乾燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、
各層の膜厚を測定することによって求めることができる
。
尚、同−感色性層の膜厚は上記の如くであるが、写真構
成層全体としての膜厚は18μm以下であることが好ま
しく、より好ましくは10μm〜16μmである。
成層全体としての膜厚は18μm以下であることが好ま
しく、より好ましくは10μm〜16μmである。
次に上記感色性層を形成するハロゲン化銀乳剤について
説明する。該ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀とし
て臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができるが、好ましい乳剤としては沃臭化
銀を用いたものである。該ハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア
法のいずれで得られたものであってもよい。該粒子は一
時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させ
てもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じ
であっても、異なってもよい。
説明する。該ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀とし
て臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができるが、好ましい乳剤としては沃臭化
銀を用いたものである。該ハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア
法のいずれで得られたものであってもよい。該粒子は一
時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させ
てもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じ
であっても、異なってもよい。
該ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤はハロ
ゲン化物イオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する液中に、他方を混合して調製してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつ
つ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合釜内のpl+
、pl’1gをコントロールしつつ逐次同時に添加する
事により生成させてもよい。この方法により、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得
られる。
ゲン化物イオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する液中に、他方を混合して調製してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつ
つ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合釜内のpl+
、pl’1gをコントロールしつつ逐次同時に添加する
事により生成させてもよい。この方法により、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得
られる。
成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組
成を変化させることもできる。このようにして得られた
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。したがって粒子サイズ分布の広
い乳剤(多分散乳剤と称する)を用(、−zでもよいし
、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤と称する)を
単独又は数種類混合してもよく、多分散乳剤と単分散乳
剤を混合して用いてもよく、好ましくは単分散乳剤であ
る。
成を変化させることもできる。このようにして得られた
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。したがって粒子サイズ分布の広
い乳剤(多分散乳剤と称する)を用(、−zでもよいし
、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤と称する)を
単独又は数種類混合してもよく、多分散乳剤と単分散乳
剤を混合して用いてもよく、好ましくは単分散乳剤であ
る。
ここで単分散乳剤における単分散性とは、乳剤中に含有
させるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動
係数が22%以下、好ましくは15%以下であるような
乳剤をいう。また、変動係数は粒径分布の広さを示す係
数で次式によって定義される。
させるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動
係数が22%以下、好ましくは15%以下であるような
乳剤をいう。また、変動係数は粒径分布の広さを示す係
数で次式によって定義される。
ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を表す。ま
た平均粒径Fとは、立方体上のハロゲン化銀粒子の場合
はその一辺の長さ、また球状などの立方体に換算した時
の一辺の長さの平均値であって、個々のその粒径がri
であり、その数がniである時に上記の式で表される。
た平均粒径Fとは、立方体上のハロゲン化銀粒子の場合
はその一辺の長さ、また球状などの立方体に換算した時
の一辺の長さの平均値であって、個々のその粒径がri
であり、その数がniである時に上記の式で表される。
なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ド「粒子径分析法J A、S、T。
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としては、ラブラン
ド「粒子径分析法J A、S、T。
h、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、
1955年、94〜122頁、または「写真プロセスの
理論」ミースおよびジェームズ共著、第3版マクラミン
社発行(1966年)の第2章に記載されている。
1955年、94〜122頁、または「写真プロセスの
理論」ミースおよびジェームズ共著、第3版マクラミン
社発行(1966年)の第2章に記載されている。
上記感色性層として、一般に青感色性層、緑感色性層及
び赤感色性層があり、フルカラー用とする場合にはこれ
ら全ての感色性層が積層されて形成される。本発明では
緑感色性層において特に有効であることは上述の通りで
ある。
び赤感色性層があり、フルカラー用とする場合にはこれ
ら全ての感色性層が積層されて形成される。本発明では
緑感色性層において特に有効であることは上述の通りで
ある。
然して、該緑感色性層はマゼンタカプラーを含有し、マ
ゼンタカプラーとしては、公知の5−ピラゾロン系カプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを好ましく用いることができる。
ゼンタカプラーとしては、公知の5−ピラゾロン系カプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾ
ロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを好ましく用いることができる。
赤感色性層はシアンカプラーを含有し、シアンカプラー
としては、ナフトール系カプラー及びフェノール系カプ
ラーを好ましく用いることができる。
としては、ナフトール系カプラー及びフェノール系カプ
ラーを好ましく用いることができる。
青感色性層はイエローカプラーを含有し、イエローカプ
ラーとしては、例えば、アシルアセトアニリド系カプラ
ーを好ましく用いることができ、これらのうちベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物が好適である。
ラーとしては、例えば、アシルアセトアニリド系カプラ
ーを好ましく用いることができ、これらのうちベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物が好適である。
また、高発色性カプラーの開発により感色性層の薄膜化
を更に促進することができ、該高発色性カプラーとして
は種々報告されており、例えば、特開昭59−3624
9号公報記載のポリマーカプラー、特願昭60−883
94号記載のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー
及びベンゾイル型イエローカプラーなどがある。従って
薄膜化の手段として高発色性カプラーを用いることが好
ましい。
を更に促進することができ、該高発色性カプラーとして
は種々報告されており、例えば、特開昭59−3624
9号公報記載のポリマーカプラー、特願昭60−883
94号記載のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー
及びベンゾイル型イエローカプラーなどがある。従って
薄膜化の手段として高発色性カプラーを用いることが好
ましい。
本発明における支持体は写真構成層を支持できる材質で
あればよく、透明であっても不透明であってもよく、目
的に応じて種々の材料を任意に選択することができる。
あればよく、透明であっても不透明であってもよく、目
的に応じて種々の材料を任意に選択することができる。
上記写真構成層には各種添加剤を添加することができ、
目的に応じて湿潤剤、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の
写真用添加剤を加えるごともできる。更にその他の写真
用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤
、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度
調節剤、マット剤等を使用することもできる。
目的に応じて湿潤剤、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の
写真用添加剤を加えるごともできる。更にその他の写真
用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤
、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度
調節剤、マット剤等を使用することもできる。
また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリ
アゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合物
を用いることは有用である。
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリ
アゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合物
を用いることは有用である。
上記感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤層には、保護コ
ロイドあるいは結合剤(バインダー)として、ゼラチン
の他に目的に応じて適当なゼラチン誘導体を用いること
ができ、また、目的に応じて他の親水性結合剤(バイン
ダー)を含ませることができる。上記写真感光材料とし
て乳剤層あるいは中間層、保護層、フィルタ一層、裏引
層等の写真構成層に目的に応じて添加することができ、
更に上記親水性バインダーには目的に応じて適当な可塑
剤、湿潤剤等を含有せしめることができる。
ロイドあるいは結合剤(バインダー)として、ゼラチン
の他に目的に応じて適当なゼラチン誘導体を用いること
ができ、また、目的に応じて他の親水性結合剤(バイン
ダー)を含ませることができる。上記写真感光材料とし
て乳剤層あるいは中間層、保護層、フィルタ一層、裏引
層等の写真構成層に目的に応じて添加することができ、
更に上記親水性バインダーには目的に応じて適当な可塑
剤、湿潤剤等を含有せしめることができる。
また、上記写真感光材料の構成層は任意の適当な硬膜剤
で硬化せしめられることができる。
で硬化せしめられることができる。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特に
ネガ型写真感光材料に好適である。
ネガ型写真感光材料に好適である。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り1M当りのものを示
す。また、ハロゲン化i艮とコロイド銀は銀に換算して
示した。
料中の添加量は特に記載のない限り1M当りのものを示
す。また、ハロゲン化i艮とコロイド銀は銀に換算して
示した。
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料Nα1を作製した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料Nα1を作製した。
試料kl (比較)
第1層;ハレーション防止層(HC−1) (1,1μ
m)黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
m)黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
第2層;中間層(1,L、) (0,8μm)2.5−
ジーも−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼ
ラチン層。
ジーも−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼ
ラチン層。
第3層;低感度赤感色性ハロゲン化銀乳剤層(RL −
1) (2,2u m) 平均粒径(F) 0.40μm、 Agl 6モル%を
含むAgBr1からなる 単分散乳剤(乳剤I)・・・銀塗布量1.8g/ボ増感
色素I・・・・・・ i艮1モルに対して5.0X10−’モル増感色素■・
・・・・・ 1艮1モルに対して0.8 X 10−’モルシアンカ
プラー(C−1)・・・・・・恨1モルに対して 0.
05モル カラードシアンカプラー(cc−1)・・・・・・i艮
1モJしに対して 0.005モルDIR化合物(A)
・・・・・・ i艮1モルに対して 0.0015モルDIR化合物(
D’−25)・・・・・・銀1モルに対して 0.00
2モル 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1)
(1,8μm) 平均粒径(?)O,lbzm、 AgI 6.0モル
%を含むAgBr1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ 銀塗布量1.3g/rrf 増感色素I・・・・・・ i艮1モルに対して2.5X10−’モル増感色素■・
・・・・・ 2艮1モルに対して1.0X10−’七ルシアンカプラ
ー(C−2)・・・・・・銀1モルに対して0.07モ
ル シアンカプラー(C−3)・・・・・・銀1モルに対し
て0.027モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・・・・i艮
1モルに対して0.0015モル 第5層;中間層(L、L、) (0,8a m)第2層
と同じゼラチン層。
1) (2,2u m) 平均粒径(F) 0.40μm、 Agl 6モル%を
含むAgBr1からなる 単分散乳剤(乳剤I)・・・銀塗布量1.8g/ボ増感
色素I・・・・・・ i艮1モルに対して5.0X10−’モル増感色素■・
・・・・・ 1艮1モルに対して0.8 X 10−’モルシアンカ
プラー(C−1)・・・・・・恨1モルに対して 0.
05モル カラードシアンカプラー(cc−1)・・・・・・i艮
1モJしに対して 0.005モルDIR化合物(A)
・・・・・・ i艮1モルに対して 0.0015モルDIR化合物(
D’−25)・・・・・・銀1モルに対して 0.00
2モル 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1)
(1,8μm) 平均粒径(?)O,lbzm、 AgI 6.0モル
%を含むAgBr1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ 銀塗布量1.3g/rrf 増感色素I・・・・・・ i艮1モルに対して2.5X10−’モル増感色素■・
・・・・・ 2艮1モルに対して1.0X10−’七ルシアンカプラ
ー(C−2)・・・・・・銀1モルに対して0.07モ
ル シアンカプラー(C−3)・・・・・・銀1モルに対し
て0.027モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・・・・i艮
1モルに対して0.0015モル 第5層;中間層(L、L、) (0,8a m)第2層
と同じゼラチン層。
第6層;低域度緑怒性ハロゲン化銀乳剤層(GL −1
) (3,2μm) 乳剤−■・・・・・・塗布銀量1.5 g /ボ増感色
素■・・・・・・ 恨1モルに対して1.5X10−’モル増感色素■・・
・・・・ を艮1モルに対して1.2X10−’モルマゼンタカプ
ラー(M−1)・・・・・・銀1モルに対して0.06
2モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・・・・i
艮1モルに対して0.004モル DIR化合物CD’−32)・・・・・・i艮1モルに
対して0.QO3モル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH−1)
(2,3μm) 乳剤−■・・・・・・塗布銀量1.5 g /ボ増感色
素■・・・・・・ 1艮1モルに対して1.2X10−’モル増感色素■・
・・・・・ 恨1モルに対して0.8X10−’モルマゼンタカプラ
ー(M−1)・・・・・・銀1モルに対して0.015
モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・・・・恨
1モルに対して0.002モル 第8層;イエローフィルタ一層(YC−1) (1,0
u m)黄色コロイド銀と2.5−ジ−t−オクチルハ
イドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
) (3,2μm) 乳剤−■・・・・・・塗布銀量1.5 g /ボ増感色
素■・・・・・・ 恨1モルに対して1.5X10−’モル増感色素■・・
・・・・ を艮1モルに対して1.2X10−’モルマゼンタカプ
ラー(M−1)・・・・・・銀1モルに対して0.06
2モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・・・・i
艮1モルに対して0.004モル DIR化合物CD’−32)・・・・・・i艮1モルに
対して0.QO3モル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH−1)
(2,3μm) 乳剤−■・・・・・・塗布銀量1.5 g /ボ増感色
素■・・・・・・ 1艮1モルに対して1.2X10−’モル増感色素■・
・・・・・ 恨1モルに対して0.8X10−’モルマゼンタカプラ
ー(M−1)・・・・・・銀1モルに対して0.015
モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・・・・恨
1モルに対して0.002モル 第8層;イエローフィルタ一層(YC−1) (1,0
u m)黄色コロイド銀と2.5−ジ−t−オクチルハ
イドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL −1
) (2,1p m) 平均粒径0.48μm、 Agl 4モル%を含む八g
irlからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ 銀塗布量0.9 g /ポ 増感色素V・・・・・・ 銀1モルに対して1.3X10−’モルイエローカフ’
−7−(Y−1)・・・・・・i艮1モルに対して0.
18モル DIR化合物(D’−25)・・・・・・1艮1モルに
対して0.003モル 第10層;高怒度青感性乳剤層(BH−1)(2,(b
z m)平均粒径0.8μm、 Agl 7モル%を含
むAgBr1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ i艮塗布ff10.5g/ITf 増感色素■・・・・・・ 銀1モルに対して1.OX 10−’モルイエローカプ
ラー(Y−1)・・・・・・銀1モルに対して0.08
モル 第11層;第1保護層 (Pro−1) (1,L u
m )沃臭化銀(Ag11モル%平均粒径0.07μ
m)銀塗布量0.5g/ポ 紫外線吸収剤 UV−1,UV−2を含むゼラチン層 第12層;第2保護層 (Pro −2)(0,7μm
)ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)及
びホルマリンスカベンジャ− (H3−1)を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−1
)及び(H−2)や界面活性剤を添加した。
) (2,1p m) 平均粒径0.48μm、 Agl 4モル%を含む八g
irlからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ 銀塗布量0.9 g /ポ 増感色素V・・・・・・ 銀1モルに対して1.3X10−’モルイエローカフ’
−7−(Y−1)・・・・・・i艮1モルに対して0.
18モル DIR化合物(D’−25)・・・・・・1艮1モルに
対して0.003モル 第10層;高怒度青感性乳剤層(BH−1)(2,(b
z m)平均粒径0.8μm、 Agl 7モル%を含
むAgBr1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・ i艮塗布ff10.5g/ITf 増感色素■・・・・・・ 銀1モルに対して1.OX 10−’モルイエローカプ
ラー(Y−1)・・・・・・銀1モルに対して0.08
モル 第11層;第1保護層 (Pro−1) (1,L u
m )沃臭化銀(Ag11モル%平均粒径0.07μ
m)銀塗布量0.5g/ポ 紫外線吸収剤 UV−1,UV−2を含むゼラチン層 第12層;第2保護層 (Pro −2)(0,7μm
)ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)及
びホルマリンスカベンジャ− (H3−1)を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−1
)及び(H−2)や界面活性剤を添加した。
試料−1の各層に含まれる化合物は下記の通りである。
増感色素■;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■;アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−4,5゜4’、5’−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素m ;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9
−エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシド jl感色素IV;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−
ジー (3−スルホプロピル)−5,6゜5’、6’−
ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■;アンヒドロ−3,3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシア
ニンアンヒドロキシド H C−1 0■ D’−25 D’−32 H D′−4 しt M−1 V−1 0■ v−2 HzCC10 配 (CIlz) 2SO:IK 次に上記試料NO,1に対してカプラーの種類、DIR
化合物の種類及び添加量及び乾燥膜厚を第1表に示した
ように変化させ、それ以外は試料Nα1と同様に調整し
て試料Nα2〜8を作成した。尚、膜厚はゼラチン量を
適宜設定することによって調節した。
チル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■;アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−4,5゜4’、5’−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素m ;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9
−エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシド jl感色素IV;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−
ジー (3−スルホプロピル)−5,6゜5’、6’−
ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■;アンヒドロ−3,3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシア
ニンアンヒドロキシド H C−1 0■ D’−25 D’−32 H D′−4 しt M−1 V−1 0■ v−2 HzCC10 配 (CIlz) 2SO:IK 次に上記試料NO,1に対してカプラーの種類、DIR
化合物の種類及び添加量及び乾燥膜厚を第1表に示した
ように変化させ、それ以外は試料Nα1と同様に調整し
て試料Nα2〜8を作成した。尚、膜厚はゼラチン量を
適宜設定することによって調節した。
このようにして作成した各試料Nα1〜8を、白色光を
用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った。
用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った。
処理工程(38°C)
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒水 洗
3分15秒定 着 6
分30秒水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
3分15秒定 着 6
分30秒水 洗 3分15秒安定化
1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
〈発色現像液〉
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン・硫酸塩
4.75 g無水亜硫酸ナトリウム
4゜25gヒドロキシルアミン・1/2硫酸
塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5 g臭化ナトリウム 1
.3gニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩 (1水塩) 2.5 g
水酸化カリウム 1.0g水を加
えて12とする。
ロキシエチル)−アニリン・硫酸塩
4.75 g無水亜硫酸ナトリウム
4゜25gヒドロキシルアミン・1/2硫酸
塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5 g臭化ナトリウム 1
.3gニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩 (1水塩) 2.5 g
水酸化カリウム 1.0g水を加
えて12とする。
〈漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0 g、
エチレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭
化アンモニウム 150.0 g氷酢
酸 10.0 mZ水を
加えて1!とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
言周整する。
エチレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭
化アンモニウム 150.0 g氷酢
酸 10.0 mZ水を
加えて1!とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
言周整する。
〈定着液〉
チオ硫酸アンモニウム 175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて12
とし、酢酸を用いてpt(=6.0に富周整する。
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて12
とし、酢酸を用いてpt(=6.0に富周整する。
〈安定液〉
ホルマリン(37%水溶液) 1.5 a
tコニダックス(小西六写真工業社製)7.5d水を加
えてlI!、とする。
tコニダックス(小西六写真工業社製)7.5d水を加
えてlI!、とする。
上記処理をした後、上記各試料に得られた画像の鮮鋭度
及び粒状性を測定して得られた結果を第2表に示した。
及び粒状性を測定して得られた結果を第2表に示した。
測定には白色光を露光し、緑色光を用いて上記緑感色性
層の鮮鋭度(MTF)及び粒状度(RMS)を測定した
。
層の鮮鋭度(MTF)及び粒状度(RMS)を測定した
。
試料Nα1の鮮鋭度の改良効果は色素画像のMTF (
Modulation Transfer Funct
ion)を求め、10木/ml11でのMTFの相対値
(試料N091を100とする)で示した。
Modulation Transfer Funct
ion)を求め、10木/ml11でのMTFの相対値
(試料N091を100とする)で示した。
RMS値は最小濃度+1.0の濃度を開口走査面積25
0μボのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標準偏差の1ooo倍値で示した。
0μボのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標準偏差の1ooo倍値で示した。
第2表
上記各試料において、試料Nα1〜3が比較試料となり
、試料Nα4〜8が本発明に係る試料となる。
、試料Nα4〜8が本発明に係る試料となる。
上記結果によれば、低感度層(第6層)のみにDIR化
合物を添加して、膜厚を5.5μmから4.6μm、3
.3μmと薄膜化すると、確かに鮮鋭性は向上するが、
粒状性が却って劣化していることが判る。
合物を添加して、膜厚を5.5μmから4.6μm、3
.3μmと薄膜化すると、確かに鮮鋭性は向上するが、
粒状性が却って劣化していることが判る。
ところが、高感度層(第7層)のみにDIR化合物を添
加してllI厚を本発明が対象とする5μm以下の4.
6μmとすると鮮鋭性、粒状性共に改良されていること
が判る。更に薄膜化して膜厚を3.3μmとすると粒状
性はほぼ一定しているが鮮鋭度が格段に向上しているこ
とが判る。
加してllI厚を本発明が対象とする5μm以下の4.
6μmとすると鮮鋭性、粒状性共に改良されていること
が判る。更に薄膜化して膜厚を3.3μmとすると粒状
性はほぼ一定しているが鮮鋭度が格段に向上しているこ
とが判る。
従って、本発明の如く高感度層にDIR化合物を添加し
、かつ高感度層と低感度層の合計膜厚を5.0μm以下
にすると上述の如く、鮮鋭性及び粒状性共に改良される
ことが明らかである。
、かつ高感度層と低感度層の合計膜厚を5.0μm以下
にすると上述の如く、鮮鋭性及び粒状性共に改良される
ことが明らかである。
本実施例では、緑怒色性層についてのみ鮮鋭性及び粒状
性を測定したが、他の赤感色性層及び青感色性層につい
ても程度の差はあるものの上述したと同様の結果が得ら
れることを確認している。
性を測定したが、他の赤感色性層及び青感色性層につい
ても程度の差はあるものの上述したと同様の結果が得ら
れることを確認している。
本発明によれば、鮮鋭性及び粒状性に優れた高画質の画
像を得ることができる。
像を得ることができる。
Claims (1)
- 支持体上に、同一感色性で互いに感度の異なる少なくと
も2層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、隣接する上記ハロゲン化銀乳
剤層のうちより高感度の層が拡散性DIR化合物を含有
するとともに、該同一感色性から成るハロゲン化銀乳剤
層の膜厚が5μm以下であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61272629A JP2550331B2 (ja) | 1986-11-15 | 1986-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
US07/112,896 US4804619A (en) | 1986-11-15 | 1987-10-23 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
DE3751196T DE3751196T2 (de) | 1986-11-15 | 1987-11-05 | Farbphotographisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial. |
EP87116266A EP0268150B1 (en) | 1986-11-15 | 1987-11-05 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61272629A JP2550331B2 (ja) | 1986-11-15 | 1986-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63125937A true JPS63125937A (ja) | 1988-05-30 |
JP2550331B2 JP2550331B2 (ja) | 1996-11-06 |
Family
ID=17516591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61272629A Expired - Fee Related JP2550331B2 (ja) | 1986-11-15 | 1986-11-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4804619A (ja) |
EP (1) | EP0268150B1 (ja) |
JP (1) | JP2550331B2 (ja) |
DE (1) | DE3751196T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07316773A (ja) * | 1994-05-30 | 1995-12-05 | Nippon Alum Co Ltd | 電気絶縁性アルミナ溶射皮膜の製造方法及び電気絶縁性アルミナ溶射皮膜 |
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JPH026945A (ja) * | 1987-12-01 | 1990-01-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH02109041A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-20 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US4963465A (en) * | 1989-01-12 | 1990-10-16 | Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft | Color photographic negative recording material |
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DE4324617A1 (de) * | 1993-07-22 | 1995-01-26 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
DE69711860T2 (de) * | 1997-06-30 | 2002-11-14 | Tulalip Consultoria Com Socied | Licht-empfindliche farbphotographische Silberhalogenid-Elemente die 2-Äquivalent 5-Pyrazolon Magenta-Kuppler enthalten |
US6228572B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-05-08 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing ballasted mercaptodiazole derivative and inhibitor releasing coupler |
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JPS60177341A (ja) * | 1984-02-24 | 1985-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
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JPS5113239A (en) * | 1974-07-23 | 1976-02-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Karaashashingazono keiseihoho |
JPS5269624A (en) * | 1975-12-09 | 1977-06-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic coupler |
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-
1986
- 1986-11-15 JP JP61272629A patent/JP2550331B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-10-23 US US07/112,896 patent/US4804619A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-05 DE DE3751196T patent/DE3751196T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-05 EP EP87116266A patent/EP0268150B1/en not_active Expired - Lifetime
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---|---|
DE3751196T2 (de) | 1995-08-03 |
US4804619A (en) | 1989-02-14 |
EP0268150A2 (en) | 1988-05-25 |
JP2550331B2 (ja) | 1996-11-06 |
EP0268150B1 (en) | 1995-03-29 |
DE3751196D1 (de) | 1995-05-04 |
EP0268150A3 (en) | 1989-07-12 |
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