JPS6299748A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特にハレー
ション及びクロスオーバー光が減少した鮮鋭度にすぐれ
九ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀写真感光材料の画質は鮮鋭度と粒状
性によって決定される。

つまり、より高い鮮鋭度とより良い粒状性は画像記録材
料にとっては最も大切な性能である。

ハロゲン化銀写真感光材料には、一般撮影用感光材料の
如く支持体の一方の側に感光性／・ロゲン化銀乳剤層を
有するもの、及び直接医療用Ｘ−レイフィルムの如く支
持体の両側に感光性ノーロゲン化銀乳剤層を有するもの
がある。

ハロゲン化銀写真感光材料の鮮鋭度を悪化せしめる重大
な要因としてノ・レーションを挙げることができ、この
ハレーションを防止する為に、一般撮影用感光材料では
ハレーション防止Ｊ―を設けることが一般的である。

又、直接医療用Ｘ−レイフィルムに於ても、ノ・レーシ
ョン以外に云わゆるクロスオーバー光による鮮鋭度の悪
化も重大な要因の７つであり、クロスオーバー光を減少
させる為にノ・レーション防止層と同様な層を設けるこ
とが米国特許第１１−、／ＪＯ，４ｃ２ｒ号、英国特許
第ｔコ／、３１２号等に開示されている。従来かかる目
的に用いる層としては不動性の媒染剤と染料を用いる方
法が仰られているが、この方法では塗布時および保存時
、染料および媒染剤の隣接層への移動によって写真感度
の低下、カブリレベルの上昇など種々の弊害が生じてい
た。

本発明はかかる問題点を改善する方策に関するものであ
る。

（発明の目的） 本発明の目的は保存時に写真感度の低下、カブリレベル
の上昇を伴なわないノ・レーション防止あるいはクロス
オーバー光低減方法を提供することにある。

（発明の開示） 本発明者らは、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて最高感度を提供する感光性ハロゲン化銀乳剤層と支
持体との間に実質的に写真感光性のない（例えば最高感
度の写真乳剤層に比して１７ｉｏｏ以下、好ましくは／
／１０００以下の感度しか持たない）ハロゲン化銀乳剤
ノーを設けることによってかかる問題点を改善すること
ができることを見い出した。

本発明によって、一般撮影感材の如く支持体の一方の側
にのみ感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感材では、乳
剤とベースの界面及びベースと空気の界面で起る謂ゆる
ハレーション現象を極力おさえることで高い鮮鋭度が確
保できる。一方、医療用Ｘ−レイフィルムの如き支持体
の両側に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感材の場合
には、本発明によって謂ゆるクロスオーバー光を著しく
低減することにより、高い鮮鋭度を得ることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料の構成の具体例は以下の
如し。

ｉ）支持体の一方の側に実質的に感光性を有さないハロ
ゲン化銀乳剤層、及びその上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層及びさらにその上に表面保護層を有し、他方の側にバ
ック層を有する。

１１）支持体の一方の側に実質的に感光性を有さないハ
ロゲン化銀乳剤層を有１−５その上に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、さらにその上に最高感度のハロゲン化
銀乳剤層及び表面保護層を有し、他方の側にバック層を
有する。

１１１）上記１）及び１１）の乳剤層及び表面保護層の
組合せを支持体の両側に有する。

上記の如く、本発明の好ましい態様−に於ては、実質的
に感光性を有さないハロゲン化銀乳剤層がハロゲン化銀
乳剤層としては最下層にあることが好ましい。

実質的に感光性を有さないハロゲン化銀乳剤層の塗布銀
量としては片側の７層当り０．０１？／ｍ２〜ｊ　ｆ　
／　ＦＴ＄２、特にｏ、　　／　９７ｍ２〜Ｊ　９７ｍ
２であることが好ましい。同様に感光性ハロゲン化銀乳
剤層は１層当り０．１９７ｍ２〜／ｊり７ｍ２　、　％
に０．３１１７ｍ２〜１０９７ｍ２であることが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、さらに必要によ
シ中間層、フィルタ一層等を有していてもよい。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒｌな結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　ｌ　な
結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を
もつものでもよい。

種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。又、リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅｌ−２−２７巻第２０，３１頁（／りｔ３
年１月）に記載のアスペクト比５以上の平板状粒子であ
ってもよい。

これらの写真乳剤はば・グラフキデ （Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著　シミー・工・フイジー
ク・ホトグラフィック（Ｃｈｆｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅ）（ボール・
モントル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　１社刊、／り４７
年）ジー・エフ・ドウフィン、（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
）著　フォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリ
ー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）（ザ・フォーカル・プレス（Ｔｈｅ
　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓｌ刊、／り６乙年）、ブ
イ・エル・ゼリクマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ　ｌ　ｉｋｍ
ａｎ　ｌら著　メイキング・アンド・コーティング・フ
ォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　）　（ザ・フォーカル・プレス（ＴｈｅＦ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓｌ刊、１２６μ年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。

これらの写真乳剤は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀のいずれの組合せで
もよい。（該２つの乳剤層の粒子は同じでも異なってい
ても良い。） ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の段階においてカ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
、またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たはその錯塩などを共存させてもよい。

本発明の実質的に感光性を有さないハロゲン化銀乳剤は
前記の如く、最高感度層の感度の／／１００以下、好ま
しくは／／１０００以下の感度しか有さないが、かかる
ハロゲン化銀乳剤は、前記の如く調製した乳剤を化学増
感しないで用いるが、ロジウム、ピナクリプトールイエ
ローの如き減感剤を添加するか、又は多量の増感色素を
ハロゲン化銀粒子表面に吸着せしめるか、内部潜像型乳
剤を用いるか、又はこれら公知の減感技術の組合せで実
質的に感光性を有さないようにすることができる。

特に、実質的に感光性を有さないハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀としては、定着液で素早く流出するもの、
微粒子又は平板状の粒子、又はこれら粒子に増感色素を
吸着せしめたものを好ましく用いることができる。

乳剤層及びその他の層のバインダーとしてはゼラチン、
カゼインなどの蛋白質；カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物；寒
天、デキストランアルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等
の塘誘導体；合成親水性コロイド例えばポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体お
よび部分加水分解物等を使用することも出来る。

ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第Ｊ、　４！／／、　２１１号、同３．≠ｉｉ。

り７２号、特公昭≠ｊ−ｊ３．！／号等に記載のアルキ
ルアクリレート系ラテックスを含むことが出来る。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤は
化学増感することが好ましい。

化学増感のためには、前記グラフキデ （Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）またはゼリクマン（Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｌらの著者あるいはエッチ・フリーザー（Ｈ，Ｆ
ｒ１ｅｓｅｒ　Ｊ編デ・グルンドラーゲン・デル・フォ
トグラフィジエン・プロツエセ・ミド・ジルベルハロゲ
ニーデ７　（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅ
ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓ
ｓｅ　　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）
アカデミツシエ・７エラーグスゲゼルシヤフト（Ａｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅＶｓｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａ
ｆｔ　ｌ、（／り、ｇｒ）に記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許／、！７４Ａ、りｔ≠号
、コ、≠１０，６１り号、コ、２７１．９弘７号、コ、
７２ｒ、Ｊｊｒ号、Ｊ、ｔｉｔ、　　タｊ！号に記載さ
れている。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ
ン化合物などを用いることができ、それらの具体例は米
国特許コ、≠Ｊ’７．　ｒｊＯ号、λ、μｌり、２７μ
号、λ、！／ｒ、ｔり♂号、λ、りｉ３．ｔｏり号、２
．りざＪ、７１０号、λ、乙り弘、６３７号に記載され
ている。

貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米ｔｂｖ許２゜３タタ、０１３
号１．２．４４！ｒ、ＯｔＯ号、ｘ国特許１．／Ｉ、０
４７号などに記載されている。

本発明の感光材料には安定剤として種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカ
プト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特に／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリジン類；カルボキシル基やスル
ホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類；（
特に≠−ヒドロキシ置換（／、ｊ、Ｊａ、７）テトラア
ザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；べ／ゼン
スルフイン酸：などのような安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感
）など種々の目的で界面活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミドまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえばア
ルケニルコノ１り酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの４Ｉ素環第μ級アンモニ
ウム塩類、および脂肪族または複素環を宮むホスホニ９
ムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。

特に好ましいのは特開昭ｔｏ−ｔｏ？≠２号に記載の含
フツ素界面活性剤及びポリアルキレンオキサイド基含有
界面活性剤である。

本発明の写真乳剤は（感光性の乳剤も実質感光性のない
乳剤も）、メチン色素類その他によって分光増感されて
よい。好ましくは感光性の乳剤と実質感光性のない乳剤
は同じ色素を使うのが良い。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、
およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な
色素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核；すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーλ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜６員異節
環核を適用することができる。

増感色素の代表的な化合物としては、以下のものが挙げ
られる。

０３Ｈ Ｃ２Ｈ５ ｃ２Ｈ５ ＩＯ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５（（−”Ｈ２）３ＳＯ３” ２Ｈ５ （Ｃ’Ｈ２）４ｓｏ３Ｈ コＯ ２Ｈ５ ＋２３ ２Ｈ５ 本発明に於ける増感色素の使用量としては、銀モル当り
／×１０　　’〜！×１０　　”モルであることが好ま
しい。実質的に感光性を有しないハロゲン化銀乳剤層に
於ては感光性層゛と同量〜ｉｏ倍量用いることも出来る
。

本発明の写真乳剤には色像形成カプラー、すなわち芳香
族アミン（通常第一級アミン）ｇＬ像生薬の酸化生成物
と反応して色素を形成する化合物（以下カプラーと略記
する）を含んでもよい。カプラーは分子中にバラスト基
とよばれる疎水基を有する非拡散性のものが望ましい。

カプラーは銀イオンに対し弘当量性あるいはλ当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含んでもよい。

カプラーはカップリング反応の生成物が無色であるよう
なカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピパロイルアセトアニリド系化合
物に有利である。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン化合物、インダシ
ロン系化合物、シアノアセチに化合物などを用いること
ができ、％にピラゾロン系化合物は有利である。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親水性
コロイドからなる層であり、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。

また、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／又は平
滑剤などを添加してもよい。マント剤の例としては適当
な粒径（粒径０．Ｊ〜ｊμのものまたは、保護層の厚味
の２倍以上、特に≠倍以上のものが好ましい）のポリメ
チルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニル重合
体のごとき有機化合物又はハロゲン化銀、硫酸ストロン
チュームバリウムなどのごとき無機化合物などが好まし
く用いられる。平滑剤はマット剤と類似した接着故障防
止に役立つ他、特に映画用フィルムの撮影時もしくは映
写時のカメラ適合性に関係する摩擦特性の改良に有効で
あり、具体的な例としては流動パラフィン、高級脂肪酸
のエステル類などのごときワックス類、ポリフッ素化炭
化水素類もしくはその誘導体、ポリアルキルポリシロキ
サン、ポリアルキルポリシロキサン、ポリアルキルアリ
ールポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレンオキ
サイド付加誘導体のごときシリコーン類などが好ましく
用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて中間層、フィルタ一層、などを設けることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、具体的に
はＸ線感光材料、リス感光材料、黒白撮影感光材料、カ
ラーネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラー印画紙
などを挙げることができる。

好ましくはネガ感光材料が良い。

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる。例えば、現像促進剤、螢
光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、などである
。具体的には、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＥＳ
ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥｌ　／７乙号第２ｔ〜
３０頁（ＲＤ−／７４’Ｊ、／り７♂年）に記載された
ものを用いることができる。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明はこ
れに限定されるものでない。

〔実施例１〕 （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水
溶液に激しく攪拌しながら添加し平均粒径／、２μの厚
い板状の沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＝３モル％）を調製した
。その後通常の沈澱法により水洗しその後塩化金酸およ
びチオ硫酸す）　ＩＪウムを用いた金・硫黄増感法によ
り化学増感を行ない安定剤として弘−ヒドロキシ−６−
メチル−ｌ。

Ｊ、３ａ、７−チトラザインデンを加えて感光性沃臭化
銀乳剤のを得た。乳剤のと同じようにして、ただし化学
増感しないで安定剤を添加し乳剤■を得た。

また、同じ沃化銀の比率（ＡｇＩ＝ｊモル％）を含むう
すい板状（アスペクト比ＩＯ）の平均粒径１．λμの沃
臭化銀乳剤を作り、化学増感しないで安定剤を添加し乳
剤◎を得た。

（２）塗布試料の作成 トリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を支
持体側から順次設けて試料／〜りを作成した。

但し各試料の各層には第１表に示す如く各乳剤および増
感色素を含有せしめた。

（乳剤ノー−／） バインダー：ゼラチン　　　　　ｔ、５９７ｍ２塗布銀
量　：　　　　　　　　　３．り１７ｍ２塗布助剤ニド
デシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム塩　０．／■／ｆｉ２ ポリｐ−スチレンスルホン 酸カリウム塩　　　　／ｌｎ９７ｍ２ （表面保護層） バインダー：ゼラチン　　　　　０．７ｔ／ｍ２塗布助
剤　−：Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリ
ウム 塩　　　　　　　　　０．２■／ｆｉ２マツト剤　：ポ
リメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ ３μ）　　　　　　　０．／　Ｊａｙ／ｍ２エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　０．／ｆ硫酸アル
ミニウム　　　　　　　　ｉｓ、ｏｐ硫酸（／ＩＮ）　
　　　　　　　　　　　２．ｏｒ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　コλ、ｏｒ水を加えて　　　　　　　　　
　　　／、　０４（ｐＨはμ、λに調整する。

第　　／　　表 増感色素−人 （３）　　センシトメトリー これらの試料をコｒ　’Ｃ，４７１ＲＨの温湿度で塗布
ｖｋ７日間保存した。各々の試料を光学くさびを通して
≠００ルックスのタングステン光で１７ｉｏ秒間露光し
た後、それぞれ下記の現像液で２０００で７分間現像し
た。定着、水洗、乾燥したそれぞれの試料に対し同じ方
法を用いてカブリ濃度より高い一定ａ度（Ｏ６／の光学
濃度）での写真感度を測定した。これらの結果を第１表
に示した。

現像液 メトール　　　　　　　　　　　　　　２１？炬硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１００？ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　！２ボラツクス＠１０Ｈ２Ｏ
コ１ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／を定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　２０θ、Ｏ１亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　２０．０？硼酸　　　　　
　　　　　　　　　　／、　ｏｒ前記の如く調製した乳
剤Ａ、Ｂ及びＣを用いて以下のようにして塗布試料を作
成した。

八　塗布試料の作成 トリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を支
持体側から順次設けて試料を作成した。

但し各試料の各層には第２表に示す如く各乳剤を含有せ
しめた。

（乳剤層−７） 乳剤ＢまたはＣ 増感色素−Ａ：　　　　　　　　６．μ〜／ｙｙ１２バ
インダー：ゼラチン　　　　　ｉ　ｊ？／那２塗布銀量
　：　　　　　　　　　３．りｙ７ｒｎ２塗布助剤ニド
デシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム塩　ｏ、ｉη／ｍ２ ポリｐ−スチレンスルホン 酸カリウム塩　　　　ｌ即７ｍ２ （乳剤層−２） 乳剤層 バインダー：ゼラチン　　　　　？、！ｔ／ｍ２塗布銀
量　：　　　　　　　　　３．り１７ｍ２塗布助剤　ニ
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　０．／■／
ｍ２ ポリｐ−スチレンスルホン 酸カリウム塩　　　　／ダ／ｍ２ （表面保護層） バインダー：ゼラチン　　　　　０．７ｔ／ｍ２塗布助
剤　：Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウ
ム 塩　　　　　　　　　０．２ダ／ｍ２ マット剤　：ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒
子サイズ ｊ　ｆｉ　）　　　　　０．　／　Ｊｍｇ／ｍ２（３）
センシトメトーリー 実施例１と同じ （４１ＭＴＦの測定 ＭＴＦは弘００Ｘ２μ２　のア／に一チュアーで測定し
た。評価はＭＴ値が０．ｊとなる空間周波数で定量化し
た。ＭＴＦについてはティ・エッチ・ジエイムス（Ｔ、
　Ｈ，Ｊａｎｅ　ｓ　）編集ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏ
ｃｅｓｓ）（／　？７７、−ｒツクミラン（Ｍａｃｒｎ
ｉｌｌ　ａｎ　１社）ｊりＪ〜ｔ／Ｉ頁に記載されてい
る。

第２表 １０　　　乳剤Ｂ　　　タｒ　　　ＪＯ，ｊｌ／　　　
　乳剤Ｃタタ　　弘ｌ 比較試料／　　　　　　　　１００　　２０比較試料に
較べて感度のロスが少なく、ＭＴＦを良化させることが
できる。

ところで比較試料ｌは乳剤層−２を直接ドリアセチルセ
ルロース支持体上に塗布し、その上に表面保護層を塗布
したものである。

また比較試料−２は、試料ｉｏと同様に但し乳剤層−ｌ
の代わりに以下に示すアンチハレーション層を塗布した
ものである。

（アンチハレーション層） Ｈ３ ４酸塩 ０　　、　７　ノｒＪ）　／　ｍ　２ ゼラチン＝　　　　　　　　　　　　　　２．７７７ｍ
２ＳＯ３に 第２表から明らかな如く、本発明に係る試料ｌＯ及び／
／は感度の低下もなく、鮮鋭度が良化していることが判
る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６°年特願第ｕｊ９／７パ
・２、発明。名不承　　　ハロゲン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川へ南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細１．０「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通
り補正する。

／）第１≠頁７行目の 「分光増感されてよい。」の後に 「好ましくは感光性の乳剤と実質感光性のない乳剤との
色素による吸収極大の差はＪｏｎｍ以内になっているの
が良い。より」 を挿入する。

コ）第２？頁〜３１頁の全文をそれぞれ別紙−７、−２
、−３ときしかえる。

３）第３３頁３行目の ｒＭＴＪＯ後に ＦＪ を挿入する。

別紙−／ ｒ　　　　　３　μ）　　　　　ｏ　、　／　Ｊｑ／ｍ
２増感色素−八 （３）センシトメトリー これらの試料をコｊ’ｃ、ｔｈよ％ＲＨの温湿度で塗布
後７日間保存した。各々の試料を光学くさびを通して４
ｃＯＯルツクスのタングステン光で７７１０秒間露光し
た後、それぞれ下記の現像液で２ｏ　０Ｃで７分間現像
した。定着、水洗、乾燥したそれぞれの試料に対し同じ
方法を用いてカブリ濃度よシ高い一定濃度（０，７の光
学」１での写真感度を測定した。これらの結果を第７表
に示した。

現像液 メトール　　　　　　　　　　　　　　　λ）亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１００ノハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　ｊ７別紙＝２ ［ボラックス・／”Ｈ２Ｏ２ｆ／ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／を定、ａ液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　２００．０？亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　２ｏ、ｏｙ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　　！、ｏｙエチレンジアミン四
酢Ｍ　　　　　　　ｏ　、　ｔ　ｙニナトリウム 硫酸アルミニウム　　　　　　　　ｉｊ、ｏｙｒ画ｄ／
にＮ）　　　　　　　　　　　　２．０？氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　２２．０？水を加えて　　　　　
　　　　　　　　／、０１−（ｐ　）ｌは弘、２に調整
する。

−／′ 第１表 別紙−３ ［前記の如く調製した乳剤Ａ、Ｂ及びＣを用いて以下の
ようにして塗布試料を作成した。

／、塗布試料の作成 トリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を支
持体側から順次設けて試料を作成した。

但し各試料の各層には第２表に示す如く各乳剤を含有せ
しめた。

（乳剤層−／） 乳剤ＢまたけＣ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と少なくとも１層の実質的に感光性を有さないハロゲン
   化銀乳剤層を有し、該実質的に感光性を有さないハロゲ
   ン化銀乳剤層が感光性ハロゲン化銀乳剤層の内の最も高
   感度を有する層と支持体の間に存在することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。