JPS629593B2 - - Google Patents
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- JPS629593B2 JPS629593B2 JP12847283A JP12847283A JPS629593B2 JP S629593 B2 JPS629593 B2 JP S629593B2 JP 12847283 A JP12847283 A JP 12847283A JP 12847283 A JP12847283 A JP 12847283A JP S629593 B2 JPS629593 B2 JP S629593B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジン（以下V.T.という）の合成方法に関
するものであり、その目的とするところは安価に
量産しうる方法を提供することにある。
トリアジン（以下V.T.という）の合成方法に関
するものであり、その目的とするところは安価に
量産しうる方法を提供することにある。
本発明方法によつて得られる化合物は、コモノ
マーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ―
ｓ―トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及
びガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇
しまた比重も増大し、溶解性も顕著に変化するこ
とが知られている。［例えば瀬尾、加倉井：高分
子論文集、32，308（1975）；T.Seo，K.Abe，
H.Honma，T.Kakurai：Polym.Prepn.，20，661
（1979）］V.T.の合成については、既に以下に述
べる幾らかの方法が知られている。即ち、ビグア
ニドとアクリル酸クロライドを反応させる方法
［C.G.Overberger等：J.A.C.S.，80，988
（1958）］、ジアミンジアミドとβ―ジメチルアミ
ノ―プロピオニトリルを反応させる方法
［Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）］、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法［旭化成：特公昭46―35068］、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
［Suddeutsche Kalkstickstoff Werke A.G.：
Ger.Offen.2，135，881（1973）］等である。
マーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ―
ｓ―トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及
びガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇
しまた比重も増大し、溶解性も顕著に変化するこ
とが知られている。［例えば瀬尾、加倉井：高分
子論文集、32，308（1975）；T.Seo，K.Abe，
H.Honma，T.Kakurai：Polym.Prepn.，20，661
（1979）］V.T.の合成については、既に以下に述
べる幾らかの方法が知られている。即ち、ビグア
ニドとアクリル酸クロライドを反応させる方法
［C.G.Overberger等：J.A.C.S.，80，988
（1958）］、ジアミンジアミドとβ―ジメチルアミ
ノ―プロピオニトリルを反応させる方法
［Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）］、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法［旭化成：特公昭46―35068］、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
［Suddeutsche Kalkstickstoff Werke A.G.：
Ger.Offen.2，135，881（1973）］等である。
しかしながら前記の各方法は、出発原料が高価
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。
次に本発明の方法について述べる。
本発明の方法において使用される出発物質２―
｛β―（2′―メチルイミダゾリル―1′）｝―エチル
―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン（以下相当
トリアジンという）は、アクリロニトリル，２―
メチルイミダゾール及びジシアンジアミドの３者
から特公昭47―36391号公報記載の方法で容易に
えられる化合物である。
｛β―（2′―メチルイミダゾリル―1′）｝―エチル
―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン（以下相当
トリアジンという）は、アクリロニトリル，２―
メチルイミダゾール及びジシアンジアミドの３者
から特公昭47―36391号公報記載の方法で容易に
えられる化合物である。
本発明方法を反応式で示せば次の如くである。
２―メチルイミダゾールから始まつて相当トリ
アジンに至る迄の反応収率は良好であり、且つ相
当トリアジンからV.T.が生成する反応は操作が
簡単でしかも収率は良好である。
アジンに至る迄の反応収率は良好であり、且つ相
当トリアジンからV.T.が生成する反応は操作が
簡単でしかも収率は良好である。
従つて本発明の反応は工業的規模の実施に適す
ると云うことが出来る。
ると云うことが出来る。
次に本反応の実施の態様について述べる。
相当トリアジンを適当な重合防止剤と共に、適
当な減圧保持可能な反応容器中で、５〜20mmＨｇ
程度の減圧下に、180乃至320℃で適当時間加熱す
ると、V.T.と２―メチルイミダゾールが昇華し
て反応容器の上部器壁に付着する。上部器壁は空
冷若しくは水冷されていることが望ましい。
当な減圧保持可能な反応容器中で、５〜20mmＨｇ
程度の減圧下に、180乃至320℃で適当時間加熱す
ると、V.T.と２―メチルイミダゾールが昇華し
て反応容器の上部器壁に付着する。上部器壁は空
冷若しくは水冷されていることが望ましい。
付着物を採取したのち水洗して２―メチルイミ
ダゾールを除去し、残留物を水で再結して目的物
V.T.をうる。
ダゾールを除去し、残留物を水で再結して目的物
V.T.をうる。
本反応で使用される代表的な重合防止剤は硫化
ナトリウム，硫化カリウム、ハイドロキノン，硫
酸銅，β―ナフチル―アミン等である。中でも硫
化ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。
減圧度は高ければ高い方が好ましいが、５mmＨｇ
程度であれば充分である。反応時間は１時間以内
である。
ナトリウム，硫化カリウム、ハイドロキノン，硫
酸銅，β―ナフチル―アミン等である。中でも硫
化ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。
減圧度は高ければ高い方が好ましいが、５mmＨｇ
程度であれば充分である。反応時間は１時間以内
である。
前述の水洗除去された２―メチルイミダゾール
は一旦水溶液の形で捕集され、ついで減圧蒸留に
付され回収される。
は一旦水溶液の形で捕集され、ついで減圧蒸留に
付され回収される。
次にV.T.の性質について述べる。
m.p.239〜241℃（ｗ）。熱水に可溶。熱メタノ
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中
性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリルを
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中
性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリルを
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
TLC（アルミナ及びシリカ、EtOH）：Rf＝
0.0 νＫＢｒcm−１：3340、3170、1680（第４吸収）、1655
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6―DMSO）：δ6.76（多重線、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 次に実施例をもつて具体的に説明する。
0.0 νＫＢｒcm−１：3340、3170、1680（第４吸収）、1655
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6―DMSO）：δ6.76（多重線、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 次に実施例をもつて具体的に説明する。
実施例 １
相当トリアジンの結晶21.9ｇ（0.1モル）と、
Na2S・9aq.2.2ｇ（0.008モル）を７mlの水に溶か
した溶液とを良く混じたのち、全体を減圧乾固し
出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
該原料を約100mlのウグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフ
ードで包み、５mmＨｇの減圧下で加熱を行い、フ
ラスコ内温を240℃で１時間維持した。放冷後、
フラスコ上部及びウグイス部の内壁に付着の昇華
物を採取し、そのものに水35mlを加え、室温で少
時撹拌したのち、不溶物を濾取し、該不溶物（粗
V.T.）を110mlの水で再結し、目的物V.T.｛m.
p.239〜241℃，TLC（シリカEtOH，I2発色）
Rf0.00〜0.01｝11ｇ（収率80％）を得た。先述の
濾液を減圧蒸留し２―メチルイミダゾール（m.
p.115〜118℃）5.8ｇ（回収率71％）を回収し
た。
Na2S・9aq.2.2ｇ（0.008モル）を７mlの水に溶か
した溶液とを良く混じたのち、全体を減圧乾固し
出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
該原料を約100mlのウグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフ
ードで包み、５mmＨｇの減圧下で加熱を行い、フ
ラスコ内温を240℃で１時間維持した。放冷後、
フラスコ上部及びウグイス部の内壁に付着の昇華
物を採取し、そのものに水35mlを加え、室温で少
時撹拌したのち、不溶物を濾取し、該不溶物（粗
V.T.）を110mlの水で再結し、目的物V.T.｛m.
p.239〜241℃，TLC（シリカEtOH，I2発色）
Rf0.00〜0.01｝11ｇ（収率80％）を得た。先述の
濾液を減圧蒸留し２―メチルイミダゾール（m.
p.115〜118℃）5.8ｇ（回収率71％）を回収し
た。
実施例 ２
実施例１のフラスコ内温と加熱時間を夫々180
℃及び1.5時間に変える以外は全く実施例１と同
一条件の反応を行い目的物V.T.（m.p.239〜241
℃）8.8ｇ（収率64％）を得た。
℃及び1.5時間に変える以外は全く実施例１と同
一条件の反応を行い目的物V.T.（m.p.239〜241
℃）8.8ｇ（収率64％）を得た。
実施例 ３
実施例１のフラスコ内温と加熱時間を夫々220
℃及び0.5時間に変える以外は全く実施例１と同
一条件下の反応を行い目的物V.T.（m.p.239〜
241℃）10.5（収率77％）を得た。
℃及び0.5時間に変える以外は全く実施例１と同
一条件下の反応を行い目的物V.T.（m.p.239〜
241℃）10.5（収率77％）を得た。
実施例 ４
実施例１のフラスコ内温と加熱時間を夫々320
℃及び0.7時間に変える以外は全く実施例１と同
一条件下の反応を行い目的物V.T.（m.p.239〜
241℃）10.7ｇ（収率78％）を得た。
℃及び0.7時間に変える以外は全く実施例１と同
一条件下の反応を行い目的物V.T.（m.p.239〜
241℃）10.7ｇ（収率78％）を得た。
なお、２―メチルイミダゾールの回収率は82％
であつた。
であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示される２―｛β―（2′―メチルイミダゾリル
―1′）｝―エチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリ
アジンを重合防止剤の存在下減圧で加熱すること
を特徴とする 構造式 で示される２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12847283A JPS6019772A (ja) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12847283A JPS6019772A (ja) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6019772A JPS6019772A (ja) | 1985-01-31 |
| JPS629593B2 true JPS629593B2 (ja) | 1987-02-28 |
Family
ID=14985571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12847283A Granted JPS6019772A (ja) | 1983-07-13 | 1983-07-13 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6019772A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579946A (en) * | 1985-01-10 | 1986-04-01 | Shikoku Chemicals Corporation | Process for synthesis of 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine |
-
1983
- 1983-07-13 JP JP12847283A patent/JPS6019772A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6019772A (ja) | 1985-01-31 |
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