JPS6222987B2 - - Google Patents
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- JPS6222987B2 JPS6222987B2 JP59021488A JP2148884A JPS6222987B2 JP S6222987 B2 JPS6222987 B2 JP S6222987B2 JP 59021488 A JP59021488 A JP 59021488A JP 2148884 A JP2148884 A JP 2148884A JP S6222987 B2 JPS6222987 B2 JP S6222987B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−ビニル−４・６−ジアミノ−ｓ−
トリアジンの合成方法に関するものである。
トリアジンの合成方法に関するものである。
本発明方法の出発物質であるβ−｛４・６−ジ
アミノ−ｓ−トリアジニル−(2)｝−エチル−チオ
エーテル（以下T.E.と略称する）は、次示の構
造を有する化合物である。
アミノ−ｓ−トリアジニル−(2)｝−エチル−チオ
エーテル（以下T.E.と略称する）は、次示の構
造を有する化合物である。
T.E.は次示の反応式に従つてβ−シアンエチ
ル−チオエーテルとジシアンジアミドとのアルカ
リ触媒および有機溶剤存在下の反応でえられる。
ル−チオエーテルとジシアンジアミドとのアルカ
リ触媒および有機溶剤存在下の反応でえられる。
〓〓〓〓〓
β−シアンエチル−チオエーテル（又はβ・
β′−チオジプロピオニトリル）は公知の化合物
で、このものは硫化水素（又は水硫酸アルカリ、
又は硫化アルカリ）とアクリロニトリルの反応で
容易にえられる。またジシアンジアミドは今日大
量生産されており、入手容易な化合物である。
β−シアンエチル−チオエーテル（又はβ・
β′−チオジプロピオニトリル）は公知の化合物
で、このものは硫化水素（又は水硫酸アルカリ、
又は硫化アルカリ）とアクリロニトリルの反応で
容易にえられる。またジシアンジアミドは今日大
量生産されており、入手容易な化合物である。
本発明の方法によつてT.E.から合成される２
−ビニル−４・６−ジアミノ−ｓ−トリアジン
（以下V.T.と略称する）について以下説明する。
−ビニル−４・６−ジアミノ−ｓ−トリアジン
（以下V.T.と略称する）について以下説明する。
V.T.は公知物質である。このものはコモノマ
ーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ−ｓ
−トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及び
ガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇し
また比重も増大し、溶解性も顕著に変化すること
が知られている。〔例えば瀬尾、加倉井：高分子
論文集、32、308（1975）；T.Seo、K.Abe、H.
Honma、T.Kakurai：Polym.Prepn.、20、661
（1979）〕 V.T.の合成については、既に以下に述べる幾
らかの方法が知られている。即ち、ビグアニドと
アクリル酸クロライドを反応させる方法〔C.G.
Overberger等：J.A.C.S.、80、988（1958）〕、ジ
シアンジアミドとβ−ジメチルアミノ−プロピオ
ニトリルを反応させる方法〔Hoechst社：Fr.1、
563、255（1967）〕、１・２−ジ｛4′・6′−ジアミ
ノ−ｓ−トリアジニル−(2)′｝−シクロブタンを減
圧下で320℃に加熱する方法〔旭化成：特公昭46
−35068〕、２−β−メトキシエチル−４・６−ジ
アミノ−ｓ−トリアジンを窒素気流中で350℃に
加熱する方法〔Suddeutsche Kalkstickstoff
Werke A.G.：Ger.Offen.2、135、881（1973）〕
等である。
ーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ−ｓ
−トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及び
ガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇し
また比重も増大し、溶解性も顕著に変化すること
が知られている。〔例えば瀬尾、加倉井：高分子
論文集、32、308（1975）；T.Seo、K.Abe、H.
Honma、T.Kakurai：Polym.Prepn.、20、661
（1979）〕 V.T.の合成については、既に以下に述べる幾
らかの方法が知られている。即ち、ビグアニドと
アクリル酸クロライドを反応させる方法〔C.G.
Overberger等：J.A.C.S.、80、988（1958）〕、ジ
シアンジアミドとβ−ジメチルアミノ−プロピオ
ニトリルを反応させる方法〔Hoechst社：Fr.1、
563、255（1967）〕、１・２−ジ｛4′・6′−ジアミ
ノ−ｓ−トリアジニル−(2)′｝−シクロブタンを減
圧下で320℃に加熱する方法〔旭化成：特公昭46
−35068〕、２−β−メトキシエチル−４・６−ジ
アミノ−ｓ−トリアジンを窒素気流中で350℃に
加熱する方法〔Suddeutsche Kalkstickstoff
Werke A.G.：Ger.Offen.2、135、881（1973）〕
等である。
しかしながら前記の各方法は、出発原料が高価
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。本発明者は鋭意研究の結果、安価に入手容易
なβ−シアンエチル−チオエーテルとジシアンジ
アミドから先ずT.E.を合成し、ついでT.E.から
好収率下にV.T.を合成する方法を見い出した。
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。本発明者は鋭意研究の結果、安価に入手容易
なβ−シアンエチル−チオエーテルとジシアンジ
アミドから先ずT.E.を合成し、ついでT.E.から
好収率下にV.T.を合成する方法を見い出した。
次にV.T.の性質について述べる。
m.p.239〜241℃（Ｗ）。熱水に可溶。熱メタノ
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆んど
中性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリル
を加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆んど
中性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリル
を加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
TLC（アルミナ及びシリカ、EtOH）：Rf＝
0.0 νＫＢｒcm−１：3340、3170、1680（第４吸収）、1655
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6-DMSO：δ6.76（多重線、4H）；6.35
〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重線、
1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 本発明における反応式は次示の如くである。
0.0 νＫＢｒcm−１：3340、3170、1680（第４吸収）、1655
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6-DMSO：δ6.76（多重線、4H）；6.35
〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重線、
1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 本発明における反応式は次示の如くである。
〓〓〓〓〓
T.E.を少量の重合防止剤（例えば硫化ソー
ダ）と共に蒸留器に仕込み、常圧乃至は減圧下で
加熱すると前記の反応式に従つて分解反応が起き
V.T.が受器に昇華し付着する。昇華を促進する
ためには減圧下の加熱が好ましく、その際の減圧
度は１〜30mmHgが望ましい。
T.E.を少量の重合防止剤（例えば硫化ソー
ダ）と共に蒸留器に仕込み、常圧乃至は減圧下で
加熱すると前記の反応式に従つて分解反応が起き
V.T.が受器に昇華し付着する。昇華を促進する
ためには減圧下の加熱が好ましく、その際の減圧
度は１〜30mmHgが望ましい。
常圧で加熱を行つても前記反応は進行するが加
熱温度が高くなり過ぎるので、減圧下の加熱に優
る点は認められない。減圧下の加熱温度は350℃
前後で充分である。
熱温度が高くなり過ぎるので、減圧下の加熱に優
る点は認められない。減圧下の加熱温度は350℃
前後で充分である。
昇華物を少量の重合防止剤（硫化ソーダ）を含
む水で再結して精製V.T.をうる。
む水で再結して精製V.T.をうる。
以下実施例によつて実施の態様を説明する。
参考例
β−シアンエチル−チオエーテル10モル（1.4
Kg）、ジシアンジアミド25モル（2.1Kg）水酸化ナ
トリウム２モル（80ｇ）およびエタノール８Kgの
４者より成る原系を外気遮断用のソーダライム管
を備えたステンレス製20立反応容器に仕込み、撹
拌下82℃前後の温度で12時間加熱したのち、冷却
し、結晶を濾取し粗T.E.7モル（2.16Kg、対β−
シアンエチル−チオエーテル収率70モル％）をえ
た。該粗T.E.の性質は次示の如くである。
Kg）、ジシアンジアミド25モル（2.1Kg）水酸化ナ
トリウム２モル（80ｇ）およびエタノール８Kgの
４者より成る原系を外気遮断用のソーダライム管
を備えたステンレス製20立反応容器に仕込み、撹
拌下82℃前後の温度で12時間加熱したのち、冷却
し、結晶を濾取し粗T.E.7モル（2.16Kg、対β−
シアンエチル−チオエーテル収率70モル％）をえ
た。該粗T.E.の性質は次示の如くである。
m.p.235〜240℃。TLC（シリカＧ、EtOH、I2
発色）：Rf0.40〜0.50（T.E.相当）TLC（シリカ
Ｇ、HtOH、鉄明礬発色）：Rf0.75〜0.90（ジシ
アンジアミド相当） 該粗T.E.を水で再結し精製目的物６モル（1.84
Kg、対シアンエチル−チオエーテル収率60モル
％）をえた。該精製目的物の性質は次示の如くで
ある。
発色）：Rf0.40〜0.50（T.E.相当）TLC（シリカ
Ｇ、HtOH、鉄明礬発色）：Rf0.75〜0.90（ジシ
アンジアミド相当） 該粗T.E.を水で再結し精製目的物６モル（1.84
Kg、対シアンエチル−チオエーテル収率60モル
％）をえた。該精製目的物の性質は次示の如くで
ある。
m.p.248〜250℃。TLC（シリカＧ、EtOH、I2
発色）：Rf0.40〜0.50。なお鉄明礬発色は認めら
れない。
発色）：Rf0.40〜0.50。なお鉄明礬発色は認めら
れない。
実施例
T.E.0.1モル（30.8ｇ）とNa2S・9aq0.005モル
（1.2ｇ）をウグイス型クライゼンフラスコに仕込
み、20mmHgの減圧下350℃前後の温度で15分間加
熱し、フラスコ上部に付着した昇華物（粗V.T.
）0.16モル（22ｇ、収率80モル％）を採取した。
該昇華物のm.p.は230〜235℃であつた。該昇華
物をNaS・9aq20ｇを含む500mlの水で再結し、目
的物V.T.0.14モル（19.2ｇ、収率70モル％）をえ
た。
（1.2ｇ）をウグイス型クライゼンフラスコに仕込
み、20mmHgの減圧下350℃前後の温度で15分間加
熱し、フラスコ上部に付着した昇華物（粗V.T.
）0.16モル（22ｇ、収率80モル％）を採取した。
該昇華物のm.p.は230〜235℃であつた。該昇華
物をNaS・9aq20ｇを含む500mlの水で再結し、目
的物V.T.0.14モル（19.2ｇ、収率70モル％）をえ
た。
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Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示されるβ−｛４・６−ジアミノ−ｓ−トリア
ジニル−(2)｝−エチル−チオエーテルを常圧乃至
減圧下で加熱することを特徴とする 構造式 で示される２−ビニル−４・６−ジアミノ−ｓ−
トリアジンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148884A JPS60166671A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリジンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2148884A JPS60166671A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリジンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60166671A JPS60166671A (ja) | 1985-08-29 |
| JPS6222987B2 true JPS6222987B2 (ja) | 1987-05-20 |
Family
ID=12056357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2148884A Granted JPS60166671A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60166671A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62143758A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-27 | Nippon Air Brake Co Ltd | 鉄道車両用ブレ−キ制御方法 |
| JP2004210640A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-29 | Polyplastics Co | グアナミン化合物及びその難燃性樹脂組成物 |
| JP6066812B2 (ja) * | 2013-04-19 | 2017-01-25 | 四国化成工業株式会社 | トリアジン化合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5081982A (ja) * | 1973-11-27 | 1975-07-03 | ||
| JPS5825711A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-16 | Seiko Epson Corp | パルス発生回路 |
-
1984
- 1984-02-07 JP JP2148884A patent/JPS60166671A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5081982A (ja) * | 1973-11-27 | 1975-07-03 | ||
| JPS5825711A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-16 | Seiko Epson Corp | パルス発生回路 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60166671A (ja) | 1985-08-29 |
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