JPS629594B2 - - Google Patents
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- JPS629594B2 JPS629594B2 JP14163583A JP14163583A JPS629594B2 JP S629594 B2 JPS629594 B2 JP S629594B2 JP 14163583 A JP14163583 A JP 14163583A JP 14163583 A JP14163583 A JP 14163583A JP S629594 B2 JPS629594 B2 JP S629594B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジン（以下V.T.という）の合成方法に関
するものであり、その目的とするところは安価に
量産しうる方法を提供することにある。
トリアジン（以下V.T.という）の合成方法に関
するものであり、その目的とするところは安価に
量産しうる方法を提供することにある。
本発明方法によつて得られる化合物は、コモノ
マーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ―
ｓ―トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及
びガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇
しまたは比重も増大し、溶解性も顕著に変化する
ことが知られている。［例えば瀬尾、加倉井：高
分子論文集、32，308（1975）；T.Seo.，Ｋ，
Abe，H.Honma，T.Kakurai：Polym.Prepn.，
20，661（1979）］V.T.の合成については、既に
以下に述べる幾らかの方法が知られている。即
ち、ビグアニドとアクリル酸クロライドを反応さ
せる方法［C.G.Overberger等：J.A.C.S.，80，
988（1958）］、ジシアンジアミドとβ―ジメチル
アミノープロピオニトリルを反応させる方法
［Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）］、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法［旭化成：特公昭46―35068］、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
［Suddeutsche kalkstickstoff Werke A.G.：
Ger.Offen.2，135，881（1973）］等である。
マーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ―
ｓ―トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及
びガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇
しまたは比重も増大し、溶解性も顕著に変化する
ことが知られている。［例えば瀬尾、加倉井：高
分子論文集、32，308（1975）；T.Seo.，Ｋ，
Abe，H.Honma，T.Kakurai：Polym.Prepn.，
20，661（1979）］V.T.の合成については、既に
以下に述べる幾らかの方法が知られている。即
ち、ビグアニドとアクリル酸クロライドを反応さ
せる方法［C.G.Overberger等：J.A.C.S.，80，
988（1958）］、ジシアンジアミドとβ―ジメチル
アミノープロピオニトリルを反応させる方法
［Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）］、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法［旭化成：特公昭46―35068］、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
［Suddeutsche kalkstickstoff Werke A.G.：
Ger.Offen.2，135，881（1973）］等である。
しかしながら前記の各方法は、出発原料が高価
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。次に本発明の方法について述べる。
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。次に本発明の方法について述べる。
本発明の方法において使用される出発物質２―
｛β―（2′―メチルイミダゾリル―1′）｝―エチル
―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジンイソシアヌ
ール酸化加物（以下相当トリアジンという）は、
アクリロニトリル，２―メチルイミダゾール，ジ
シアンジアミド及びイソシアヌール酸の４者から
特公昭56―39314号公報記載の方法で容易にえら
れる化合物である。
｛β―（2′―メチルイミダゾリル―1′）｝―エチル
―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジンイソシアヌ
ール酸化加物（以下相当トリアジンという）は、
アクリロニトリル，２―メチルイミダゾール，ジ
シアンジアミド及びイソシアヌール酸の４者から
特公昭56―39314号公報記載の方法で容易にえら
れる化合物である。
本発明方法を反応式で示せば次の如くである。
２―メチルイミダゾールか始まつて相当トリア
ジンに至る迄の反応収率は良好であり、且つ相当
トリアジンからV.T.が生成する反応は操作が簡
単でしかも収率は良好である。
ジンに至る迄の反応収率は良好であり、且つ相当
トリアジンからV.T.が生成する反応は操作が簡
単でしかも収率は良好である。
従つて本発明の反応は工業的規模の実施に適す
ると云うことが出来る。
ると云うことが出来る。
次に本反応の実施の態様について述べる。
相当トリアジンを適当な重合防止剤と共に、適
当な減圧保持可能な反応容器中で、５〜20mmＨｇ
程度の減圧下に、180乃至320℃で適当時間加熱す
ると、V.T.と２―メチルイミダゾールとイソシ
アヌール酸が昇華して反応容器の上部器壁に付着
する。上部器壁は空冷若しは水冷されていること
が望ましい。
当な減圧保持可能な反応容器中で、５〜20mmＨｇ
程度の減圧下に、180乃至320℃で適当時間加熱す
ると、V.T.と２―メチルイミダゾールとイソシ
アヌール酸が昇華して反応容器の上部器壁に付着
する。上部器壁は空冷若しは水冷されていること
が望ましい。
付着物を採取したのちアルカリ性水溶液で水洗
して２―メチルイミダゾール及びイソシアヌール
酸を除去し、残留物を水で再結して目的物V.T.
をうる。
して２―メチルイミダゾール及びイソシアヌール
酸を除去し、残留物を水で再結して目的物V.T.
をうる。
本反応で使用される代表的な重合防止剤は硫化
ナトリウム，硫化カリウム，ハイドロキノン，硫
酸銅，β―ナフチル―アミン等である。中でも硫
化ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。
ナトリウム，硫化カリウム，ハイドロキノン，硫
酸銅，β―ナフチル―アミン等である。中でも硫
化ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。
減圧度は高ければ高い方が好ましいが、５mmＨ
ｇ程度であれば充分である。反応時間は１時間以
内である。
ｇ程度であれば充分である。反応時間は１時間以
内である。
前述の水洗除去された２―メチルイミダゾール
は一旦水溶液の形で捕集され、ついで減圧蒸留に
付され回収される。他方、イソシアヌール酸アル
カリ塩は蒸留器底部に残留し回収される。
は一旦水溶液の形で捕集され、ついで減圧蒸留に
付され回収される。他方、イソシアヌール酸アル
カリ塩は蒸留器底部に残留し回収される。
次にV.T.の性質について述べる。
m.p.239〜241℃（ｗ）。熱水に可溶。熱メタノ
ール，熱エタノール，熱アセトンに難溶。殆ど中
性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリルを
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
ール，熱エタノール，熱アセトンに難溶。殆ど中
性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリルを
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
TLC（アルミナ及びシリカ、EhtOH）：Rf＝
0.0 νＫＢｒcm− １：3340、3170、1680、（第４吸収）、16
65
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6−DMSO）：δ6.76（多重線、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.52 次に実施例をもつて具体的に説明する。
0.0 νＫＢｒcm− １：3340、3170、1680、（第４吸収）、16
65
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6−DMSO）：δ6.76（多重線、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.52 次に実施例をもつて具体的に説明する。
実施例
相当トリアジンの結晶34.8ｇ（0.1モル）を
Na2S・9aq1.2ｇ（0.005モル）を12mlの水に溶か
した水溶液と良く混じたのち、全体を減圧乾固し
出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
該原料を約100mlのウグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフ
ードで包み、５mmＨｇの減圧下で加熱を行い、フ
ラスコ内温を240℃で１時間維持した。放冷後、
フラスコ上部及びウグイス部の内壁に付着の昇華
物を採取し、そのものに、0.2N―NaOH水溶液50
mlを加え、少時加熱撹拌したのち、不溶物を濾取
し、該不溶物（粗V.T.）を100mlの水で再結し、
目的物V.T.｛m.p.239〜241℃，TLC（シリカ
EtOH，I2発色）Rf0.00〜0.01｝10.4（収率76％）
を得た。
Na2S・9aq1.2ｇ（0.005モル）を12mlの水に溶か
した水溶液と良く混じたのち、全体を減圧乾固し
出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
該原料を約100mlのウグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフ
ードで包み、５mmＨｇの減圧下で加熱を行い、フ
ラスコ内温を240℃で１時間維持した。放冷後、
フラスコ上部及びウグイス部の内壁に付着の昇華
物を採取し、そのものに、0.2N―NaOH水溶液50
mlを加え、少時加熱撹拌したのち、不溶物を濾取
し、該不溶物（粗V.T.）を100mlの水で再結し、
目的物V.T.｛m.p.239〜241℃，TLC（シリカ
EtOH，I2発色）Rf0.00〜0.01｝10.4（収率76％）
を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示される２―｛β―（2′―メチルイミダゾリル
―1′）｝―エチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリ
アジンイソシアヌール酸付加物を重合防止剤の存
在下減圧で加熱することを特徴とする構造式 で示される２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14163583A JPS6032776A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14163583A JPS6032776A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032776A JPS6032776A (ja) | 1985-02-19 |
| JPS629594B2 true JPS629594B2 (ja) | 1987-02-28 |
Family
ID=15296624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14163583A Granted JPS6032776A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032776A (ja) |
-
1983
- 1983-08-01 JP JP14163583A patent/JPS6032776A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6032776A (ja) | 1985-02-19 |
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