JPS6032776A - ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 - Google Patents
２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法Info
- Publication number
- JPS6032776A JPS6032776A JP14163583A JP14163583A JPS6032776A JP S6032776 A JPS6032776 A JP S6032776A JP 14163583 A JP14163583 A JP 14163583A JP 14163583 A JP14163583 A JP 14163583A JP S6032776 A JPS6032776 A JP S6032776A
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- JP
- Japan
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- formula
- triazine
- isocyanuric acid
- reduced pressure
- methylimidazole
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−ビニル−４，６−ジアミツーｓ−）リアジ
ン（以下Ｖ、Ｔ、という）の合成方法に関するものであ
り、その目的とするところは安価に量産しうる方法を提
供することにある。
ン（以下Ｖ、Ｔ、という）の合成方法に関するものであ
り、その目的とするところは安価に量産しうる方法を提
供することにある。
本発明方法によって得られる化合物は、コモノマーとし
て有用であり、高分子側鎖にジアミノ−８−トリアジン
を導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移点は未導
入高分子よりも大幅に上昇しまた比重も増大し、溶解性
も顕著に変化することが知られている。［例えば瀬尾、
加倉井：高分子論文集、３２，３０８ （１９７５）
； Ｔ、Ｓｅｏ、に、Ａｂｅ、Ｈ，Ｈｏｎ１ａ。
て有用であり、高分子側鎖にジアミノ−８−トリアジン
を導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移点は未導
入高分子よりも大幅に上昇しまた比重も増大し、溶解性
も顕著に変化することが知られている。［例えば瀬尾、
加倉井：高分子論文集、３２，３０８ （１９７５）
； Ｔ、Ｓｅｏ、に、Ａｂｅ、Ｈ，Ｈｏｎ１ａ。
Ｔ、Ｋａｋｕｒａｉ ： Ｐｏｌｙｍ、Ｐｒｅｐｎ、＋
２０，６６１ （１９７９） ］Ｖ、Ｔ、の合成につい
ては、既に以下に述べる幾らかの方法が知られている。
２０，６６１ （１９７９） ］Ｖ、Ｔ、の合成につい
ては、既に以下に述べる幾らかの方法が知られている。
即ち、ビグアニドとアクリル酸クロライドを反応させる
方法［Ｃ，Ｇ、Ｏνｅｒｂｅｒｇｅｒ等： Ｊ、Ａ、Ｃ
０Ｓ、、 ８０．９８８ （１９５Ｂ） ］ 、ジシア
ンジアミドとβ−ジメチルアミノープロピオニトリルを
反応さ、ｌる方法［１１ｏｅｃｈｓ を社： Ｆｒ、Ｉ
、５ｆｉ３．２５５（１９６７） ］ 、１．２−ジ（
４’、６′−ジアミノ−８−トリアジニル−＋２１’ｌ
−シクロブタンを減圧下て３２０°Ｃに加熱する方法「
旭化成：特公昭１１６−３５０６ン（」、２−β−メ１
キシエチルー ４．６−シアミツ−Ｓ−トリアジンを窒
素気流中で３５０℃に加熱する方法［５ｕｄｄｅｕｔｓ
ｃｈｅ ｋａｌｋｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ Ｗｅｒｋｅ
Ａ、Ｇ、： Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、２，１３５．１１８
１ （１９７３）コ等である。
方法［Ｃ，Ｇ、Ｏνｅｒｂｅｒｇｅｒ等： Ｊ、Ａ、Ｃ
０Ｓ、、 ８０．９８８ （１９５Ｂ） ］ 、ジシア
ンジアミドとβ−ジメチルアミノープロピオニトリルを
反応さ、ｌる方法［１１ｏｅｃｈｓ を社： Ｆｒ、Ｉ
、５ｆｉ３．２５５（１９６７） ］ 、１．２−ジ（
４’、６′−ジアミノ−８−トリアジニル−＋２１’ｌ
−シクロブタンを減圧下て３２０°Ｃに加熱する方法「
旭化成：特公昭１１６−３５０６ン（」、２−β−メ１
キシエチルー ４．６−シアミツ−Ｓ−トリアジンを窒
素気流中で３５０℃に加熱する方法［５ｕｄｄｅｕｔｓ
ｃｈｅ ｋａｌｋｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ Ｗｅｒｋｅ
Ａ、Ｇ、： Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、２，１３５．１１８
１ （１９７３）コ等である。
しかしながら前記の各方法は、出発原料が高価であった
り、反応操作が複雑であったり、また収率が低いなどい
づれも工業的規模の実施に適さない。
り、反応操作が複雑であったり、また収率が低いなどい
づれも工業的規模の実施に適さない。
次に本発明の方法について述べる。
本発明の方法において使用される出発物質２−（β−（
２′−メチルイミダゾリル−１５） −エチル−４，６
−シアミツーｓ−トリアジンイソンアヌール酸付加物（
以下相当トリアジンという）は、アクリロニトリル、２
−メチルイミダゾール、ジシアンジアミド及びイソシア
ヌール酸の４者から特公昭５６−３９３］４’弓公頼記
載の方法で容易にえられる化合物である。
２′−メチルイミダゾリル−１５） −エチル−４，６
−シアミツーｓ−トリアジンイソンアヌール酸付加物（
以下相当トリアジンという）は、アクリロニトリル、２
−メチルイミダゾール、ジシアンジアミド及びイソシア
ヌール酸の４者から特公昭５６−３９３］４’弓公頼記
載の方法で容易にえられる化合物である。
本発明方法を反応式で示せば次の如くである。
１
Ｖ、Ｔ、 ２−メチル イソシア
イミダゾ ヌール酸
一ル
＝５−
２−メチルイミダゾールから始まって相当トリアジンに
至る迄の反応収率は良好であり、且つ相当トリアジンか
らＶ、Ｔ、が生成する反応は操作が簡単でしかも収率は
良好である。
至る迄の反応収率は良好であり、且つ相当トリアジンか
らＶ、Ｔ、が生成する反応は操作が簡単でしかも収率は
良好である。
従って本発明の反応は工業的規模の実施に適すると云う
ことが出来る。
ことが出来る。
次に本反応の実施の態様について述べる。
相当トリアジンを適当な重合防止剤と共に、適当な減圧
保持可能な反応容器中で、５〜２Ｑｉｍｌ１ｇ程度゛の
減圧下に、 １８０乃至３２０℃で適当時間加熱すると
、Ｖ、Ｔ、と２−メチルイミダゾールとイソシアヌール
酸が昇華して反応容器の上部器壁に付着する。
保持可能な反応容器中で、５〜２Ｑｉｍｌ１ｇ程度゛の
減圧下に、 １８０乃至３２０℃で適当時間加熱すると
、Ｖ、Ｔ、と２−メチルイミダゾールとイソシアヌール
酸が昇華して反応容器の上部器壁に付着する。
上部器壁は空冷若しくは水冷されていることが望ましい
。
。
付着物を採取したのしアルカリ性水溶液で水洗して２−
メチルイミダゾール及びイソシアヌール酸を除去し、残
留物を水で再結して目的物Ｖ、Ｔ、をうる。
メチルイミダゾール及びイソシアヌール酸を除去し、残
留物を水で再結して目的物Ｖ、Ｔ、をうる。
本反応で使用される代表的な重合防止剤は硫化ナトリウ
ム、硫化カリウム、ハイドロキノン、硫酸６− ８１８１ 、β−ナフチル−アミン等である。中でも硫
化ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。
ム、硫化カリウム、ハイドロキノン、硫酸６− ８１８１ 、β−ナフチル−アミン等である。中でも硫
化ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。
減圧度は高ければ高い方が好ましいが、５ｍｍ＋ｌ１ｇ
程度であれば充分である。反応時間は１時間以内である
。
程度であれば充分である。反応時間は１時間以内である
。
前述の水洗除去された２−メチルイミダゾールは一旦水
溶液の形で捕簗され、ついで減圧蒸留に付され回収され
る。他方、イソシアヌール酸アルカリ塩は蒸留器底部に
残留し回収される。
溶液の形で捕簗され、ついで減圧蒸留に付され回収され
る。他方、イソシアヌール酸アルカリ塩は蒸留器底部に
残留し回収される。
次にＶ、Ｔ、の性質について述べる。
ｍ、ｐ、 ２３９〜２４１℃（Ｗ）。熱水に可溶。熱メ
タノール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中性
。熱水に熔かしアゾビスイソブチロニトリルを加えると
熱水に不溶性の重合体を与える。
タノール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中性
。熱水に熔かしアゾビスイソブチロニトリルを加えると
熱水に不溶性の重合体を与える。
ＴＬＣ（アルミナ及びシリカ、Ｅｔｏｌｌ） ： Ｒｆ
＝０．０内ル、 ： ３３４０．３１７０．１６８０、
（第４吸収）、１６５５（第２吸収） 、１５５０ （
第１吸収） 、１４６０ （第５吸収） 、１４２５
（第３吸収） 、１３７０．１２６５．１１３０、９８
５、９６０、８３５（第 ６吸収） ＮＭＩ？ （ｄ６− ＤＭＳ（１） ＋δ６．７６ （
多重線、４１１） ； ６．３５〜ｆｉ、４５ （３重
線、２Ｈ） ； ５．５９〜５．７２ （４重線、１１
１） 元素分析値： Ｃシロ １＋４．２８．１１％５．０７
、Ｎ％５０．５２次に実施例をもって１１．体的に説明
する。
＝０．０内ル、 ： ３３４０．３１７０．１６８０、
（第４吸収）、１６５５（第２吸収） 、１５５０ （
第１吸収） 、１４６０ （第５吸収） 、１４２５
（第３吸収） 、１３７０．１２６５．１１３０、９８
５、９６０、８３５（第 ６吸収） ＮＭＩ？ （ｄ６− ＤＭＳ（１） ＋δ６．７６ （
多重線、４１１） ； ６．３５〜ｆｉ、４５ （３重
線、２Ｈ） ； ５．５９〜５．７２ （４重線、１１
１） 元素分析値： Ｃシロ １＋４．２８．１１％５．０７
、Ｎ％５０．５２次に実施例をもって１１．体的に説明
する。
実施例
相当トリアジンの結晶３４．８ｇ、 （０，１モル）を
Ｎａ。
Ｎａ。
Ｓ −９ａｑ １．２ｇ （０，００５モル）を１２ｍ
＃の水に溶かした水溶液と良く混じたのち、全体を減圧
乾固し出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフードで
包め、 ５ｇｍ ＩＩ８の減圧下で加熱を行い、フラス
コ内温を２４０℃で １時間維持した。放冷後、フラス
コ−Ｌ部及びラグイス部の内壁に付着の昇華物を採取し
、そのものに０．２Ｎ−ＮａＯＩＩ水溶液５０ｍ （ｌ
を加え、少時加熱撹拌したのち、不溶物を濾取し、該不
溶物（柑ν、 １’ 、）を１００ｍｊ！の水で再結し
、目的物Ｖ、Ｔ、 （ｍ、ｐ、 ２３！１〜２４１’Ｃ
、ＴＬＣ（シリカＩＥｔ０１１．Ｉ２発色）ＲｆＯ，０
０〜０．０１） １０．４ （収率７６％）を得た。
＃の水に溶かした水溶液と良く混じたのち、全体を減圧
乾固し出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフードで
包め、 ５ｇｍ ＩＩ８の減圧下で加熱を行い、フラス
コ内温を２４０℃で １時間維持した。放冷後、フラス
コ−Ｌ部及びラグイス部の内壁に付着の昇華物を採取し
、そのものに０．２Ｎ−ＮａＯＩＩ水溶液５０ｍ （ｌ
を加え、少時加熱撹拌したのち、不溶物を濾取し、該不
溶物（柑ν、 １’ 、）を１００ｍｊ！の水で再結し
、目的物Ｖ、Ｔ、 （ｍ、ｐ、 ２３！１〜２４１’Ｃ
、ＴＬＣ（シリカＩＥｔ０１１．Ｉ２発色）ＲｆＯ，０
０〜０．０１） １０．４ （収率７６％）を得た。
Claims (1)
- （１）構造式 で示される ２−（β−（２仁メチルイミダゾリル−１
′）） −エチル−４，６−ジアミツーＳ−トリアジン
イソシアヌール酸付加物を重合防止剤の存在下減圧で加
熱することを特徴とする構造式 で示される２−ビニル−４，６−シアミツ−Ｓ−トリア
ジンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14163583A JPS6032776A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14163583A JPS6032776A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032776A true JPS6032776A (ja) | 1985-02-19 |
| JPS629594B2 JPS629594B2 (ja) | 1987-02-28 |
Family
ID=15296624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14163583A Granted JPS6032776A (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032776A (ja) |
-
1983
- 1983-08-01 JP JP14163583A patent/JPS6032776A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS629594B2 (ja) | 1987-02-28 |
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