JPS588028A - ジペンタエリスリト−ルの分離方法 - Google Patents
ジペンタエリスリト−ルの分離方法Info
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- JPS588028A JPS588028A JP10486281A JP10486281A JPS588028A JP S588028 A JPS588028 A JP S588028A JP 10486281 A JP10486281 A JP 10486281A JP 10486281 A JP10486281 A JP 10486281A JP S588028 A JPS588028 A JP S588028A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
タエリスリトールを含有する水溶液から特定の濃度範囲
及び晶出温度範囲に於てジペンタエリスリトールを晶出
分離させること番こより、ペンタエリスリトールとジペ
ンタエリスリトールとを効率よく分離する方法に関する
。
及び晶出温度範囲に於てジペンタエリスリトールを晶出
分離させること番こより、ペンタエリスリトールとジペ
ンタエリスリトールとを効率よく分離する方法に関する
。
ペンタエリスリトール（以下ＰＥと略す）及びジペンタ
エリスリトール（以下Ｄ−ＰＥと略すノは、ポリエステ
ル，ポリエーテル，ポリウレタン，アルキツド樹脂，潤
滑油，化粧品基材，感光性ＩＩｊ！脂用反応性冷釈浴峰
，ポリ種化ビニル樹脂の熱安定剤尋の原料として多岐に
わたる用途を有し、符にＤ−ＰＫは近年そのｍｓが増加
の傾向にある。
エリスリトール（以下Ｄ−ＰＥと略すノは、ポリエステ
ル，ポリエーテル，ポリウレタン，アルキツド樹脂，潤
滑油，化粧品基材，感光性ＩＩｊ！脂用反応性冷釈浴峰
，ポリ種化ビニル樹脂の熱安定剤尋の原料として多岐に
わたる用途を有し、符にＤ−ＰＫは近年そのｍｓが増加
の傾向にある。
しかして、ＰＥはアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土
類金属水酸化物の存在下、ホルムアルデヒドとアセトア
ルデヒドとを反応させて製造され、１ｌ−ＰＫはこのＰ
ａ１ｅの際番こ副生するものであり、これらを分離する
こと（こよってそれぞれを得ているのか工業的に一般的
な方法である。
類金属水酸化物の存在下、ホルムアルデヒドとアセトア
ルデヒドとを反応させて製造され、１ｌ−ＰＫはこのＰ
ａ１ｅの際番こ副生するものであり、これらを分離する
こと（こよってそれぞれを得ているのか工業的に一般的
な方法である。
従来この両者の分離法については下記の通り種々の方法
が提案されている。
が提案されている。
（１） Ｐ ＥとＤ−ＰＫとの溶解度の差を利用する方
法つ ｔ、２７ Ｐ ＥとＤ−ＰＫの結晶粒度の庄を利用した
「フルイ分けＪによる方法。
法つ ｔ、２７ Ｐ ＥとＤ−ＰＫの結晶粒度の庄を利用した
「フルイ分けＪによる方法。
（３ノジベンジリデン化合物、硝化物等の誘導体として
分離する方法。
分離する方法。
（４Ｑ真空昇華法による方法。
上記線法の円■〜（→はそれぞれ一面に於ては長所もあ
るが、工程が煩雑となったり、コスト高になる等工業的
な分離方法としては難点を有する０ （１）の方法はコストも嵩まず、溶解度差を利用した晶
出、又は溶解シこよる等の簡単な操作で行え、工業的に
最も有利な分離法である。これについても穂々の方法が
提案され、その一方法として米国特許ム２１λＯＱ乙乙
がある。即ち、ＰＥ、Ｄ−ＰＫ等を含有するＰＨ／Ｄ−
ＰＫ′ＩＩＬ量比Ｆ１３以上の水浴液をＤ−ｐＥか実質
的〔こ晶出しない上限濃度迄濃縮し、晶出したｐｍを濃
縮温度近くの高温に於て熱時にＦ別採取する。このＰＩ
抹取後のＰ液中のＢＥ／Ｄ−ＰＩ恵量比は約２．りとな
っている。次４ここのｐｅをＰＩＣに関して乙Ｏ〜７０
℃で飽和に戸る点迄水で希釈し、乙Ｏ℃〜７０℃で晶出
したＤ−Ｐ−Ｋを炉別・採取する。しかしてこのＦ液の
Ｐｌ：／Ｄ−ＰＩ重量比は約弘、乙となっており、又こ
のＤ−ＰＲを採取する際６０℃以下例えは５０℃での晶
出ではＰＫとＤ−ＰＫとの複化合物が形成されると考え
られて２つ、従って高純度のＤ−ＰＥを採取するには乙
Ｏ℃か最適であると推奨している。
るが、工程が煩雑となったり、コスト高になる等工業的
な分離方法としては難点を有する０ （１）の方法はコストも嵩まず、溶解度差を利用した晶
出、又は溶解シこよる等の簡単な操作で行え、工業的に
最も有利な分離法である。これについても穂々の方法が
提案され、その一方法として米国特許ム２１λＯＱ乙乙
がある。即ち、ＰＥ、Ｄ−ＰＫ等を含有するＰＨ／Ｄ−
ＰＫ′ＩＩＬ量比Ｆ１３以上の水浴液をＤ−ｐＥか実質
的〔こ晶出しない上限濃度迄濃縮し、晶出したｐｍを濃
縮温度近くの高温に於て熱時にＦ別採取する。このＰＩ
抹取後のＰ液中のＢＥ／Ｄ−ＰＩ恵量比は約２．りとな
っている。次４ここのｐｅをＰＩＣに関して乙Ｏ〜７０
℃で飽和に戸る点迄水で希釈し、乙Ｏ℃〜７０℃で晶出
したＤ−Ｐ−Ｋを炉別・採取する。しかしてこのＦ液の
Ｐｌ：／Ｄ−ＰＩ重量比は約弘、乙となっており、又こ
のＤ−ＰＲを採取する際６０℃以下例えは５０℃での晶
出ではＰＫとＤ−ＰＫとの複化合物が形成されると考え
られて２つ、従って高純度のＤ−ＰＥを採取するには乙
Ｏ℃か最適であると推奨している。
しかしながら、この方法では、Ｄ−ＰＨ副生量を増加さ
せた反応液や、ペンタエリスＩＪ ）−ル１ｍ（以下Ｐ
Ｅ類と略す）製造工程中でのＤ−ＰＫ含有量の比較的多
いＰＲ，！：Ｄ−ＰＩｌｉとの含有水浴液からＰＫを採
る場合、Ｄ−ＰＫ含有量の増大に伴い最初に採れるＰＫ
結晶蓋は減少しＰＫの分離効率は加速度的に低下する。
せた反応液や、ペンタエリスＩＪ ）−ル１ｍ（以下Ｐ
Ｅ類と略す）製造工程中でのＤ−ＰＫ含有量の比較的多
いＰＲ，！：Ｄ−ＰＩｌｉとの含有水浴液からＰＫを採
る場合、Ｄ−ＰＫ含有量の増大に伴い最初に採れるＰＫ
結晶蓋は減少しＰＫの分離効率は加速度的に低下する。
なお、分離効率とは、
を意味する。（以下同様）
父、この米国特許の方法に於けるＤ−ＰＥの分離効率は
計算上駒３７％と低いものである。
計算上駒３７％と低いものである。
本発明者らは方法（１）に於ける上記の工業的不利益を
解消するためには、反応液等のＰＥ及びＤ−ＰＫの含有
水溶液からそれぞれを分離取得するに際し、Ｄ−ＰＥを
晶出分離した後の炉液中のＰＫ／Ｄ−ＰＩＣＪＩ鰍比を
大きくする方法換言すれはＤ−ＰＩＣの分離効率を高め
る方法を見い出せは災いと考えた。即ち、先ずこの方法
によりＰＲ及びＤ−ＰＫの含有水浴液からＤ −ＰＩＣ
を晶出分離した後、そのｐ液を濃翻してＰＫを晶出分離
する方法が採用出来るので、７回の晶出操作当りより多
くのＰＫ結晶か採取することが可能となり、ＰＫ及びＤ
−ＰＫの各分＊幼皐を上げることか出来るのである。本
発明者らは鋭意研究を行った結果、ＰＫ／Ｄ−ＰＩＣ重
量比が／を以下であるＰＫ及びＤ−ＰＲを含有する水溶
液からｐＥ及びＤ−ＰＥをそれぞれ分離する際に、ＰＫ
に関して次の晶出温度に於ける溶解度（水に対する）以
上で且つ当該水溶液の過溶解度以下の濃度範囲に調整し
た当該水溶液から晶出温度０−１１０℃好ましくは１０
〜３０℃に於いてＤ−ＰＫを晶出させると、多量のＤ−
ＰＫ結晶を得ることが出来た。それを濾過等の方法で分
離することにより、そのＰ液中のＢＥ／Ｄ−ＰＩＣｉＩ
Ｃ化を実施例１に記載の如く、約７６に上げることに成
功し、ＰＩＣ及びＤ−ＰＪＣの分離効率を向上させるこ
とか出来、本発明を完成した。
解消するためには、反応液等のＰＥ及びＤ−ＰＫの含有
水溶液からそれぞれを分離取得するに際し、Ｄ−ＰＥを
晶出分離した後の炉液中のＰＫ／Ｄ−ＰＩＣＪＩ鰍比を
大きくする方法換言すれはＤ−ＰＩＣの分離効率を高め
る方法を見い出せは災いと考えた。即ち、先ずこの方法
によりＰＲ及びＤ−ＰＫの含有水浴液からＤ −ＰＩＣ
を晶出分離した後、そのｐ液を濃翻してＰＫを晶出分離
する方法が採用出来るので、７回の晶出操作当りより多
くのＰＫ結晶か採取することが可能となり、ＰＫ及びＤ
−ＰＫの各分＊幼皐を上げることか出来るのである。本
発明者らは鋭意研究を行った結果、ＰＫ／Ｄ−ＰＩＣ重
量比が／を以下であるＰＫ及びＤ−ＰＲを含有する水溶
液からｐＥ及びＤ−ＰＥをそれぞれ分離する際に、ＰＫ
に関して次の晶出温度に於ける溶解度（水に対する）以
上で且つ当該水溶液の過溶解度以下の濃度範囲に調整し
た当該水溶液から晶出温度０−１１０℃好ましくは１０
〜３０℃に於いてＤ−ＰＫを晶出させると、多量のＤ−
ＰＫ結晶を得ることが出来た。それを濾過等の方法で分
離することにより、そのＰ液中のＢＥ／Ｄ−ＰＩＣｉＩ
Ｃ化を実施例１に記載の如く、約７６に上げることに成
功し、ＰＩＣ及びＤ−ＰＪＣの分離効率を向上させるこ
とか出来、本発明を完成した。
尚、本発明法は４０℃以下の晶出ではあるが複化合物形
成の懸念もなく得られたＤ−ＰＩ及びＰＥから一般的な
工業的精製工程を経て高純度のそれぞれを製品を取得す
ることが出来た。
成の懸念もなく得られたＤ−ＰＩ及びＰＥから一般的な
工業的精製工程を経て高純度のそれぞれを製品を取得す
ることが出来た。
本発明のＰＥ及ＢＤ−ＰＩＣとを含有する水溶液として
は苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸化物又は
水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物の存在
下、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させ
て得られるＰＥ、 Ｄ−ＰＫ、）リベンタエリスリトー
ル （以下Ｔ−ＰＫと略す）、ホ′リベノタエリヌリト
ール、ビスＰＥ・モノホルマール（以下ＢＰＥＭｙと略
す）、これらｐＨｌｌとメタノールとのエーテル化物、
未反応ホルムアルデヒド、ヤの他の有機不純物としてい
わゆるシララグと称せられているホルムアルデヒド等の
縮合物及びにギａｍを含有する反応液（Ａｔ、又はこの
反応液からＰＫ。
は苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸化物又は
水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物の存在
下、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させ
て得られるＰＥ、 Ｄ−ＰＫ、）リベンタエリスリトー
ル （以下Ｔ−ＰＫと略す）、ホ′リベノタエリヌリト
ール、ビスＰＥ・モノホルマール（以下ＢＰＥＭｙと略
す）、これらｐＨｌｌとメタノールとのエーテル化物、
未反応ホルムアルデヒド、ヤの他の有機不純物としてい
わゆるシララグと称せられているホルムアルデヒド等の
縮合物及びにギａｍを含有する反応液（Ａｔ、又はこの
反応液からＰＫ。
Ｄ−ＰＥを分離精製を行う過程に於て発生するＰＫ、Ｄ
−ＰＫ及び上記の櫨々の不純物の全部又は一部を含有す
る水浴液（Ｂ）か包含される。
−ＰＫ及び上記の櫨々の不純物の全部又は一部を含有す
る水浴液（Ｂ）か包含される。
しかして後述の実験結果並び番こ実施例の結果から、上
記ＰＩＣ，Ｄ−Ｐｌｅ含有水浴液中のＰＥ／１３−ＰＥ
恵蓋比か７６以下、好ましくはＩＯ以下の水溶液が本発
明を実施する際の対象水溶液となる（以下対象水浴液と
称す）。
記ＰＩＣ，Ｄ−Ｐｌｅ含有水浴液中のＰＥ／１３−ＰＥ
恵蓋比か７６以下、好ましくはＩＯ以下の水溶液が本発
明を実施する際の対象水溶液となる（以下対象水浴液と
称す）。
本発明番こおけろ水に対するＰＥの溶解度とは表−／に
示すものである。
示すものである。
表 −／
又、本発明の対象水溶液に於けるＰＥの過溶解度につい
て説明すると、次のとおりである。
て説明すると、次のとおりである。
本発明の対象水溶液は前述の如＜、ＰＥ、Ｄ−ｐＩｅが
共存しておりその他に多数でしかも比椴的多量に檜々の
不純物を含有しているので、過飽和状態になり易い。こ
の過飽和状ｇｔこは、ＰＩＣの結晶核が自然に生成しつ
る過飽和領域とその結晶核か結晶種の投入、機械的衝撃
専を与えた時にのみ生成する過飽和領域が存在し、その
限界濃度か過溶解度である。この過溶解度は、対象水浴
液中に含有される不純物の種類、量などによって決まる
ものであるが、−例をあげると組成がＤ−Ｐ］Ｃ／都に
対してＰｘｆ）１１．ｌｒ Ｎ、を部、０．５部、ギ酸
ソーダ約５４〜６．５部である対象水溶液に於ては本発
明者らの実験によると過溶解度は表−２のようになる。
共存しておりその他に多数でしかも比椴的多量に檜々の
不純物を含有しているので、過飽和状態になり易い。こ
の過飽和状ｇｔこは、ＰＩＣの結晶核が自然に生成しつ
る過飽和領域とその結晶核か結晶種の投入、機械的衝撃
専を与えた時にのみ生成する過飽和領域が存在し、その
限界濃度か過溶解度である。この過溶解度は、対象水浴
液中に含有される不純物の種類、量などによって決まる
ものであるが、−例をあげると組成がＤ−Ｐ］Ｃ／都に
対してＰｘｆ）１１．ｌｒ Ｎ、を部、０．５部、ギ酸
ソーダ約５４〜６．５部である対象水溶液に於ては本発
明者らの実験によると過溶解度は表−２のようになる。
表 −−
ＰＨ，Ｄ−ＰｌＣの分離効率を上げる即ちＤ−ＰＥｌｉ
抹取後の炉液中のＰＩ／Ｄ−ＰＫ重量比を出来るだけ大
にするのを目的とした、本発明の方法を実施するには、
対象水溶液のＰＥ濃度をＤ−ＰＫの晶出温度での前記溶
解度以上過溶解度以下の範囲、好ましくは過浴解度付近
にする必要かあるＯＰＫＰＥ濃度のような範囲にある対
象水浴液からＤ−ＰＫを晶出させると表−３の如＜、Ｄ
−ＰＥ晶出時にはほとんどＰＩは晶出しない。又、Ｄ−
ＰＦｉ分離後のＦ液中のＰＩＣ／Ｄ−ＢＥ重量比は１０
以上と従来技術に比し大＠戸ものとなる。表−３の例で
は原液のコ倍以上になる。又、原液中のＰＥ濃度かこの
範囲内では、表−３の釦＜、濃厚な程沖液中のＢＥ／Ｄ
−ＰＫ重量比は大となる。
抹取後の炉液中のＰＩ／Ｄ−ＰＫ重量比を出来るだけ大
にするのを目的とした、本発明の方法を実施するには、
対象水溶液のＰＥ濃度をＤ−ＰＫの晶出温度での前記溶
解度以上過溶解度以下の範囲、好ましくは過浴解度付近
にする必要かあるＯＰＫＰＥ濃度のような範囲にある対
象水浴液からＤ−ＰＫを晶出させると表−３の如＜、Ｄ
−ＰＥ晶出時にはほとんどＰＩは晶出しない。又、Ｄ−
ＰＦｉ分離後のＦ液中のＰＩＣ／Ｄ−ＢＥ重量比は１０
以上と従来技術に比し大＠戸ものとなる。表−３の例で
は原液のコ倍以上になる。又、原液中のＰＥ濃度かこの
範囲内では、表−３の釦＜、濃厚な程沖液中のＢＥ／Ｄ
−ＰＫ重量比は大となる。
表 −３
ところか、ＰＥ濃度か前記溶解度よりも小さいときには
、Ｄ−ＰＥ分離後の炉液中のＰＥ／Ｄ−ＰＫ重量比が原
液に比べてそれ程大きくならず、ＰＥの分離効率か改善
されない。
、Ｄ−ＰＥ分離後の炉液中のＰＥ／Ｄ−ＰＫ重量比が原
液に比べてそれ程大きくならず、ＰＥの分離効率か改善
されない。
又、ＰＥ濃度が過浴解度よりも大きいときには、衣−ダ
の如’、、Ｄ−ＰＩＣ晶出時番０多量のＰＢも析出する
ので、ＰＫとＤ−ＰＩＨの分離が不充分とする。又、そ
れはかりですく、そのｐ液中のＰｌＣ／Ｄ−ＰＥ慮量比
も前記表−３よりも小さいものである。
の如’、、Ｄ−ＰＩＣ晶出時番０多量のＰＢも析出する
ので、ＰＫとＤ−ＰＩＨの分離が不充分とする。又、そ
れはかりですく、そのｐ液中のＰｌＣ／Ｄ−ＰＥ慮量比
も前記表−３よりも小さいものである。
表 −ｔ
さらに、本発明に於ける他の重要な点は、前述の様な特
定のＰ）Ｃ濃度を有する対象水溶液を０〜ＩＬＬＯ℃好
ましくは１０〜３０”ＣＴ：Ｄ−ＰＫを晶出させること
である。前記表−３の様な過溶解度付近の原液について
、種々の温度でＤ−ｐｍを晶出分離した後の加液中のＤ
−ＰＥ量（ｙ／ ／ ００９ Ｈ＊Ｏ）は、ＰＫ濃度（
Ｄ 影響ハ少ｆｌくほぼ一定であり、七の量と晶出温度
との関係を示すと、表−ｊの通りである。
定のＰ）Ｃ濃度を有する対象水溶液を０〜ＩＬＬＯ℃好
ましくは１０〜３０”ＣＴ：Ｄ−ＰＫを晶出させること
である。前記表−３の様な過溶解度付近の原液について
、種々の温度でＤ−ｐｍを晶出分離した後の加液中のＤ
−ＰＥ量（ｙ／ ／ ００９ Ｈ＊Ｏ）は、ＰＫ濃度（
Ｄ 影響ハ少ｆｌくほぼ一定であり、七の量と晶出温度
との関係を示すと、表−ｊの通りである。
表 −５
この表−５と削記表−２から明らかな様に、晶出温度ｌ
ＩＯ℃よりも高い温度に於ては、Ｄ−ＢＥ溶解度の増加
率がＰＫのＭｌｌ震度増加率に比べてかなり大きくなり
、Ｄ−ＰＫの分離効率か悪くなるので好ましくない。又
、表−５に於ける加液中のＤ−ＰＩＩＥ量の増加本及び
冷却操作から見て特に好ましい晶出温度は１０〜３０℃
である。
ＩＯ℃よりも高い温度に於ては、Ｄ−ＢＥ溶解度の増加
率がＰＫのＭｌｌ震度増加率に比べてかなり大きくなり
、Ｄ−ＰＫの分離効率か悪くなるので好ましくない。又
、表−５に於ける加液中のＤ−ＰＩＩＥ量の増加本及び
冷却操作から見て特に好ましい晶出温度は１０〜３０℃
である。
本発明によれば、後述の実施例に記載の如く、粗Ｄ−Ｐ
Ｅ結晶採取後の炉液中のＰＥ／Ｄ−ＰＥ重量比を３０℃
晶出で約／３．１０℃晶出で約７６と米国時ｆｆ１ｆａ
２ ｒコ００１乙のダ、乙に比べ約３倍大きくするこ
とが出来た。したがって、従来法ではＤ−ＰＥが実質的
に晶出しない濃度迄対象水溶液を濃縮１先ずＰＩＣを晶
出分離していたが、本発明の方法ではその濃縮途中でＰ
Ｉの晶出か実質的に殆んど起らない前述の特定濃度で先
ず０−ａＯ℃で粗Ｄ−ＰＫを晶出分離し、そのＰ液中の
ＰＫ／Ｄ−ＰＥ重量比を／３〜／６に上けた後濃纏を統
は従来法に準じＰＫを−分離すれｄ１従米法薯こ比べ大
巾に多量のｐｍ結晶を採取することが出来、その結果Ｄ
−ＰＩｃは勿論ＰＥの分離効率も向上させることが出来
た。
Ｅ結晶採取後の炉液中のＰＥ／Ｄ−ＰＥ重量比を３０℃
晶出で約／３．１０℃晶出で約７６と米国時ｆｆ１ｆａ
２ ｒコ００１乙のダ、乙に比べ約３倍大きくするこ
とが出来た。したがって、従来法ではＤ−ＰＥが実質的
に晶出しない濃度迄対象水溶液を濃縮１先ずＰＩＣを晶
出分離していたが、本発明の方法ではその濃縮途中でＰ
Ｉの晶出か実質的に殆んど起らない前述の特定濃度で先
ず０−ａＯ℃で粗Ｄ−ＰＫを晶出分離し、そのＰ液中の
ＰＫ／Ｄ−ＰＥ重量比を／３〜／６に上けた後濃纏を統
は従来法に準じＰＫを−分離すれｄ１従米法薯こ比べ大
巾に多量のｐｍ結晶を採取することが出来、その結果Ｄ
−ＰＩｃは勿論ＰＥの分離効率も向上させることが出来
た。
久に晶出条件としては本発明はＰＫに関してＰＥ−水系
の溶解度以上対象水浴数糸の過溶解度以下の過飽和濃度
域で行い且つＰＫを実質的番こ晶出させない様番こする
必要があるから急激な冷却ｆ過度な攪拌、結晶種の混入
等のＰＫの過昭和伏肪を破らない一般的な注意は必要で
あるか、その他にはさしたる制限はｒｔ＜０−１１０℃
の晶出温度で約λ〜≠＃！間緩やかに攪拌しＤ −ｐｘ
結晶を充分晶出させた後濾過等の方法により粗Ｄ−ＰＩ
Ｃ結晶を分離すれはよい。
の溶解度以上対象水浴数糸の過溶解度以下の過飽和濃度
域で行い且つＰＫを実質的番こ晶出させない様番こする
必要があるから急激な冷却ｆ過度な攪拌、結晶種の混入
等のＰＫの過昭和伏肪を破らない一般的な注意は必要で
あるか、その他にはさしたる制限はｒｔ＜０−１１０℃
の晶出温度で約λ〜≠＃！間緩やかに攪拌しＤ −ｐｘ
結晶を充分晶出させた後濾過等の方法により粗Ｄ−ＰＩ
Ｃ結晶を分離すれはよい。
次に実施例を挙げて本発明の方法を説明する。
・・・・・・・・・・・・・
実施例Ｚ
苛性ソーダの存在下、ホルムアルデヒド及びアｔトアル
デヒドを常法により反沁させ、未反応ホルムアルデヒド
を消去し、中和後製動して反応ｆ＆３７乙Ｏ部を得た。
デヒドを常法により反沁させ、未反応ホルムアルデヒド
を消去し、中和後製動して反応ｆ＆３７乙Ｏ部を得た。
この製動反応液中のＰＥ／Ｄ−ＰＥ重量比は帽に、／
００９ Ｈ２０当濃羅反応液を徐冷し１０℃で２時ｌＩ
Ｉ！ｌＩ拌下結晶を晶出させた。晶出させた結晶を濾過
し−Ｃ粗Ｄ−ＰＩＩＣ結晶／７≠部を得た。油液量は３
！；ｊ＃部であった。それぞれ、その一部を取り＃、燥
及びｒｋ廃乾固乾燥してその含水量、固形分量を求める
と共（こ、両＃、燥品をそれぞれシリル化ガスクロマト
グフフイ法番こより分析した。その結果粗Ｄ−Ｐｌｅ結
晶／７’１部中番こはｐＸ／３．’ｔｆＭ、Ｄ−ＰＫｇ
＋、２部、 Ｔ−Ｐ＃１０．９部、 ＢＰ］１８ＭＦ／
、５部、Ｈ２Ｏ！； ０部、又、炉液３ｊざ６部中には
ｐ Ｉｃ！Ｉ２１，２ ｆＭ、Ｄ−ｐｉｃＪｌ、、７部
、ＢＢｘＭｙｊ９．／都、Ｈ２０λ１１３６部を含有し
ていた。従いｐ液中のＰＸ／Ｄ−ＰＥ比は／６、／ ０
０ ｆ ）１２０当りＰＩＣ量は／７ｊｆＩ、Ｄ−ＰＥ
量は／、／ノであった。
００９ Ｈ２０当濃羅反応液を徐冷し１０℃で２時ｌＩ
Ｉ！ｌＩ拌下結晶を晶出させた。晶出させた結晶を濾過
し−Ｃ粗Ｄ−ＰＩＩＣ結晶／７≠部を得た。油液量は３
！；ｊ＃部であった。それぞれ、その一部を取り＃、燥
及びｒｋ廃乾固乾燥してその含水量、固形分量を求める
と共（こ、両＃、燥品をそれぞれシリル化ガスクロマト
グフフイ法番こより分析した。その結果粗Ｄ−Ｐｌｅ結
晶／７’１部中番こはｐＸ／３．’ｔｆＭ、Ｄ−ＰＫｇ
＋、２部、 Ｔ−Ｐ＃１０．９部、 ＢＰ］１８ＭＦ／
、５部、Ｈ２Ｏ！； ０部、又、炉液３ｊざ６部中には
ｐ Ｉｃ！Ｉ２１，２ ｆＭ、Ｄ−ｐｉｃＪｌ、、７部
、ＢＢｘＭｙｊ９．／都、Ｈ２０λ１１３６部を含有し
ていた。従いｐ液中のＰＸ／Ｄ−ＰＥ比は／６、／ ０
０ ｆ ）１２０当りＰＩＣ量は／７ｊｆＩ、Ｄ−ＰＥ
量は／、／ノであった。
実施例ユ
実施例／と同様′／１法によりＰ蔦／Ｄ−Ｐ１重量比９
３！及びｉｏｏノＨ２０当りのｐ Ｋ ＊２Ｖ２の濃縮
反応液３グ２乙部を得た。この濃縮反応液を徐冷し３０
℃でグ時間攪拌下結晶晶出させ、沖過して′＃ＬＤ−Ｐ
Ｋ結晶１５θ部を得た。
３！及びｉｏｏノＨ２０当りのｐ Ｋ ＊２Ｖ２の濃縮
反応液３グ２乙部を得た。この濃縮反応液を徐冷し３０
℃でグ時間攪拌下結晶晶出させ、沖過して′＃ＬＤ−Ｐ
Ｋ結晶１５θ部を得た。
Ｐ液量は３部７乙部であった。
実施例／と同様に粗Ｄ −ＰＨ１＃ｊ晶及び炉液のそれ
ぞれの含水量、固形分量を求め、シリル化ガスクロマト
グラフィ分析を行った。 その結果租Ｄ−ＰＫ結晶ｉｓ
ｏ部中にはＰ Ｉ ／ ２．２部、Ｄ−ＰＨ５７，７部
、Ｔ −Ｐ Ｋ ７．４部、ＢＰＥＭＩＰｏ、９部、Ｈ
２Ｏ１７２都、又、ろ液３２７６部中番こはＰＫＩＩ９
弘部、Ｄ−Ｐｙｙ３７．３部、Ｔ−ＰｌＣＯ０／３％、
ＢｐＢＭｐ３Ｌ／部、Ｈ２Ｏ２０４０部を含有していた
。従いｐ液中のＰＫ／Ｄ−ＰＥ比は／３ｏ２、／ ００
？ Ｈ２Ｏ当りＰＥ量はｊｌＩｐ、Ｄ−ｐｎＪＩｋＧ
ｔ／Ｊコノであツタ。
ぞれの含水量、固形分量を求め、シリル化ガスクロマト
グラフィ分析を行った。 その結果租Ｄ−ＰＫ結晶ｉｓ
ｏ部中にはＰ Ｉ ／ ２．２部、Ｄ−ＰＨ５７，７部
、Ｔ −Ｐ Ｋ ７．４部、ＢＰＥＭＩＰｏ、９部、Ｈ
２Ｏ１７２都、又、ろ液３２７６部中番こはＰＫＩＩ９
弘部、Ｄ−Ｐｙｙ３７．３部、Ｔ−ＰｌＣＯ０／３％、
ＢｐＢＭｐ３Ｌ／部、Ｈ２Ｏ２０４０部を含有していた
。従いｐ液中のＰＫ／Ｄ−ＰＥ比は／３ｏ２、／ ００
？ Ｈ２Ｏ当りＰＥ量はｊｌＩｐ、Ｄ−ｐｎＪＩｋＧ
ｔ／Ｊコノであツタ。
実施例３
Ｘ’ｌＣｇ造工程中で得られたＰＩＣ／Ｄ−Ｂ１重量比
２．９及びＰＥ含有量２１乙部の祖Ｗｅｔ結晶５６５部
に水１０００部を加え、デＯ℃に加熱して溶解させた後
、徐冷し１０℃で２時間手振押下結晶を晶出させ沖過し
て粗Ｄ−ＰＩＣ結晶１０ダ部を得た。ｐ液量は／’１３
２部であった。
２．９及びＰＥ含有量２１乙部の祖Ｗｅｔ結晶５６５部
に水１０００部を加え、デＯ℃に加熱して溶解させた後
、徐冷し１０℃で２時間手振押下結晶を晶出させ沖過し
て粗Ｄ−ＰＩＣ結晶１０ダ部を得た。ｐ液量は／’１３
２部であった。
実施例／と同様に粗Ｄ−ＰＩＣ結晶及びｐ液のそれぞれ
の含水量、同形分量を求めンリル化ガスクロマトグラフ
ィ分析を行った。その結果粗Ｄ−ＰＫ結晶ｌ０ＩＡ部中
にはＰＨ７３，２部、Ｄ−ｐｌＣ！；１．３ｍ、Ｔ−Ｐ
Ｅ３．９部、ＢＰＥＭＦＯ，３部、Ｈ２Ｏ，２Ａ部、又
炉液／≠５２部中にはＰＫ／９２７部、Ｄ−ＰＥ７．２
．ｌ＝部、ＢＰＫＭＦ７２．６部、Ｈ２Ｏ／ ／ ２５
部を含有していた。
の含水量、同形分量を求めンリル化ガスクロマトグラフ
ィ分析を行った。その結果粗Ｄ−ＰＫ結晶ｌ０ＩＡ部中
にはＰＨ７３，２部、Ｄ−ｐｌＣ！；１．３ｍ、Ｔ−Ｐ
Ｅ３．９部、ＢＰＥＭＦＯ，３部、Ｈ２Ｏ，２Ａ部、又
炉液／≠５２部中にはＰＫ／９２７部、Ｄ−ＰＥ７．２
．ｌ＝部、ＢＰＫＭＦ７２．６部、Ｈ２Ｏ／ ／ ２５
部を含有していた。
従いｐ液中のＰＥ／Ｄ−ＰＥ比は／ｊ、３．１００９
Ｈ２Ｏ当りＰＥ量は／７．／ｆ！Ｄ−Ｐｇ量は１．／コ
２であった。
Ｈ２Ｏ当りＰＥ量は／７．／ｆ！Ｄ−Ｐｇ量は１．／コ
２であった。
手続補正書（自発）
昭和５６年７０月２０日
特許庁長官 殿
／事件の表示
昭和ｊＪ年特許願第１θμｇ６２号
３発明の名称
ジペンタエリスリトールの分離方法
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所〒５ｔｔｔ ｑ’ｉｉＱ’；ｉｄ２丁目７査地グ補
正の対Ｗ 明細書の「発明の詳細な説明」の― よ補正の内容 （ハ明細書／３頁３行〜１行の間に改行して次の文章を
挿入する。
正の対Ｗ 明細書の「発明の詳細な説明」の― よ補正の内容 （ハ明細書／３頁３行〜１行の間に改行して次の文章を
挿入する。
「 又、ＰＫとＤ−ＰＩＣを合音する水溶液から本発明
方法の特定濃度範囲及び温度範囲に於てＤ−ＰＥを晶出
分離した後、そのｐｔｃＰ１種結晶を添加しＰＫを晶出
させて晶出１１結晶を分離することによりＤ−ＰＫとＰ
ＪＣを効果的に分離することも出来る。」 ＜、ｚｒｐｔｓｘｉｒ行目１７） （ＰＲ含有量２／乙
部の」を［ＰＥ含有ｔコＯ６ｍの］と補正する。
方法の特定濃度範囲及び温度範囲に於てＤ−ＰＥを晶出
分離した後、そのｐｔｃＰ１種結晶を添加しＰＫを晶出
させて晶出１１結晶を分離することによりＤ−ＰＫとＰ
ＪＣを効果的に分離することも出来る。」 ＜、ｚｒｐｔｓｘｉｒ行目１７） （ＰＲ含有量２／乙
部の」を［ＰＥ含有ｔコＯ６ｍの］と補正する。
以上
Claims (1)
- アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物の
存在下ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドを反応さ
せて得られたペンタエリスＩＪ ）−ル類反応液（４）
又は粗製のペンタエリスリトールとジペンタエリスリト
ールを含有する水ｆｉｌ ｇ ＬＢＪ 中のペンタエリ
スリトール／ジベンタエリスＩＪ ）−ル重量比が／６
以下の水溶液から、ペンタエリスリトール及びジペンタ
エリスリトールをそれぞれ分離するに際し、ペンタエリ
スリトールに関して次の晶出温度に於ける溶解度（水に
対する）以上で且つ過溶解度以下の濃度範囲に調整した
上記（４）又は（Ｂ）水浴液から晶出温ｇＯ−≠０℃１
こてジペンタエリスリトールないし大部分がジペンタエ
リスリトールであるペンタエリスＩＪ ｌ−−ル類を晶
出分離することを特徴とする上記（４）又は（Ｂ）水溶
液からペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトー
ルを分離する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10486281A JPS588028A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | ジペンタエリスリト−ルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10486281A JPS588028A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | ジペンタエリスリト−ルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588028A true JPS588028A (ja) | 1983-01-18 |
| JPH0210811B2 JPH0210811B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=14392054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10486281A Granted JPS588028A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | ジペンタエリスリト−ルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588028A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991010633A1 (en) * | 1990-01-09 | 1991-07-25 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing dipentaerythritol |
| JPH07165652A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-06-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JP2005270171A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Olympus Corp | 内視鏡システム |
| JP2008543954A (ja) * | 2005-06-28 | 2008-12-04 | 湖北宜化化工股▲ふん▼有限公司 | ペンタエリトリトールの製造方法 |
-
1981
- 1981-07-03 JP JP10486281A patent/JPS588028A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991010633A1 (en) * | 1990-01-09 | 1991-07-25 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing dipentaerythritol |
| JPH07165652A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-06-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JP2005270171A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Olympus Corp | 内視鏡システム |
| US8002696B2 (en) | 2004-03-23 | 2011-08-23 | Olympus Corporation | Endoscope system |
| JP2008543954A (ja) * | 2005-06-28 | 2008-12-04 | 湖北宜化化工股▲ふん▼有限公司 | ペンタエリトリトールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0210811B2 (ja) | 1990-03-09 |
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