CZ303984B6 - Zpusob odstranování necistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové - Google Patents

Zpusob odstranování necistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové Download PDF

Info

Publication number
CZ303984B6
CZ303984B6 CZ20032548A CZ20032548A CZ303984B6 CZ 303984 B6 CZ303984 B6 CZ 303984B6 CZ 20032548 A CZ20032548 A CZ 20032548A CZ 20032548 A CZ20032548 A CZ 20032548A CZ 303984 B6 CZ303984 B6 CZ 303984B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nitro
methylsulfonylbenzoic acid
acid
steps
methylsulfonylbenzoic
Prior art date
Application number
CZ20032548A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20032548A3 (cs
Inventor
Javdani@Kambiz
Rodriguez@Gilbert
Peter Muxworthy@James
Original Assignee
Syngenta Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23050721&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ303984(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Limited filed Critical Syngenta Limited
Publication of CZ20032548A3 publication Critical patent/CZ20032548A3/cs
Publication of CZ303984B6 publication Critical patent/CZ303984B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/06Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Zpusob odstranování necistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové, který zahrnuje alespon dva z následujících kroku v libovolném poradí: (a) rozpustení této kyseliny ve vode pri pH 2 az 10 následované filtrací; (b) uvedení vodného roztoku této kyseliny do kontaktu s aktivovaným uhlíkem pri pH 2 az 10; (c) zpracování vodného roztoku této kyseliny dostatkem báze pro hydrolýzu nezádoucích nitro- a dinitrosubstituovaných necistot; po nichz následuje udrzováním výsledného vodného roztoku obsahujícího kyselinu 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoovou pri teplote az 95 .degree.C a nastavením pH uvedeného roztoku na hodnotu, která je dostatecná pro to, aby po ochlazení doslo k vykrystalování této kyseliny. Zpusob, pri nemz se takto purifikovaná kyselina 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoová dále prevede, prednostne reakcí s 1,3-cyklohexandionem, na 2-(4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl)cyklohexan-1,3-trion, mesotrion.

Description

Způsob odstraňování nečistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu odstraňování nečistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové a dále také způsobu, kterým se po odstranění nečistot kyselina 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoová převede na 2-(4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl)cyklohexan-l,3-dion (jehož triviální název je mesotrion).
Dosavadní stav techniky
Mesotrion je triketonová sloučenina použitelná jako herbicid pro pre- a postemergentní kontrolu 15 travních a širokolistých plevelů v obilí:
mesotrion
Mesotrion lze vyrábět nejprve uvedením kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové (NMSBA)
OH
NMSBA do reakce s fosgenem v přítomnosti organického rozpouštědla za vzniku odpovídajícího chloridu kyseliny, tj.
Cl
Meziprodukt, kterým je chlorid kyseliny, lze následně uvést do reakce s 1,3-cyklohexandionem v přítomnosti kyanidového katalyzátoru a triethylaminu za vzniku surového mesotrionu. Rozpouštědla lze odstranit destilací a mesotrion lze ze zbývající reakční směsi vysrážet sledem nastavení pH hodnot a izolovat filtrací nebo odstřeďováním.
Zjistilo se, že mesotrion připravený tímto způsobem může poskytovat pozitivní výsledek testu Ames. Překvapivě se zjistilo, že se nejedná o vlastnost, která by byla mesotrionu vlastní, ani není důsledkem přítomnosti vedlejších produktů výše naznačené reakce ale ve skutečnosti je výsledkem příměsí v NMSBA výchozím materiálu. Snahy překonat tento problém a poskytnout mesotrionový produkt, který by vykazoval negativní odezvu testu Ames, vedly k vyvinutí způsobu purifikace výchozího materiálu NMSBA, který tyto příměsi odstraňuje.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob odstraňování příměsí nečistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové. Podstata tohoto způsobu spočívá v tom, že zahrnuje alespoň dva z následujících kroků v libovolném pořadí (a) rozpuštění kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové ve vodě při pH 2 až 10 následované filtrací;
(b) uvedení vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové do kontaktu s aktivovaným uhlíkem při pH 2 až 10;
(c) zpracování vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové dostatkem báze pro hydrolýzu nežádoucích nitro- a dinitrosubstituovaných nečistot;
po nichž následuje udržování výsledného vodného roztoku obsahujícího kyselinu 2-nitro—4methylsulfonylbenzoovou při teplotě až 95 °C a nastavení pH uvedeného roztoku na hodnotu, která je dostatečná pro to, aby po ochlazení došlo ke krystalizaci kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové.
Výhodně se pH nastaví před ochlazením a krystalizaci přibližně na 1.
Podle vynálezu je možné odstranit příměsi nečistot, které se zpravidla nacházejí v kyselině 2nitro-4-methylsulfonylbenzoové, a které, jak se zjistilo, mají tendenci poskytovat pozitivní výsledek testu Ames na finálním mesotrionovém produktu.
Pro udržení teploty výsledného roztoku obsahujícího kyselinu 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoovou se uvedený roztok zpravidla zahřívá; nicméně je možné, že reakce bude probíhat při dostatečné teplotě, takže další ohřev nebude zapotřebí. Teplota se zpravidla udržuje přibližně mezi teplotou okolí a 95 °C, výhodně přibližně mezi 85 °C a 95 °C.
U způsobu podle vynálezu je výhodné, pokud se použijí kroky (a) a (b), pokud se použijí kroky (a) a (c), pokud se použijí kroky (b) a (c), pokud se použijí kroky (a), (b) a (c) nebo zejména, pokud se použijí kroky (a), (b) a (c) v daném pořadí.
Způsob podle vynálezu výhodně dále zahrnuje krok proplachování uvedené krystalické kyseliny 2-nitro—4-methyIsulfonylbenzoové rozpouštědlem a případně sušení uvedené krystalické kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové.
Rovněž je výhodném pokud se v kroku (a) pH hodnota nastaví na přibližně 3 až 7.
V kroku (a) se báze výhodně zvolí z množiny sestávající z hydroxidu draselného, hydroxidu vápenatého, hydroxidu amonného, uhličitanu sodného a hydrogenuhličitanu sodného.
«μ
Dále je výhodné, pokud má v kroku (b) aktivovaný uhlík formu prášku nebo granulí. Rovněž je výhodné, pokud je v kroku (b) vodný roztok kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové veden kolonou naplněnou aktivovaným uhlíkem.
U výhodného provedení se pevné částice NMSBA rozpustí ve vodě při pH hodnotě vyšší než 2 a ve snaze odstranit veškerý nerozpustný materiál přefiltrují. Výsledný roztok se uvede do kontaktu s práškovým aktivovaným uhlíkem při pH hodnotě přibližně 3 až 8, čímž se odstraní fenolové, nitro a nitrofenolové příměsi. Po další filtraci se výsledný roztok dále zpracovává za alkalických podmínek dostatečných pro hydrolýzu nitro příměsí a dinitro příměsí NMSBA, které mohou být přítomny v důsledku metodologie syntéz použitých pro přípravu NMSBA. Roztok se ohřívá, výhodně na přibližně 90 °C až 95 °C, pH hodnota se nastaví na přibližně 1 přidáním organické a/nebo anorganické kyseliny, jakou je například kyselina orthofosforečná, kyselina oxalová, kyselina mravenčí, kyselina jablečná, kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná a kyselina sírová, a výhodně přidáním kyseliny sírové a nechá se ochladit na teplotu místnosti. Výslednou krystalickou NMSBA lze přefiltrovat, propláchnout a vysušit.
Vynález rovněž poskytuje puntíkovanou NMSBA připravenou nebo připravitelnou tímto způsobem.
Vynález rovněž poskytuje způsob výroby mesotrionu, který zahrnuje odstranění příměsí z NMSBA výše popsaným způsobem a následné převedení výsledné purifikované NMSBA na mesotrion. Známým způsobem této konverze je reakce NMSBA s 1,3-cyklohexandionem vedená způsobem, který produkuje mesotrion. Vhodné obecné postupy jsou popsány například v EP 805 792, EP 805 791 a US 6 218 579. NMSBA. Zpravidla nebude reagovat přímo s dionem přijatelnou rychlostí a nejprve se tedy převede na reaktivnější derivát, jakým je například halogenid kyseliny nebo anhydrid kyseliny. Jedním takovým způsobem je převedení NMSBA na odpovídající chlorid kyseliny za použití chloridového zdroje, jakým je například thionylchlorid nebo výhodně fosgen, a následné uvedení tohoto chloridu kyseliny do reakce s 1,3-cyklohexandionem za vzniku mesotrionu. Reakci chloridu kyseliny a cyklohexanonu lze například provádět v přítomnosti kyanidového katalyzátoru a triethylaminu, ačkoliv jsou známy i další způsoby. U takových způsobů se rozpouštědla zpravidla odstraní destilací a mesotrion se vysráží ze zbývající reakční směsi sledem pH nastavení a izoluje filtrací nebo odstřeďováním. Vynález rovněž poskytuje způsob eliminace produkce mesotrionu vykazujícího pozitivní výsledky testu Ames tím, že se použije výše popsaný způsob purifikace NMSBA a NMSBA získaná tímto způsobem se následně použije pro výrobu mesotrionu, která se provádí výše popsaným způsobem. Vynález rovněž poskytuje mesotrion vykazující negativní výsledek testu Ames připravený nebo připravitelný tímto způsobem.
Následující příklady provedení vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Tento příklad ilustruje „jednoreaktorový“ způsob purifikace kyseliny 2-nitro-4-methansulfonylbenzoové.
Do jednolitrového skleněného reaktoru s kulatým dnem opatřeného lopatkovým míchadlem, teploměrem, vyhřívaným pláštěm, chladičem, pH elektrodou a lOOml přikapávací nálevkou se za mírného míchání umístilo 360 ml vody a následně 100 g NMSBA prášku za vzniku suspenze. Do směsi se přidalo 56 g louhu rychlostí přibližně 2 ml/min ve snaze rozpustit pevné podíly. Směs se
-3 CZ 303984 B6 nechala 30 min míchat až do rozpuštění všech pevných podílů a vytvoření mléčně bílé směsi při pH 3,65.
Výsledná směs se přefiltrovala přes filtrační papír #4 Whatman v Buchnerově nálevce při podtlaku 6,67 kPa za vzniku čirého světle jantarového matečného louhu. Matečný louh se opět přefiltroval přes filtrační papír #5 Whatman v Buchnerově nálevce za vakua. Matečný louh se vrátil zpět do reaktoru a přidalo se 10 g aktivovaného uhlíku Calgon 2PG 10x40. Směs se mírně míchala po dobu 2 h při 30 °C, čímž se zabránilo odření uhlíku. Uhlíková směs se přefiltrovala při pH 4,0 přes filtrační papíry #4, respektive #5 Whatman, ve snaze odstranit vyčerpaný uhlík a zbytkové jemné částice uhlíku.
Čirý matečný louh se zavedl zpět do jednolitrového reaktoru, do kterého se následně přidalo 7,1 g 25% roztoku NaOH, čímž se zvýšila pH hodnota ze 4,1 na 13,0. Tmavší alkalická směs se nechala mírně míchat při 30 °C a po dobu 1,5 h, čímž se umožnila hydrolýza nitroskupinami substituovaných NMSBA analogových příměsí.
Směs se okyselila při teplotě okolí přidáním 5,1 g 40% roztoku H2SO4 z pH hodnoty 13 na pH hodnotu 3,6a zahájilo se ohřívání na 90 °C. Po dosažení teploty 90 °C se směs dále okyselila z pH hodnoty 3,6 na pH hodnotu 0,8. Roztok se pozvolna ochladil na 60 °C a následně v ledové lázni na teplotu okolí, tj. 25 °C.
Výsledná suspenze se přefiltrovala přes Buchnerovu nálevku s filtračním papírem #4 Whatman. Koláč se dvakrát propláchnul 300 ml vodovodní vody a následně zbavil vody. Ze směsi se izolovalo přibližně 112,5 g vlhkého pevného podílu. Pevný podíl se následně sušil přes noc ve vakuové peci při 60 °C a získalo se 90 g světle jantarového prášku. Purifikace poskytla 94,7% výtěžek. Materiál se převedl na mesotrion, který vykazoval negativní výsledky testu Ames.
Příklad 2
Jednoreaktorový způsob - vliv uhlíku
Tento příklad ilustruje Jednoreaktorový“ integrovaný způsob purifikace kyseliny 2-nitro-4methansulfonylbenzoové (NMSBA),
Do dvoulitrového skleněného reaktoru s kulatým dnem opatřeného lopatkovým míchadlem, vyhřívaným pláštěm, chladičem a teploměrem se umístilo 902 ml vody a 100 g surové NMSBA za vzniku suspenze. Do suspenze se přidalo 61 g 25% roztoku NaOH, čímž se nastavila hodnota pH 3,7. Směs se přefiltrovala přes Buchnerovu nálevku s filtračním papírem #4 Whatman a bílý zbytek se jímal na filtrační papír. Filtrát se opět přefiltrovala přes filtrační papír #5 Whatman. Čirý matečný louh se rozdělil na dvě stejné frakce. Do jedné frakce se přidalo 5 g aktivovaného uhlíku a do druhé se nepřidal žádný uhlík.
Frakce s uhlíkem se 2 h míchala při teplotě okolí při pH hodnotě 3,7 a následně přefiltrovala přes filtrační papír #4 a #5 Whatman v Buchnerově nálevce. Matečný louh se zavedl zpět do reaktoru, do kterého se následně přidalo 90 g 25% roztoku NaOH, čímž se nastavila pH hodnota 13, a během několika minut se teplota zvýšila na 90 °C. Do horké směsi se přidalo 175 ml 40% roztoku kyseliny sírové do dosažení pH hodnoty 0,8 a směs se pozvolna ochlazovala za účelem krystalizace. Suspenze se přefiltrovala a pevný podíl se propláchnul a vysušil.
pH Hodnota druhé frakce (bez uhlíku) se zvýšila z 3,7 na 13 přidáním 92 g 25% roztoku NaOH a během několika minut ohřála na 90 °C. Do horké směsi se přidalo 180 g 40% roztoku kyseliny sírové, čímž se pH hodnota snížila z pH 13 na pH 0,8. Směs se pozvolna ochlazovala za účelem krystalizace produktu. NMSBA pevné podíly pro frakce se izolovaly filtrací přes Buchnerovu
-4CZ 303984 B6
nálevku s filtračním papírem #4 Whatman. Filtrační koláč se dvakrát propláchnul 100 ml vodovodní vody a následně zbavil vody. Vlhký koláč se 4 h sušil ve vakuové peci při 60 °C. Frakce s uhlíkem poskytla 43,2 g suchého NMSBA a frakce bez uhlíku poskytla 44,3 g suchého NMSBA. To reprezentuje výtěžek 92 %, respektive 94 %, vztaženo k surové NMSBA. Purifikované NMSBA materiály, získané ze zmiňovaných frakcí, se převedly na mesotrionový produkt a podrobily testu Ames. Tyto testy poskytly negativní odezvu.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje způsob purifikace kyseliny 2-nitro-4-methansulfonylbenzoové postupem popsaným v příkladu 2. Při tomto postupu se použily různé koncentrace NMSBA produktu, vztaženo k počáteční vsázce 20 %, 30 % a 50 %, za použití následující stechiometrie:
NMSBA Koncentrace
Příklad A B C
Materiály: 20 % 30 % 40 %
Surová NMSBA (90%), g 35 90 110
Vodovodní voda 142 210 267
25% NaOH, g (pH 3,5) 22 78 70,4
25% NaOH, g (pH 13) 6,2 70
40% H2SO4, g 29 183 214
Aktivovaný uhlík, g (Calgon 10x40) 4 9,0 10,7
Výsledné vsázky poskytly 28 g, 74 g a 90 g NMSBA produktu pro 20%, 30% a 40% koncentraci pevného podílu. NMSBA Se analyzovala a výsledky HPLC (% plocha) ukázaly 99% až 100% koncentraci bez detekce jakýchkoliv příměsí. Výtěžky pro jednotlivé vsázky se pohybovaly v rozmezí od 89 % do 91 %, vztaženo k výchozí surové NMSBA. Tento materiál se převedl na mesotrion, který vykazoval negativní výsledky testu Ames.
Příklad 4
Způsob dvojité izolace
Tento příklad ilustruje purifikaci kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové způsobem „dvojité“ izolace.
1. Izolace:
Surový materiál na bázi kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové se nejprve zpracoval způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž provozní kroky sestávaly z rozpuštění, filtrace nerozpustných příměsí, hydrolýzy, krystalizace, izolace a sušení.
2. Izolace:
Do pětilitrového míchaného reaktoru s kulatým dnem opatřeného teploměrem, vyhřívaným pláštěm, chladičem, pH elektrodou a 500ml přikapávací nálevkou se přidalo 206 g kyseliny 2-nitro4-methylsulfonylbenzoové v pevném stavu a 1800 g vody za vzniku suspenze.Potom se přes
-5CZ 303984 B6 přikapávací nálevku přidalo 125 g 25% roztoku NaOH, čímž se dosáhlo pH hodnoty 3,5 a rozpuštění pevných podílů. Výsledná směs se dvakrát přefiltrovala přes Buchnerovu nálevku vybavenou 2,5μιη filtračním papírem #5 Whatman, čímž se získalo 2172 g čirého filtrátu s pH hodnotu 3,5.
Výsledný roztok sodné soli kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové se rozdělil na dvě stejné frakce, z nichž každá obsahovala 1086 g. Do frakce (A) se přidalo 33 g aktivovaného uhlíku a přidáním 210 ml 40% roztoku kyseliny sírové přes přikapávací nálevku do dosažení hodnoty pH 0,9 se frakce ohřála na 90 °C. Při této pH hodnotě směs vytvořila suspenzi s velkými krystaly.
Frakce (B) se uvedla do kontaktu s 10 g aktivovaného uhlíku po dobu 1 h při teplotě okolí a za mírného míchání a nechala přes noc usadit, načež se filtrací přes 40pm skleněnou fritovou nálevku odstranil vyčerpaný uhlík. Filtrát se nechal krystalizovat při teplotě okolí pozvolným přidáním 195 ml 40% roztoku kyseliny sírové přes přikapávací nálevku do dosažení pH hodnoty 0,89. Při této pH hodnotě směs vytvořila suspenzi s nepatrně menšími krystaly než frakce (A).
Výsledná suspenze z frakce (A) a (B) se odděleně přefiltrovaly přes Buchnerovu nálevku vybavenou filtračním papírem #4 Whatman. Vlhký koláč z každé filtrace se dvakrát propláchnul 300 ml vodovodní vody, zbavil vody a přes noc sušil ve vakuové peci při 40 °C. Frakce (A) a (B) poskytly 90 g, respektive 88 g purifikované kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové. Tyto frakce se převedly na mesotrion, který vykazoval negativní odezvu na test Ames.
Příklad 5
Roztok sodné soli NMSBA, který již podstoupil první izolaci popsanou v příkladu 1, se připravil zavedením 2700 g vody a 300 g NMSBA do pětilitrového skleněného míchaného reaktoru s kulatým dnem při teplotě okolí za vzniku suspenze a následným přidáním 187 g 25% roztoku NaOH přikapávací nálevkou do dosažení pH hodnoty 3,2 ±0,1 za vzniku čiré směsi. Pokračovalo se v mírném míchání při teplotě okolí (20 °C až 25 °C). Tento roztok se přefiltroval (350 g tohoto roztoku) při pH hodnotě 3,2 přes Buchnerovu nálevku opatřenou filtračním papírem #5 Whatman (2,5 pm) za vakua a při teplotě okolí 20 °C až 25 °C. Matečný louh se následně zavedl (pH hodnota 3,2) do jednolitrového reaktoru opatřeného míchadlem s teflonovou lopatkou, teploměrem, regulátorem I2R Therm-o-Watch, vyhřívaným pláštěm a chladičem. Směs se za mírného míchání ohřála během 5 min až 10 min na 90 °C.
Do této horké směsi se přidalo 10,0 g aktivovaného uhlíku a směs se 1 h míchala při 90 °C (případně). Míchání se následně zastavilo a směs se přefiltrovala přes skleněnou nálevku se středně porézní fritou Kimax při 90 °C a za vakua, čímž se odstranil uhlík. Uhlík se dvakrát propláchnul 25 ml vodovodní vody.
Filtrát se následně zavedl zpět do reaktoru a teplota se zvýšila na 90 °C. Do reaktoru se pozvolna přidal 40% roztok H2SO4, čímž se snížila pH hodnota směsi zpH 3,2 na pH 1,0 ± 0,2 a takto okyselená směs se pozvolna ochladila na 60 °C. Krystaly NMSBA by se měly začít tvořit přibližně při 85 °C. Za použití studené vody nebo ledové lázně se v ochlazování pokračovalo z 60 °C na 20 °C až 25 °C.
Suspenze se následně přefiltrovala přes Buchnerovu nálevku s filtračním papírem #4 Whatman a mokrý filtrační koláč se dvakrát propláchnul 100 ml vodovodní vody. Pevný podíl se následně 8 h sušil ve vakuové peci při 60 °C.
-6CZ 303984 B6

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    5 1. Způsob odstraňování nečistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové, vyznačující se t í m , že zahrnuje alespoň dva z následujících kroků v libovolném pořadí (a) rozpuštění kyseliny 2-nitro-A-methylsulfonylbenzoové ve vodě při pH 2 až 10 následované filtrací;
    (b) uvedení vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové do kontaktu s aktivovaným uhlíkem při pH 2 až 10;
    (c) zpracování vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové dostatkem báze pro
    15 hydrolýzu nežádoucích nitro- a dinitrosubstituovaných nečistot;
    po nichž následuje udržování výsledného vodného roztoku obsahujícího kyselinu 2-nitro-4— methylsulfonylbenzoovou při teplotě až 95 °C a nastavení pH uvedeného roztoku na hodnotu, která je dostatečná pro to, aby po ochlazení došlo ke krystalizaci kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující
    5. Způsob podle nároku 1, vyznačující
    6. Způsob podle nároku 1, vyznačující tomto pořadí.
    se tím, že se použijí kroky (a) a (b). se tím, že se použijí kroky (a) a (c). se t í m , že se použijí kroky (b) a(c). se tím, že se použijí kroky (a), (b)a (c). se tím, že se použijí kroky (a), (b) a (c) v
    7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje krok proplachování uvedené krystalické kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové rozpouštědlem a případně suše35 ní uvedené krystalické kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové.
    8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v kroku (a) pH nastaví na 3 až 7.
    40
    9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v kroku (a) báze zvolí z množiny sestávající z hydroxidu draselného, hydroxidu vápenatého, hydroxidu amonného, uhličitanu sodného a hydrogenuhličitanu sodného.
    10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že v kroku (b) má aktivovaný uhlík
    45 formu prášku nebo granulí.
    11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v kroku (b) vodný roztok kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové vede přes kolonu naplněnou aktivovaným uhlíkem.
    50
    12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kyselina 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoová zbavená nečistot postupem uvedeným v nároku 1 se dále převede na 2-{4methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl)cyklohexan-1,3-trion.
    -7CZ 303984 B6
    13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že převedení na 2-(4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl)cyklohexan-l,3-trion se provede reakcí purifikované kyseliny 2-nitro4-methylsulfonylbenzoové s 1,3-cyklohexandionem.
  5. 5 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se purifikovaná kyselina 2nitro-4-methylsulfonylbenzoová nejprve převede na odpovídající chlorid kyseliny, který se následně uvede do reakce s 1,3-cyklohexandionem.
CZ20032548A 2001-03-26 2002-03-25 Zpusob odstranování necistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové CZ303984B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27506101P 2001-03-26 2001-03-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20032548A3 CZ20032548A3 (cs) 2004-02-18
CZ303984B6 true CZ303984B6 (cs) 2013-07-31

Family

ID=23050721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20032548A CZ303984B6 (cs) 2001-03-26 2002-03-25 Zpusob odstranování necistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové

Country Status (24)

Country Link
US (1) US7285678B2 (cs)
EP (1) EP1377544B2 (cs)
JP (1) JP3911237B2 (cs)
KR (1) KR100858546B1 (cs)
CN (1) CN1250525C (cs)
AR (1) AR033205A1 (cs)
AU (1) AU2002249384B2 (cs)
BR (1) BR0207414A (cs)
CA (1) CA2434980C (cs)
CZ (1) CZ303984B6 (cs)
DK (1) DK1377544T4 (cs)
ES (1) ES2488840T5 (cs)
GT (1) GT200200060A (cs)
HU (1) HU230861B1 (cs)
IL (2) IL157176A0 (cs)
MX (1) MXPA03008279A (cs)
PL (1) PL363837A1 (cs)
PT (1) PT1377544E (cs)
RU (1) RU2287521C2 (cs)
SK (1) SK11812003A3 (cs)
TW (1) TWI224091B (cs)
UA (1) UA79741C2 (cs)
WO (1) WO2002076934A2 (cs)
ZA (1) ZA200306327B (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0323090D0 (en) * 2003-10-02 2003-11-05 Syngenta Participations Ag Novel process
TWI348999B (en) 2003-10-02 2011-09-21 Syngenta Participations Ag Process
GB0406894D0 (en) * 2004-03-26 2004-04-28 Syngenta Participations Ag Process
GB0419075D0 (en) * 2004-08-26 2004-09-29 Syngenta Participations Ag Process
CA2636338C (en) * 2006-01-18 2015-03-17 Syngenta Participations Ag Process for the crystallisation of mesotrione
CN104059001B (zh) * 2013-03-18 2016-06-08 华中师范大学 一种邻硝基砜基苯甲酸的制备方法
CN103910659B (zh) * 2013-11-04 2016-05-11 迈克斯(如东)化工有限公司 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法及其中间体
WO2015062103A1 (zh) * 2013-11-04 2015-05-07 迈克斯(如东)化工有限公司 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法及其中间体
CN104829506B (zh) * 2015-04-09 2016-08-17 浙江嘉化能源化工股份有限公司 高纯2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的工业化生产方法
GB2530838B (en) 2015-06-08 2020-01-22 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for purifying mesotrione
JP2017137243A (ja) * 2016-02-01 2017-08-10 エア・ウォーター株式会社 2−ニトロ−4−メチルスルホニル安息香酸の製造方法
CN105669504A (zh) * 2016-03-07 2016-06-15 山东润博生物科技有限公司 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN106699616A (zh) * 2016-11-17 2017-05-24 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种新的2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的纯化方法
CN111302987A (zh) * 2018-12-12 2020-06-19 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990006301A1 (en) * 1988-12-07 1990-06-14 Ici Americas Inc. Preparation of 2-(chloro, bromo or nitro)-4-(alkylsulfonyl)benzoic acids and intermediates
US5006158A (en) * 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US5424481A (en) * 1992-10-19 1995-06-13 Basf Aktiengesellschaft Preparation of methylsulfonylbenzoic acids

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US5079381A (en) 1990-09-28 1992-01-07 Imperial Chemical Industries Plc Method for the preparation of 4-methylsulfonyl benzoic acid derivatives and intermediates
US5055605A (en) * 1990-10-15 1991-10-08 Imperial Chemical Industries Plc Preparation of trisubstituted benzoic acid precursors
US5591890A (en) 1995-11-03 1997-01-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing ortho-nitro aromatic acids by oxidation of ortho-nitroalkylaromatic compounds
GB9725135D0 (en) * 1997-11-27 1998-01-28 Zeneca Ltd Chemical process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006158A (en) * 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
WO1990006301A1 (en) * 1988-12-07 1990-06-14 Ici Americas Inc. Preparation of 2-(chloro, bromo or nitro)-4-(alkylsulfonyl)benzoic acids and intermediates
US5424481A (en) * 1992-10-19 1995-06-13 Basf Aktiengesellschaft Preparation of methylsulfonylbenzoic acids

Also Published As

Publication number Publication date
EP1377544A2 (en) 2004-01-07
BR0207414A (pt) 2004-08-10
HU230861B1 (hu) 2018-10-29
CA2434980A1 (en) 2002-10-03
AR033205A1 (es) 2003-12-10
ES2488840T5 (es) 2017-12-11
ES2488840T3 (es) 2014-08-29
PT1377544E (pt) 2014-08-26
US20040171872A1 (en) 2004-09-02
WO2002076934A2 (en) 2002-10-03
EP1377544B2 (en) 2017-08-23
RU2287521C2 (ru) 2006-11-20
WO2002076934A3 (en) 2003-02-20
IL157176A (en) 2010-02-17
US7285678B2 (en) 2007-10-23
CA2434980C (en) 2010-07-06
JP3911237B2 (ja) 2007-05-09
KR100858546B1 (ko) 2008-09-12
ZA200306327B (en) 2004-09-03
GT200200060A (es) 2002-12-24
WO2002076934B1 (en) 2003-04-03
DK1377544T4 (en) 2017-10-30
HUP0302530A3 (en) 2005-11-28
TWI224091B (en) 2004-11-21
DK1377544T3 (da) 2014-08-11
KR20030086280A (ko) 2003-11-07
CN1500077A (zh) 2004-05-26
PL363837A1 (en) 2004-11-29
JP2004525145A (ja) 2004-08-19
UA79741C2 (en) 2007-07-25
MXPA03008279A (es) 2003-12-12
SK11812003A3 (sk) 2004-04-06
RU2003131328A (ru) 2005-01-27
CN1250525C (zh) 2006-04-12
EP1377544B1 (en) 2014-06-18
CZ20032548A3 (cs) 2004-02-18
AU2002249384B2 (en) 2007-06-07
IL157176A0 (en) 2004-02-08
HUP0302530A2 (hu) 2003-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ303984B6 (cs) Zpusob odstranování necistot z kyseliny 2-nitro-4-methylsulfonylbenzoové
AU2002249384A1 (en) Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid
SK8997A3 (en) Process for the preparation of 5-amino-2,4,6-triiodine-1,3- -benzenedicarboxylic acid
JP2011098975A (ja) キラル純n−(トランス−4−イソプロピル−シクロヘキシルカルボニル)−d−フェニルアラニン及びそれらの結晶構造変性体の生成方法
JP2988019B2 (ja) N−アルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウムの製造方法
JPS60231647A (ja) パラフインのスルホ酸化で生じた反応混合物から残留硫酸を除く方法
JP3407336B2 (ja) アミノエタンスルホン酸類の精製方法
JP4406483B2 (ja) 光学活性2−アミノシクロヘキサノール誘導体の製造方法
RU2162843C2 (ru) Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона
JPH0597782A (ja) 塩酸ベバントロールの製造方法
CN116354838B (zh) 一种回收对羟基苯甘氨酸和邻羟基苯甘氨酸的方法
JP4085199B2 (ja) O,O−ジメチル−O−(p−シアノフェニル)ホスホロチオエートの製造方法
JP4338398B2 (ja) 2−シアノイミノ−1,3−チアゾリジンの製造方法
CN119661318A (zh) 一种回收利用3-氨基-1-金刚烷醇生产中副反应产物的方法
JP2770512B2 (ja) アミノエチルスルホン酸アルカリ金属塩類の精製方法
CN111518052A (zh) 一种阿考替胺盐酸盐杂质的制备方法
JPH06256329A (ja) N−(2−スルファトエチル)ピペラジンを高純度で製造する方法
JPS645030B2 (cs)
JPH0559027A (ja) 2−メルカプト−ベンゾチアゾールの製法
KR20000053467A (ko) 1,3-비스(아미노페녹시 벤젠) 재결정화 방법
JPS5929525B2 (ja) 無水亜二チオン酸ナトリウム製造母液の処理方法
JPH10218852A (ja) 4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸の製造法
JPS61254553A (ja) O−カルボエトキシベンゼンスルホンアミドの製法
JPH0827071A (ja) 4−ニトロジフェニルエーテル類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20220325