SK11812003A3 - Purifikácia kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej - Google Patents
Purifikácia kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej Download PDFInfo
- Publication number
- SK11812003A3 SK11812003A3 SK1181-2003A SK11812003A SK11812003A3 SK 11812003 A3 SK11812003 A3 SK 11812003A3 SK 11812003 A SK11812003 A SK 11812003A SK 11812003 A3 SK11812003 A3 SK 11812003A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- nitro
- methylsulfonylbenzoic acid
- acid
- mesotrione
- steps
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy vysoko čistej kyseliny 3nitro-4-metylsulfonylbenzoovej, vynález sa ďalej týka purifikovanej kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoove j získanej týmto spôsobom, spôsobu prípravy mezotrionu pri použití purifikačného spôsobu a následne ďalších krokov a konečne sa vynález týka mezotrionu pripraveného týmto spôsobom.
Doterajší stav techniky
Mezotrion (t.j. 2-(4-metylsulfonyl-2-nitrobenzoyl)cyklohexan-1,3-dión) je triketónová zlúčenina použiteľná ako herbicíd pre pre- a postemergentnú kontrolu trávnych a širokolistých burín v obili:
mezotrion najprv uvedením kyseliny 2Mezotrion je možné vyrábať nitro-4-metylsulfonylbenzoovej (NMSBA)
01-1622 - 03-Če
NMSBA do reakcie s fosgénom v prítomnosti organického rozpúšťadla za vzniku odpovedajúceho chloridu kyseliny, t.j.
Medziprodukt, ktorým je chlorid kyseliny, je možné následne uviesť do reakcie
1,3-cyklohexandionom v prítomnosti kyanidového katalyzátoru a trietylamínu za vzniku surového mezotrionu. Rozpúšťadlá je možné odstrániť destiláciou a mezotrion je možné zo zvyškovej reakčnej zmesi vyzrážať sledom nastavení pH hodnôt a izolovať filtráciou alebo odstreďovaním.
Zistilo sa, že mezotrion pripravený týmto spôsobom môže poskytovať pozitívny výsledok testu Ames. Prekvapivo sa zistilo, že nejedna vlastnosť, ktorá by bola mezotrionu vlastná, ani nie je dôsledkom prítomnosti vedľajších produktov vyššie naznačenej reakcie, ale v skutočnosti je výsledkom prímesi vo NMSBA východzom materiále. Snahy prekonať tento problém a poskytnúť mezotrionový produkt, ktorý by vykazoval negatívnu odozvu testu Ames, viedli k vyvinutiu spôsobu purifikácie východzieho materiálu NMSBA, ktorý tieto prímesi odstraňuj e.
01-1622 - 03-Če
Podstata vynálezu
Vynález teda poskytuje spôsob odstraňovania prímesi z kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej, ktorý zahrnuje aspoň dva z nasledujúcich krokov v ľubovoľnom poradí:
(a) rozpustenie kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej vo vode pri pH hodnote približne 2 až 10 nasledovanej filtráciou;
(b) uvedenie vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4- metylsulfonylbenzoovej do kontaktu s aktivovaným uhlíkom pri pH hodnote približne 2 až 10;
(c) ošetrenie vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4- metylsulfonylbenzoovej bázou dostatočnou pre hydrolýzu nežiádúcich nitroskupinou a dinitroskupinou substituovaných prímesi;
nasledovaných udržovaním výsledného vodného roztoku obsahujúceho kyselinu 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovú pri teplote až približne 95° C a nastavením pH hodnoty uvedeného roztoku na pH hodnotu, ktorá je dostatočná pre to, aby po ochladení došlo ku kryštalizácii kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej. Výhodne sa pH hodnota nastaví' pred ochadením a kryštalizáciou na približne 1.
Podľa vynálezu je možné odstrániť prímesi, ktoré sa spravidla nachádzajú v kyseline
2-nitro-4-metylsulfony1benzoovej, ktorá, ako sa zistilo, má tendenciu poskytovať pozitívny výsledok testu Ames finálneho mezotrionového produktu.
V snahe udržať teplotu výsledného roztoku obsahujúceho kyselinu 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovú sa uvedený roztok
01-1622 - 03-Če spravidla ohrieva; je však možné, že reakcia bude prebiehať pri dostatočnej teplote, takže ďalší ohrev nebude potrebný. Teplota sa spravidla udržuje približne medzi teplotou okolia a 95° C, výhodne približne medzi 85° C a 95° C.
V spôsobe podľa vynálezu je výhodné, pokial sa použijú kroky (a) a (b), pokial. sa použijú kroky (a) a (c), pokial sa použijú kroky (b) a (c) , pokiaľ sa použijú kroky (a) , (b) a (c) alebo najmä, pokial sa použijú kroky (a), (b) a (c) v danom poradí.
Spôsob podľa vynálezu výhodne ďalej zahrnuje krok preplachovania uvedenej kryštalickej kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej rozpúšťadlom a prípadne sušenia uvedenej kryštalickej kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej .
Tiež je výhodné, pokial sa v kroku (a) pH hodnota nastaví na približne 3 až 7.
V kroku (a) sa báza výhodne zvolí z množiny zostávajúcej z hydroxidu draselného, hydroxidu vápenatého, hydroxidu amónneho, uhličitanu sodného a hydrogéenuhličitanu sodného.
Ďalej je výhodné, pokial má v kroku (b) aktivovaný uhlík formu prášku alebo granulí. Tiež je výhodné, pokial je v kroku (b) vodný roztok kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej vedený kolónou naplnenou aktivovaným uhlíkom.
U výhodného uskutočnenia sa pevné častice NMSBA rozpustia vo vode pri pH hodnote vyššej než 2 a v snahe odstrániť všetok nerozpustný materiál prefiltrujú. Výsledný roztok sa uvedie do kontaktu s práškovým aktivovaným uhlíkom pri pH hodnote približne 3 až 8, čím sa odstránia fenolové, nitro
01-1622 - 03-Če a nitrofenolové prímesi. Po ďalšej filtrácii sa výsledný roztok ďalej spracováva pri alkalických podmienkách dostatočných pre hydrolýzu nitro primesi a dinitro prímesi NMSBA, ktoré môžu byť prítomné v dôsledku metodológie syntéz použitých pre prípravu NMSBA. Roztok sa ohrieva, výhodne na približne 90° C až 95° C, pH hodnota sa nastaví na približne 1 pridaním napríklad mravčia, organickej a/lebo anorganickej kyseliny, kyselina ortofosforečná, kyselina oxalová, kyselina chlorovodíková, výhodne pridaním kyseliny sírovej teplotu miestnosti. Výslednou dusičná a jablčná, sírová, a akou je kyselina kyselina a nechá kryštalickou NMSBA je možné prefiltrovať, prepláchnuť a vysušiť.
Vynález tiež poskytuje purifikovanú NMSBA pripravenú alebo pripravitelnú týmto spôsobom.
Vynález tiež poskytuje spôsob výroby mezotrionu, ktorý zahrnuje odstránenie prímesi z NMSBA vyššie popísaným spôsobom a následné prevedenie výslednej purifikovanej NMSBA na mezotrion. Známym spôsobom tejto konverzie je reakcia NMSBA s 1,3-cyklohexandionom vedená spôsobom, ktorý produkuje mezotrion. Vhodné obecné postupy sú popísané napríkad v EP 805 792, EP 805 791 a US 6 218 579. NMSBA spravdila nebude reagovať priamo s dionom prijateľnou rýchlosťou a najprv sa teda prevedie na reaktívnej ši derivát, akým je napríklad halogenid kyseliny alebo anhydrid kyseliny. Jedným takým spôsobom je prevedenie NMSBA na odpovedajúci chlorid kyseliny pri použití chlóridového zdroja, akým je napríklad tionylchlórid alebo výhodne fosgén, a následné uvedenie tohoto chloridu kyseliny do reakcie s 1,3-cyklohexandionom pri vzniku mezotrionu. Reakciu chloridu kyseliny a cyklohexanonu je možné napríklad uskutočňovať v prítomnosti kyanidového katalyzátoru a trietylamínu, i keď sú známe i ďalšie spôsoby. Pri takýchto
01- 1622 - 03-Če spôsoboch sa rozpúšťadlá spravidla odstránia destiláciou a mezotrion sa vyzráža zo zbývajúcej reakčnej zmesi sledom pH nastavení a izoluje filtráciou alebo odstreďovaním. Vynález tiež poskytuje spôsob eliminácie produkcie mezotrionu vykazujúceho pozitívne výsledky testu Ames tým, že sa použije vyššie popísaný spôsob purifikácie NMSBA a NMSBA získaná týmto spôsobom sa následne použije pre výrobu mezotrionu, ktorá sa uskutočňuje vyššie popísaným spôsobom. Vynález tiež poskytuje mezotrion vykazujúci negatívny výsledok testu Ames pripravený alebo pripravitelný týmto spôsobom.
Nasledujúce príklady uskutočnenia vynálezu majú iba ilustratívny charakter a vôbec nijak neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Tento príklad ilustruje „jednoreaktorový spôsob purifikácie kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej.
Do jednolitrového skleneného reaktoru s guľatým dnom opatreným lopatkovým miešadlom, teplomerom, vyhrievaným plášťom, chladičom, pH elektródou a 100 ml prikvapkávajúcou nálevkou sa pri miernom miešaní umiestnilo 360 ml· vody a následne 100 g
NMSBA prášku pri vzniku suspenzie.
Do zmesi sa pridalo 56 g lúhu rýchlosťou približne 2 ml/min.
snahe rozpustiť pevné podiely. Zmes sa nechala 30 minút miešať až do rozpustenia všetkých pevných podielov a vytvorenia mliečnej bielej zmesi pri pH 3,65.
01-1622-03-Če
Výsledná zmes sa prefiltrovala cez filtračný papier #4 Whatman v Buchnerovej nálevke pri podtlaku 6,67 kPa pri vzniku číreho svetle jantárového matočného lúhu. Matočný lúh .sa opäť prefiltroval cez filtračný papier #5 Whatman v Buchnerovej nálevke pri vákuu. Matočný lúh sa vrátil späť do reaktoru a pridalo sa 10 g aktivovaného uhlíku Calgon 2PG 10x40. Zmes sa mierne miešala po dobu 2 hodín pri teplote 30° C, čím sa zabránilo odrenie uhlíka. Uhlíková zmes sa prefiltrovala pri pH 4,0 cez filtračné papiere #4, respektíve #5 Whatman, v snahe odstrániť vyčerpaný uhlík a zbytkové jemné častice uhlíka.
Číry matočný lúh sa zaviedol späť do jednolitrového reaktoru, do ktorého sa následne pridalo 7,1 g 25 % roztoku NaOH, čim sa zvýšila pH hodnota zo 4,1 na 13,0. Tmavšia alkalická zmes sa nechala mierne miešať pri teplote 30° C po dobu 1,5 hodiny, čím sa umožnila hydrolýza . nitroskupinami substituovaných NMSBA analógových prímesí.
Zmes sa okyslila pri teplote okolia pridaním 5,1 g 40 % roztoku H2SO4 z pH hodnoty 13 na pH hodnotu 3,6 a zahájilo sa ohrievanie na 90° C. Po dosiahnutí teploty 90° C sa zmes ďalej okyslila z pH hodnoty 3,6 na pH hodnotu 0,8. Roztok sa pozvolna ochladil na 60° C a následne v ľadovom kúpeli na teplotu okolia, tj. 25p C.
Výsledná suspenzia sa prefiltrovala cez Buchnerovú nálevku s filtračným papierom' #4 Whatman. Koláč sa dvakrát prepláchol 300 ml vodovodnej vody a následne zbavil vody. Zo zmesi sa izolovalo približne 112,5 g vlhkého pevného podielu. Pevný podiel sa následne sušil cez noc vo vákuovej peci pri 60° C a získal sa 90 g svetlý.jantarový prášok. Purifikácia poskytla
01-1622 - 03-Če
94,7 % výťažok. Materiál sa previedol na mezotrion, ktorý vykazoval negatívne výsledky testu Ames.
Príklad 2
Jednoreaktorový spôsob - vplyv uhlíka
Tento . príklad ilustruje „jednoreaktorový integrovaný spôsob purifikácie kyseliny 2-nitro-4-metansulfonylbenzoovej (NMSBA).
Do dvojlitrového skleneného reaktoru s guľatým dnom opatreným lopatkovým miešadlom, vyhrievaným plášťom, chladičom a teplomerom sa umiestnilo 902 ml vody a 100 g surovej NMSBA pri vzniku suspenzie. Do suspenzie sa pridalo 61 g 25 % roztoku NaOH, čím sa nastavila hodnota pH 3,7. Zmes sa prefiltrovala cez Buchnerovú nálevku s filtračným papierom #4 Whatman a biely zbytok sa zachýtaval na filtračný papier. Filtrát sa opäť prefiltroval cez filtračný papier #5 Whatman. Číry matočný lúh sa rozdelil na dve rovnaké frakcie. Do jednej frakcie sa pridalo 5 g aktivovaného uhlíka a do druhej sa nepridal žiadny uhlík.
Frakcia s uhlíkom sa 2 hodiny miešala pri teplote okolia pri pH hodnote 3,7 a následne prefiltrovala cez filtračný papier #4 a #5 Whatman v Buchnerovej nálevke. Matočný lúh sa zaviedol späť do reaktoru, do ktorého sa následne pridalo 90 g 25 % roztoku NaOH, čím sa nastavila pH hodnota 13, a behom niekoľkých minút sa teplota zvýšila na 90° C. Do horkej zmesi sa pridalo 175 ml 40 % roztoku kyseliny sírovej do dosiahnutia pH hodnoty 0,8 a zmes sa pozvoľna ochladzovala za účelom kryštalizácie. Suspenzia sa prefiltrovala a pevný podiel sa prepláchol a vysušil.
01-1622 - 03-Če pH hodnota druhej frakcie (bez uhlíka) sa zvýšila z 3,7 na 13 pridaním 92 g 25 % roztoku NaOH a behom niekolkých minút ohriala na 90° C. Do horkej zmesi sa pridalo 180 g 40 % roztoku kyseliny sírovej, čim sa pH hodnota znížila z pH 13 na pH 0,8. Zmes sa pozvolna ochladzovala za účelom kryštalizácie produktu. NMSBA pevné podiely pre frakcie sa izolovali filtráciou cez Buchnerovú nálevku s filtračným papierom #4 Whatman. Filtračný koláč sa dvakrát prepláchol 100 ml vodovodnej vody a následne zbavil vody. Vlhký koláč sa 4 hodiny sušil vo vákuovej peci pri 60° C. Frakcia s uhlíkom poskytla 43,2 suchého NMSBA. To reprezentuje výťažok 92 %, respektíve 94 %, vztiahnuté k surovej NMSBA. Purifikované
NMSBA materiály, získané zo zmieňovaných frakcií, sa previedli na mezotrionový produkt a podrobili testu Ames. Tieto testy poskytli negatívnu odozvu.
Príklad 3
Tento príklad ilustruje spôsob purifikácie kyseliny 2nitro-4-metansulfonylbenzoovej postupom popísaným v príklade 2. Pri tomto postupe sa použili rôzne koncentrácie NMSBA produktu, vztiahnuté k počiatočnej vsázke 20 %, 30 % a 50 %, pri použití nasledujúcej stechiometrie:
NMSBA koncentrácia
| Príklad | A | B | C |
| Materiály: | 20 % | 30 % | 40 % |
| Surová NMSBA (90 %) , g · | 35 | 90 | 110 |
| Vodovodná voda | 142 | 210 | 267 |
| 25 % NaOH, g (pH 3,5) | 22 | 78 | 70,4 |
| 25 % NaOH, g (pH 13) | 6,2 | 70 | |
| 40 % h2so4, g | 29 | 183 | 214 |
| Aktivovaný uhlík, g (Calgon 10x40) | 4 | 9,0 | 10,7 |
01-1622-03-Če
Výsledné vsázky poskytli 28 g, 74 g a 90 g NMSBA produktu pre 20 %, 30 % a 40 % koncentrácie pevného podielu. NMSBA sa analyzovala a výsledky HPLC (% plocha) ukázali 99 % až 100 % koncentrácie bez detekcie akýchkoľvek primesi. Výťažky pre jednotlivé vsázky sa pohybovali v rozmedzí od 89 % do 91 %, vztiahnuté k východzej surovej NMSBA. Tento materiál sa previedol na mezotrion, ktorý vykazoval negatívne výsledky testu Ames.
Príklad 4
Spôsob dvojitej izolácie
Tento príklad ilustruje purifikáciu kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej spôsobom „dvojitej izolácie.
1. Izolácia:
Surový materiál na báze kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej sa najprv spracoval spôsobom popísaným v príklade 1, pričom prevádzkové kroky zostávali z rozpúšťania, filtrácie nerozpustných primesi, hydrolýzy, kryštalizácie, izolácie a sušenia.
2. Izolácia:
cez
Do päťlitorového miešaného reaktoru s guľatým dnom opatreným teplomerom, vyhrievaným plášťom, chladičom, pH eletródou a 500 ml prikvapkávajúcou nálevkou sa pridalo 206 g kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej v pevnom stave a 1800 g vody pri vzniku suspenzie. Potom sa
01-1622 - 03-Če prikvapkávajúcu nálevku pridalo 125 g 25 % roztoku NaOH, čím sa dosiahlo pH hodnoty 3,5 a rozpustenie pevných podielov. Výsledná zmes sa dvakrát prefiltrovala cez Buchnerovú nálevku vybavenú 2,5 pm filtračným papierom #5 Whatman, čím sa získalo 2172 g číreho filtrátu s pH hodnotou 3,5.
Výsledný roztok sodnej soli kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej sa rozdelil na dve rovnaké frakcie, z ktorých každá obsahovala 1086 g. Do frakcie (A) sa pridalo 33 g aktivovaného uhlíka a pridaním 210 ml 40 % roztoku kyseliny sírovej cez prikvapkávajúcu nálevku do dosiahnutia hodnoty pH 0,9 sa frakcia ohriala na 90° C. Pri tejto pH hodnote zmes vytvorila suspenziu s veľkými kryštálmi.
Frakcia (B) sa uviedla do kontaktu s 10 g aktivovaného uhlíka po dobu 1 hodiny pri teplote okolia a za mierneho miešania a nechala sa cez noc usadiť, pričom sa filtráciou cez 40 pm sklenenú fritovú nálevku odstránil vyčerpaný uhlík. Filtrát sa nechal kryštalizovať pri teplote okolia pozvoľným pridaním 195 ml 40 % roztoku kyseliny sírovej cez prikvapkávajúcu nálevku do dosiahnutia pH hodnoty 0,89. Pri tejto pH hodnote zmes vytvorila suspenziu s nepatrne menšími kryštálmi než frakcia (A).
Výsledné suspenzie z frakcie (A) a (B) sa oddelene prefiltrovlai cez Buchnerovú nálevku vybavenú filtračným papierom 354 Whatman. Vlhký koláč z každej filtrácie sa dvakrát prepláchol 300 ml vodovodnej vody, zbavil vody a cez noc sušil vo vákuovej peci pri teplote 40° C. Frakcie (A) a (B) poskytli 90 g, respektíve 88 g purifikovanej kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej. Tieto frakcie sa previedli na mezotrion, ktorý vykazoval negatívnu odozvu na test Ames.
01-1622 - Ο3-Če
Príklad 5
Roztok sodnej soli NMSBA, ktorý už podstúpil prvú izoláciu popísanú v príklade 1, sa pripravil zavedením 2700 g vody a 300 g NMSBA do päťlitrového skleneného miešaného reaktoru s guľatým dnom pri teplote okolia pri vzniku suspenzie a následným pridaním .187 g 25 % roztoku NaOH prikvapkávajúcou nálevkou do dosiahnutia pH hodnoty 3,2 ± 0,1 pri vzniku čírej zmesi. Pokračovalo· sa v miernom miešaní pri teplote okolia (20° C až 25° C) . Tento roztok sa prefiltroval (350 g tohto roztoku) pri pH hodnote 3,2 cez Buchnerovú nálevku opatrenú filtračným papierom #5 Whatman (2,5 pm) pri vákuu a pri teplote okolia 20° C až 25° C. Matočný lúh sa následne zaviedol (pH hodnota 3,2) do jednolitrového reaktoru opatreného miešadlom s teflónovou lopatkou, teplomerom, regulátorom I2R Therm-o-Watch, vyhrievaným plášťom a chladičom. Zmes sa pri miernom miešaní ohriala behom 5 minút až 10 minút na 90° C.
Do tejto horkej zmesi sa pridalo 10,0 g aktivovaného uhlíka a zmes sa 1 hodinu miešala pri teplote 90° C (pripadne). Miešanie sa následne zastavilo a zmes sa prefiltrovala cez sklenenú nálevku so stredne poréznou fritou Kimax pri teplote 90° C a pri vákuu, čím sa odstránil uhlík. Uhlík sa dvakrát prepláchol 25 ml vodovodnej vody.
Filtrát sa následne zaviedol späť do reaktoru a teplota sa zvýšila na 90° C. Do reaktoru sa pozvoľna pridal 40 % roztok H2SO4, čím sa znížila pH hodnota zmesi z pH 3,2 na pH 1,0 ± 0,2 a takto okyslená zmes sa pozvoľna ochladila na 60° C. Kryštály NMSBA by sa mali začať tvoriť približne pri 85° c. Pri použití studenej vody alebo ľadovej kúpeli sa v ochladzovaní pokračovalo z 60° C na 20° c až 25° C.
01-1622 - 03-Če
Suspenzia sa následne prefiltrovala cez Bunerovú nálevku s filtračným papierom #4 Whatman a mokrý filtračný koláč sa dvakrát prepláchol 100 ml vodovodnou vodou. Pevný podiel sa následne 8 hodín sušil vo vákuovej peci pri teplote 60° C.
01-1622-03-Če
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob odstraňovania prímesí z kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje aspoň dva z nasledujúcich krokov v ľubovoľnom poradí (a) rozpustenie kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej vo vode pri pH hodnote približne 2 až 10 nasledovanej filtrácii;(b) uvedenie vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej do kontaktu s aktivovaným uhlíkom pri pH hodnote približne 2 až 10;(c) ošetrenie vodného roztoku kyseliny 2-nitro-4metylsulfonylbenzoovej bázou dostatočnou pre hydrolýzu nežiaducich nitroskupinou a dinitroskupinou substituovaných prímesí;nasledované udržovaním výsledného vodného roztoku obsahujúceho kyselinu 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovú pri teplote až približne 95° C a nastavením pH hodnoty uvedeného roztoku na hodnotu pH, ktorá je dostatočná pre to, aby po ochladení došlo ku kryštalizácii kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej .
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa použijú kroky (a) a (b).
- 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa použijú kroky (a) a (c) .01-1622-03-Če
4 . použijú Spôsob kroky (b) podľa nároku a (b) . 1, vyznačujúci sa tým, že sa 5 . Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa použijú kroky (a) , (b) a (c) . 6 . Spôsob podľa nároku b vyznačujúci sa tým, že sa použijú kroky (a) , (b) a (c) v tomto poradí. - 7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje krok preplachovania uvedenej kryštalickej kyseliny 2nitro-4-metylsulfonylbenzoovej rozpúšťadlom a pripadne sušenie uvedenej kryštalickej kyseliny 2-nitro~4-metylsulfonylbenzoovej.
- 8. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa v kroku (a) pH hodnota nastaví na približne 3 až 7.
- 9. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa v kroku (a) báza zvolí z množiny pozostávajúcej z hydroxidu draselného, hydroxidu vápenatého, hydroxidu amónneho, uhličitanu sodného a hydrogenuhličitanu sodného.
- 10. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v kroku (b) má aktivovaný uhlík formu prášku alebo granulí.01-1622 - 03-Če
- 11. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa v kroku (b) vodný roztok kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej vedie cez kolónu naplnenú aktivovaným uhlíkom.
- 12. Spôsob výroby mezotrionu, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje purifikáciu kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej spôsobom podlá nároku 1 a uskutočnenie tejto purifikovanej kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonyl-benzoovej na mezotrion.
- 13. Spôsob podlá nároku 12, vyznačujúci sa tým, že sa purifikovaná kyselina 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoová prevedie na mezotrion reakciou s 1,3-cyklohexandionom.
- 14. Spôsob podlá nároku 13, vyznačujúci sa tým, že purifikovaná kyselina 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoová najprv prevedie na odpovedajúci chlorid kyseliny, ktorý sa následne uvedie do reakcie s 1,3-cyklohexandionom.
- 15. Mezotrion vykazujúci negatívny výsledok testu Ames pripravený alebo pripravitelný spôsobom podlá ktoréhokoľvek z nárokov 12 až 14.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27506101P | 2001-03-26 | 2001-03-26 | |
| PCT/GB2002/001433 WO2002076934A2 (en) | 2001-03-26 | 2002-03-25 | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK11812003A3 true SK11812003A3 (sk) | 2004-04-06 |
Family
ID=23050721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1181-2003A SK11812003A3 (sk) | 2001-03-26 | 2002-03-25 | Purifikácia kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7285678B2 (sk) |
| EP (1) | EP1377544B2 (sk) |
| JP (1) | JP3911237B2 (sk) |
| KR (1) | KR100858546B1 (sk) |
| CN (1) | CN1250525C (sk) |
| AR (1) | AR033205A1 (sk) |
| AU (1) | AU2002249384B2 (sk) |
| BR (1) | BR0207414A (sk) |
| CA (1) | CA2434980C (sk) |
| CZ (1) | CZ303984B6 (sk) |
| DK (1) | DK1377544T4 (sk) |
| ES (1) | ES2488840T5 (sk) |
| GT (1) | GT200200060A (sk) |
| HU (1) | HU230861B1 (sk) |
| IL (2) | IL157176A0 (sk) |
| MX (1) | MXPA03008279A (sk) |
| PL (1) | PL363837A1 (sk) |
| PT (1) | PT1377544E (sk) |
| RU (1) | RU2287521C2 (sk) |
| SK (1) | SK11812003A3 (sk) |
| TW (1) | TWI224091B (sk) |
| UA (1) | UA79741C2 (sk) |
| WO (1) | WO2002076934A2 (sk) |
| ZA (1) | ZA200306327B (sk) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0323090D0 (en) * | 2003-10-02 | 2003-11-05 | Syngenta Participations Ag | Novel process |
| TWI348999B (en) | 2003-10-02 | 2011-09-21 | Syngenta Participations Ag | Process |
| GB0406894D0 (en) * | 2004-03-26 | 2004-04-28 | Syngenta Participations Ag | Process |
| GB0419075D0 (en) * | 2004-08-26 | 2004-09-29 | Syngenta Participations Ag | Process |
| PL1979310T3 (pl) | 2006-01-18 | 2015-07-31 | Syngenta Participations Ag | Sposób krystalizacji mezotrionu |
| CN104059001B (zh) * | 2013-03-18 | 2016-06-08 | 华中师范大学 | 一种邻硝基砜基苯甲酸的制备方法 |
| WO2015062103A1 (zh) * | 2013-11-04 | 2015-05-07 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法及其中间体 |
| CN103910659B (zh) * | 2013-11-04 | 2016-05-11 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法及其中间体 |
| CN104829506B (zh) * | 2015-04-09 | 2016-08-17 | 浙江嘉化能源化工股份有限公司 | 高纯2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的工业化生产方法 |
| GB2530838B (en) | 2015-06-08 | 2020-01-22 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for purifying mesotrione |
| JP2017137243A (ja) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | エア・ウォーター株式会社 | ２−ニトロ−４−メチルスルホニル安息香酸の製造方法 |
| CN105669504A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
| CN106699616A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-24 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 一种新的2‑硝基‑4‑甲磺酰基苯甲酸的纯化方法 |
| CN111302987A (zh) * | 2018-12-12 | 2020-06-19 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5006158A (en) * | 1984-12-20 | 1991-04-09 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| HU217169B (en) * | 1988-12-07 | 1999-11-29 | I C I Americas Inc | 2-(chloro, bromo or nitro)-4-sulphinyl-benzoic acid derivatives and process for the preparation thereof |
| US5079381A (en) † | 1990-09-28 | 1992-01-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Method for the preparation of 4-methylsulfonyl benzoic acid derivatives and intermediates |
| US5055605A (en) * | 1990-10-15 | 1991-10-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of trisubstituted benzoic acid precursors |
| DE4235155A1 (de) * | 1992-10-19 | 1994-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylsulfonylbenzoesäuren |
| US5591890A (en) † | 1995-11-03 | 1997-01-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing ortho-nitro aromatic acids by oxidation of ortho-nitroalkylaromatic compounds |
| GB9725135D0 (en) * | 1997-11-27 | 1998-01-28 | Zeneca Ltd | Chemical process |
-
2002
- 2002-03-25 JP JP2002576196A patent/JP3911237B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-25 UA UA2003109605A patent/UA79741C2/uk unknown
- 2002-03-25 PT PT2718314T patent/PT1377544E/pt unknown
- 2002-03-25 CN CNB028072030A patent/CN1250525C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-25 EP EP02718314.4A patent/EP1377544B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-25 GT GT200200060A patent/GT200200060A/es unknown
- 2002-03-25 CA CA2434980A patent/CA2434980C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-25 SK SK1181-2003A patent/SK11812003A3/sk not_active Application Discontinuation
- 2002-03-25 CZ CZ20032548A patent/CZ303984B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-03-25 WO PCT/GB2002/001433 patent/WO2002076934A2/en active IP Right Grant
- 2002-03-25 AR ARP020101080A patent/AR033205A1/es active IP Right Grant
- 2002-03-25 BR BR0207414-1A patent/BR0207414A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-03-25 IL IL15717602A patent/IL157176A0/xx unknown
- 2002-03-25 HU HU0302530A patent/HU230861B1/hu unknown
- 2002-03-25 RU RU2003131328/04A patent/RU2287521C2/ru active
- 2002-03-25 ES ES02718314.4T patent/ES2488840T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-25 AU AU2002249384A patent/AU2002249384B2/en not_active Expired
- 2002-03-25 DK DK02718314.4T patent/DK1377544T4/en active
- 2002-03-25 US US10/472,962 patent/US7285678B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-25 MX MXPA03008279A patent/MXPA03008279A/es active IP Right Grant
- 2002-03-25 KR KR1020037011328A patent/KR100858546B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-03-25 PL PL02363837A patent/PL363837A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-07-02 TW TW091114621A patent/TWI224091B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-07-30 IL IL157176A patent/IL157176A/en active IP Right Grant
- 2003-08-14 ZA ZA200306327A patent/ZA200306327B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK11812003A3 (sk) | Purifikácia kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej | |
| AU2002249384A1 (en) | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid | |
| EP0773923B1 (en) | Process for the preparation of a halosubstituted aromatic acid | |
| EP1641743B1 (en) | Process for iohexol manufacture | |
| KR101595747B1 (ko) | 나파모스탯 메실레이트의 제조방법 | |
| JP2011098975A (ja) | キラル純ｎ−（トランス−４−イソプロピル−シクロヘキシルカルボニル）−ｄ−フェニルアラニン及びそれらの結晶構造変性体の生成方法 | |
| EP1468979A1 (en) | Process for preparing S-(-)-chlorosuccinic acid | |
| JP2988019B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウムの製造方法 | |
| US20060030730A1 (en) | Purification and production methods of 1-aminocyclopropanecarboxylic acid | |
| JP2942380B2 (ja) | メタクリルアミドの精製方法 | |
| JP3316917B2 (ja) | 新規フェニルアラニン塩結晶とその製造法 | |
| JP2002179650A (ja) | イサチンビス（ｏ−クレゾール）の製造方法 | |
| CN111518052A (zh) | 一种阿考替胺盐酸盐杂质的制备方法 | |
| JPS6125713B2 (sk) | ||
| JP4114911B2 (ja) | ４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドの製造方法 | |
| CN114591219A (zh) | S-3-氨基哌啶二盐酸盐的制备方法 | |
| JPS63225352A (ja) | ２，７−ナフタレンジスルホン酸の製造方法 | |
| JPH0369342B2 (sk) | ||
| JPH0559027A (ja) | ２−メルカプト−ベンゾチアゾールの製法 | |
| KR20000053467A (ko) | 1,3-비스(아미노페녹시 벤젠) 재결정화 방법 | |
| JPS63280055A (ja) | ２，６−ナフタレンジスルホン酸の製造方法 | |
| JPS61254553A (ja) | Ｏ−カルボエトキシベンゼンスルホンアミドの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC9A | Refused patent application |