CN105669504A - 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 - Google Patents
一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105669504A CN105669504A CN201610126477.3A CN201610126477A CN105669504A CN 105669504 A CN105669504 A CN 105669504A CN 201610126477 A CN201610126477 A CN 201610126477A CN 105669504 A CN105669504 A CN 105669504A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitric acid
- nitro
- acid
- preparation
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明以2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料,以70%质量分数硫酸为溶剂，V2O5为催化剂，使用自吸式搅拌，在滴加硝酸的同时通入氧气；采用“滴加高浓度硝酸的同时经冷凝系统蒸出低浓度硝酸”、“迅速升温至反应温度”、“相匹配的硝酸滴加速度和通氧气速率”；从而保持反应液的硫酸浓度不变，滴加完成后所需搅拌反应时间显著缩短（只需0.5-1.0h即可反应完毕）；另外，蒸出的低浓度硝酸经发烟硝酸配制后可反复使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
2-硝基-4-甲砜基苯甲酸是一种重要的有机合成中间体，其在农药、医药均有着多种用途，尤其是作为高效除草剂甲基磺草酮的主要原料有着较大的市场需求量。目前工业上最为成熟的路线仍为以2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料，于70%硫酸中高温下用硝酸氧化制备，此方法不但耗时长、硝酸消耗量大，同时反应收率低，制备的产品含量低，往往需要碱溶解后萃取精制。此工艺在反应中会产生大量的废硝酸和氧化氮气体，形成了严重的环保问题，尤其在当今国家产业转型期形成了巨大的环保压力，同时精制过程也会产生大量的废盐水进一步加剧了其环保问题。
发明内容
本发明提供了一种能有效缩短反应时间的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法；而且该制备方法的产品质量和收率均得到提高，减少了三废产生量降低了环保压力。
本发明的技术方案
一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：
（1）将质量浓度为70%的硫酸、2-硝基-4-甲砜基甲苯和五氧化二钒加入到反应器中；
（2）开动自吸式搅拌，连接好冷凝接收装置和尾气吸收装置；
（3）迅速升温至140-150℃；
（4）开始滴加质量浓度为68%硝酸，同时通入氧气；滴加速度为0.38-0.45g/min，通气速率为0.1g/min；
（5）滴加完成后，140-150℃下继续通氧气并保持搅拌，当反应体系中2-硝基-4-甲砜基甲苯含量降至1%以下，停止反应；
其中，硫酸、2-硝基-4-甲砜基甲苯、五氧化二钒和硝酸的质量比为：613:100:2:235。
上述制备方法，停止反应后，反应器中的物料抽滤所得滤饼即为2-硝基-4-甲砜基苯甲酸；冷凝接收装置中为反应过程中蒸出的物质为低浓度硝酸，低浓度硝酸的质量浓度为59-61％；少量氧化氮尾气被吸收装置中的吸收液（质量浓度为32%的氢氧化钠溶液）吸收后经空气氧化变为硝酸钠。
上述制备方法，优选的，还包括以下步骤：
停止反应后，反应液在搅拌条件下降温至10-20℃后抽滤，滤饼用水洗涤后干燥，即得2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。
上述制备方法，优选的，还包括以下步骤：
冷凝接收装置中的低浓度硝酸用发烟硝酸配制为质量浓度68％，重复使用。
本发明的制备方法采用“滴加高浓度硝酸的同时经冷凝系统蒸出低浓度硝酸”、“迅速升温至反应温度”“相匹配的硝酸滴加速度和通氧气速率”；从而保持反应液的硫酸浓度不变，滴加完成后所需搅拌反应时间显著缩短（只需0.5-1.0h即可反应完毕）；另外，蒸出的低浓度硝酸经发烟硝酸配制后可反复使用。
有益效果：
（1）本发明减少了反应的硝酸消耗量，显著降低了废硝酸和氧化氮气体的产生量，减小了三废处理费用和环保压力；
（2）所需操作时间（升温时间、加料时间）缩短，反应时间缩短，提高了生产效率；
（3）反应结束后，反应物经降温、过滤分离、简单水洗之后无需精制可直接得到合格产品，避免了精制过程中产品损耗及废水产生，降低了生产成本，具有明显的工业化优势。
具体实施方式
实施例1
将质量分数为70%的硫酸600.00g加入1000mL玻璃反应釜中，开动自吸式搅拌，加入含量为99%的2-硝基-4-甲砜基甲苯97.83g，含量98%五氧化二钒粉末1.95g，保持搅拌10min，连接好冷凝接收装置和尾气吸收装置，迅速升温至150℃，开始滴加68%硝酸230g，同时通入氧气，控制通气速率为0.1g/min，控制好滴加速度（0.43g/min），约9h完成滴加，滴加完成后150℃下继续通氧气并保持搅拌，取样分析未反应的2-硝基-4-甲砜基甲苯的质量含量为1%以下时反应结束（从滴加完成截至反应结束，用时约为0.5h），将上述反应液搅拌下缓慢降温至10-20℃，放料抽滤，滤饼用水洗涤三次，每次用水150g，干燥后得2-硝基-4-甲砜基苯甲酸109.67g，含量98.20%，收率97.6%，蒸出60%硝酸195g，经发烟硝酸配置后可反复使用，少量氧化氮尾气被吸收装置中的吸收液（质量浓度为32%的氢氧化钠溶液）吸收后经空气氧化变为硝酸钠。
实施例2
将质量分数为70%的硫酸600.00g加入1000mL玻璃反应釜中，开动自吸式搅拌，加入含量为99%的2-硝基-4-甲砜基甲苯97.83g，含量98%五氧化二钒粉末1.95g，保持搅拌10min，连接好冷凝接收装置和尾气吸收装置，迅速升温至140℃，开始滴加68%硝酸230g，同时通入氧气，控制通气速率为0.1g/min，控制好滴加速度（0.383g/min），约10h完成滴加，滴加完成后140℃下继续通氧气并保持搅拌，取样分析未反应的2-硝基-4-甲砜基甲苯的质量含量为1%以下时反应结束（从滴加完成截至反应结束，用时约为1h），将上述反应液搅拌下缓慢降温至10-20℃，放料抽滤，滤饼用水洗涤三次，每次用水150g，干燥后得2-硝基-4-甲砜基苯甲酸110.20g，含量98.10%，收率98.0%，蒸出60%硝酸205g，经发烟硝酸配置后可反复使用，少量氧化氮尾气被吸收装置中的吸收液（质量浓度为32%的氢氧化钠溶液）吸收后经空气氧化变为硝酸钠。
Claims (3)
1.一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将质量浓度为70%的硫酸、2-硝基-4-甲砜基甲苯和五氧化二钒加入到反应器中；
（2）开动自吸式搅拌，连接好冷凝接收装置和尾气吸收装置；
（3）迅速升温至140-150℃；
（4）开始滴加质量浓度为68%硝酸，同时通入氧气；滴加速度为0.38-0.45g/min，通气速率为0.1g/min；
（5）滴加完成后，140-150℃下继续通氧气并保持搅拌，当反应体系中2-硝基-4-甲砜基甲苯含量降至1%以下，停止反应；
其中，硫酸、2-硝基-4-甲砜基甲苯、五氧化二钒和硝酸的质量比为：613:100:2:235。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，还包括以下步骤：
停止反应后，反应液在搅拌条件下降温至10-20℃后抽滤，滤饼用水洗涤后干燥，即得2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。
3.根据权利要求1或2所述制备方法，其特征在于，还包括以下步骤：
冷凝接收装置中的低浓度硝酸用发烟硝酸配制为质量浓度68％，重复使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610126477.3A CN105669504A (zh) | 2016-03-07 | 2016-03-07 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610126477.3A CN105669504A (zh) | 2016-03-07 | 2016-03-07 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105669504A true CN105669504A (zh) | 2016-06-15 |
Family
ID=56308048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610126477.3A Pending CN105669504A (zh) | 2016-03-07 | 2016-03-07 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105669504A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106366024A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-01 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸 |
| CN106366023A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-01 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸生产工艺 |
| CN106397282A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-15 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸氧化工艺 |
| CN106478472A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-03-08 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸氧化工艺流程 |
| CN108201894A (zh) * | 2016-12-20 | 2018-06-26 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的氧化催化剂 |
| CN113801046A (zh) * | 2020-06-17 | 2021-12-17 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
| CN114195689A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-18 | 南京鹳山化工科技有限公司 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成新工艺 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1090843A (zh) * | 1992-10-19 | 1994-08-17 | Basf公司 | 甲磺酰基苯甲酸的制备方法 |
| WO2002076934A2 (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Syngenta Limited | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid |
| CN101177369A (zh) * | 2007-12-14 | 2008-05-14 | 嘉兴学院 | 臭氧-硝酸联用氧化含吸电子基苯环侧链的方法 |
| CN103073461A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-05-01 | 嘉兴学院 | 高价钒配合物催化体系制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 |
| CN104262215A (zh) * | 2014-09-22 | 2015-01-07 | 锦州凯创化工科技有限公司 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
| CN104557639A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-29 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 |
-
2016
- 2016-03-07 CN CN201610126477.3A patent/CN105669504A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1090843A (zh) * | 1992-10-19 | 1994-08-17 | Basf公司 | 甲磺酰基苯甲酸的制备方法 |
| US5424481A (en) * | 1992-10-19 | 1995-06-13 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of methylsulfonylbenzoic acids |
| WO2002076934A2 (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Syngenta Limited | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid |
| CN101177369A (zh) * | 2007-12-14 | 2008-05-14 | 嘉兴学院 | 臭氧-硝酸联用氧化含吸电子基苯环侧链的方法 |
| CN103073461A (zh) * | 2013-01-11 | 2013-05-01 | 嘉兴学院 | 高价钒配合物催化体系制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 |
| CN104262215A (zh) * | 2014-09-22 | 2015-01-07 | 锦州凯创化工科技有限公司 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
| CN104557639A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-29 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘虎: "2-硝基-4-甲砜基苯甲酸合成技术研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106366024A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-01 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸 |
| CN106366023A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-01 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸生产工艺 |
| CN106397282A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-15 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸氧化工艺 |
| CN106478472A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-03-08 | 枣阳天燕硅普材料有限公司 | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸氧化工艺流程 |
| CN108201894A (zh) * | 2016-12-20 | 2018-06-26 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的氧化催化剂 |
| CN113801046A (zh) * | 2020-06-17 | 2021-12-17 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 |
| CN114195689A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-18 | 南京鹳山化工科技有限公司 | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成新工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105669504A (zh) | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 | |
| CN102911086B (zh) | 三氟甲磺酸酐的制备方法 | |
| CN100543012C (zh) | 制备1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的方法 | |
| CN105921161B (zh) | 一种用于对二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚的催化剂及其制备方法 | |
| CN106083660B (zh) | 一种1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸钠的制备工艺 | |
| CN108129288A (zh) | 一种反式-3-羟基环丁基甲酸的合成方法 | |
| CN109096116A (zh) | 一种采用真空浓缩工艺制备硝基氯苯的方法 | |
| CN104447860B (zh) | 甘氨酸法生产草甘膦联产硫酸铵的工艺方法 | |
| CN102336658B (zh) | 一种3,5-二甲基苯甲酸的生产方法 | |
| CN100424066C (zh) | 丙二酸酯的制备方法 | |
| CN105418432A (zh) | 一种硝酸异辛酯的生产方法 | |
| CN101734690A (zh) | 一种溶剂萃取法制取硝酸钾的方法 | |
| CN103073461B (zh) | 高价钒配合物催化体系制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 | |
| CN103408434B (zh) | 一种由苯直接氧化胺化一步合成苯胺的方法 | |
| CN111303172B (zh) | 一种制备依托度酸甲酯的方法 | |
| CN106366023A (zh) | 一种2‑硝基‑对甲砜基苯甲酸生产工艺 | |
| CN102850196A (zh) | 一种由肉桂醛或肉桂油制备天然苯甲醛的方法 | |
| CN106800507A (zh) | 一种生产甲酸钠过程中的固液分离方法 | |
| CN108383720A (zh) | 一种邻取代苯甲酸间位氯化方法 | |
| CN210065171U (zh) | 一种氯磺酸生产系统 | |
| CN105541901B (zh) | 一种2,4-二氯-5-硝基苯基磷酸三酯的制备方法 | |
| CN102557988B (zh) | 4-硝基邻苯二甲腈的制备方法 | |
| CN108610322A (zh) | 一种r-甘油醛缩丙酮的制备方法 | |
| CN106187703A (zh) | 一种焦性没食子酸的制备方法 | |
| CN216224401U (zh) | 一种溴化钙生产装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160615 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |