CN104262215A - 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 - Google Patents

一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104262215A
CN104262215A CN201410487503.6A CN201410487503A CN104262215A CN 104262215 A CN104262215 A CN 104262215A CN 201410487503 A CN201410487503 A CN 201410487503A CN 104262215 A CN104262215 A CN 104262215A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzoic acid
preparation
nitryl
reaction
thiamphenicol benzoic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410487503.6A
Other languages
English (en)
Inventor
杨连成
吴娜
张亚北
王旭
包英奇
杨建华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JINZHOU CHEMTRIMPH CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Liaoning Petrochemical Vocational and Technical College
Original Assignee
JINZHOU CHEMTRIMPH CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Liaoning Petrochemical Vocational and Technical College
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JINZHOU CHEMTRIMPH CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd, Liaoning Petrochemical Vocational and Technical College filed Critical JINZHOU CHEMTRIMPH CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410487503.6A priority Critical patent/CN104262215A/zh
Publication of CN104262215A publication Critical patent/CN104262215A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法。以4-甲砜基甲苯为起始原料，硝酸为硝化剂，于浓硫酸介质中制备2-硝基-4-甲砜基甲苯，硝化产物2-硝基-4-甲砜基甲苯不分离出来，直接加水稀释反应液，在硫酸铜催化剂存在下，滴加双氧水和浓硫酸混合制成的氧化剂来制备2-硝基-4甲砜基苯甲酸。本发明的有益效果是：采用一锅法制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，省去了中间体的分离过程，简化了生产工艺，降低了生产成本，收率高，减少了硫酸和双氧水用量，高效、节能、环保，更适于工业化生产。

Description

一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，特别涉及一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的一锅法合成方法。
背景技术
2-硝基-4-甲砜基苯甲酸是重要的有机合成中间体，应用于染料、医药和农药的生产，其最主要用途是用作合成农药甲基磺草酮的中间体。
目前，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法普遍以对甲砜基甲苯为原料，经硝化、氧化两步反应合成。2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料，氧化其苯环上的甲基来获得相应的酸。因为2-硝基-4-甲砜基甲苯的苯环上连有两个吸电子基团，所以氧化难度较大且氧化程度较难控制。例如专利US5424481中介绍了在五氧化二钒催化下硝酸氧化的方法，该方法虽然收率比较高，但存在的问题是硝酸氧化生产过程中产生大量氮氧化物，酸性废水，且使用剧毒化学品五氧化二钒，三废量大，对环境污染严重。近年来，双氧水氧化法是合成2-硝基-4甲砜基苯甲酸的研究热点，双氧水作为清洁的氧化剂进行氧化反应，节能、安全、环保。例如欧洲专利WO2004058698A1介绍了双氧水氧化2-硝基-4-甲砜基甲苯的方法，此方法浓硫酸、双氧水用量大，生产成本过高；CN101503383A中利用双氧水和发烟硫酸混合制成的过硫酸氧化2-硝基-4-甲砜基甲苯的方法，此方法在80～130℃高温下反应，增加了反应的危险性；CN102584650A中介绍了以Cu/A12O3为催化剂制备2-硝基-4甲砜基苯甲酸的方法，此方法硫酸用量较大，反应并不完全。
一种能够以价廉的4-甲砜基甲苯为起始原料，经硝化、氧化一锅法合成2-硝基-4甲砜基苯甲酸的方法成为解决上述问题的关键。
发明内容
本发明的目的在于提供一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法。能够以价廉的4-甲砜基甲苯为起始原料，经硝化、氧化一锅法合成2-硝基-4甲砜基苯甲酸，为实现上述目的，本发明包括如下的技术方案：
a、硝化反应：将浓硫酸置于反应器中，浓硫酸的温度在0～15℃之间，向浓硫酸中加入4-甲砜基甲苯，不断搅拌，再向反应器中缓慢滴加硝酸，不断搅拌，4-甲砜基甲苯、硝酸、浓硫酸的加入量的摩尔比＝1:0.95～1.16:7.95～9.71，4-甲砜基甲苯与硝酸发生硝化反应，反应温度为0～15℃，硝酸在2～3h内全部滴加到反应器中，当硝酸全部滴加到反应器内之后继续保持0～15℃，不断搅拌，反应0.5～0.7h；
b、稀释：向步骤a的溶液缓慢滴加水，并且不断搅拌，滴加过程中温度不超过30℃，加入水的量使浓硫酸的质量分数下降至70％～80％；
c、制备氧化剂：在另一个反应器中，加入浓硫酸，再向浓硫酸中缓慢滴加过氧化氢水溶液，不断搅拌，在滴加过程中，温度不超过30℃，过氧化氢水溶液和浓硫酸加入量的质量比＝1:1～3，当过氧化氢水溶液滴加完毕后，继续反应20min，即得氧化剂；
d、氧化反应：向步骤b中的溶液内加入硫酸铜催化剂，升温至74～76℃，不断搅拌，再向加入硫酸铜催化剂后的溶液中缓慢滴加步骤c中制备的氧化剂，反应温度为75～85℃，滴加时间为3～4h，继续保持温度反应0.5～0.7h，再向反应后的溶液中加入冷水，冷却后析出粗品；
e、粗品纯化：再用质量分数为10％的NaOH溶液将步骤d中所得的粗品溶解，将溶解后的溶液过滤，除去不溶物质，将所得的滤液用浓盐酸，调整PH＝5～6，再次过滤除去析出的粘稠物质，继续向得到的滤液中加入浓盐酸，调整PH＝2～3，析出2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。
优选的是，步骤a中所述硝酸的质量分数为65％。
优选的是，步骤c中所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数为30％。
优选的是，步骤d中所述4-甲砜基甲苯与硫酸铜催化剂的摩尔比＝1:0.03～0.05。
优选的是，步骤d中所述4-甲砜基甲苯与氧化剂中的过氧化氢的摩尔比＝1:6～7。
优选的是，步骤d中所述粗品中2-硝基-4甲砜基苯甲酸的纯度为87％～95％。
优选的是，步骤e中所述2-硝基-4甲砜基苯甲酸的纯度为98％以上。
优选的是，步骤a和步骤c中所述浓硫酸的质量分数为98％。
优选的是，步骤e中所述浓盐酸的质量分数为37.5％。
优选的是，在步骤a、步骤b、步骤c和步骤d中，在反应器外部设有恒温水浴装置，便于对反应温度进行控制。
本发明的有益效果是：
1、以4-甲砜基甲苯为起始原料，采用一锅法制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，省去了中间体的分离过程，简化了生产工艺，降低了生产成本。
2、硝化反应使用的硫酸通过稀释可以继续用于接下来的氧化反应中，不但节约了硫酸的用量，也减少了酸性废水的产生。
3、利用硫酸铜为催化剂，并且将双氧水和浓硫酸混合配制成氧化剂，不但提高了双氧水的氧化能力，而且减少了双氧水的分解，降低了双氧水的用量。
4、收率高，简化了生产工艺，降低了生产成本，高效、节能、环保，更适于工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
实施例1
1、氧化剂的制备
将136g的浓硫酸置于三口烧瓶中，在磁力搅拌下，缓慢向其中滴加68.0g(0.6mol)浓度30％的过氧化氢水溶液，滴加过程中会放热，控制温度在30℃以下，滴加完毕后继续搅拌20min，待用。
2、2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备
将17.02g(0.1mol)4-甲砜基甲苯，88.3g(0.883mol)浓硫酸加到三口烧瓶中，将三口瓶置于水浴中，向三口瓶中缓慢滴加浓硝酸10.18g(0.105mol)，不断搅拌，控制反应温度在0～15℃之间，2.5h左右滴完，滴加完毕后继续反应0.6h。硝化产物不分离出来，继续向反应液中缓慢滴加30mL水，不断搅拌，控制反应液温度不超过30℃，水滴加结束后，向反应液中加入催化剂硫酸铜0.64g(0.004mol)，在75℃下，向三口瓶中滴加事先制备好的新鲜氧化剂，不断搅拌，控制反应温度在75～85℃，在3～4h内全部滴加完毕，滴加完毕后继续反应0.5h，向三口瓶中加60mL水稀释，使反应物的温度降至5℃，析出固体。经抽滤，水洗，干燥，得到粗产物，HPLC分析粗品含量为93.0％；所得粗品用10％的NaOH溶液溶解，过滤除去不溶物质，滤液用浓盐酸酸化，过滤除去先析出的粘稠物质，继续调节pH值至2-3，析出2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。HPLC分析含量为98.3％，收率为79.3％。
实施例2
1、氧化剂的制备
将237.9g的浓硫酸置于三口烧瓶中，在磁力搅拌下，缓慢向其中滴加79.3g(0.7mol)浓度30％的过氧化氢水溶液，滴加过程中会放热，控制温度在30℃以下，滴加完毕后继续搅拌20min，待用。
2、2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备
将17.02g(0.1mol)4-甲砜基甲苯，97.1g(0.971mol)浓硫酸加到三口烧瓶中，将三口瓶置于水浴中，向三口瓶中缓慢滴加浓硝酸11.24g(0.116mol)，不断搅拌，控制反应温度在0～15℃之间，2.5h左右滴完，滴加完毕后继续反应0.6h。硝化产物不分离出来，继续向反应液中缓慢滴加37mL水，不断搅拌，控制反应液温度不超过30℃，水滴加结束后，向反应液中加入催化剂硫酸铜0.48g(0.003mol)，在75℃下，向三口瓶中滴加事先制备好的新鲜氧化剂，不断搅拌，控制反应温度在75～85℃，在3～4h内全部滴加完毕，滴加完毕后继续反应0.5h，向三口瓶中加60mL水稀释，使反应物的温度降至5℃，析出固体。经抽滤，水洗，干燥，得到粗产物，HPLC分析粗品含量为94.0％；所得粗品用10％的NaOH溶液溶解，过滤除去不溶物质，滤液用浓盐酸酸化，过滤除去先析出的粘稠物质，继续调节pH值至2-3，析出2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。HPLC分析含量为99.0％，收率为80％。
实施例3
1、氧化剂的制备
将68.0g的浓硫酸置于三口烧瓶中，在磁力搅拌下，缓慢向其中滴加68.0g(0.6mol)浓度30％的过氧化氢水溶液，滴加过程中会放热，控制温度在30℃以下，滴加完毕后继续搅拌20min，待用。
2、2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备
将17.02g(0.1mol)4-甲砜基甲苯，79.5g(0.795mol)浓硫酸加到三口烧瓶中，将三口瓶置于水浴中，向三口瓶中缓慢滴加浓硝酸9.21g(0.095mol)，不断搅拌，控制反应温度在0～15℃之间，2.5h左右滴完，滴加完毕后继续反应0.6h。硝化产物不分离出来，继续向反应液中缓慢滴加17mL水，不断搅拌，控制反应液温度不超过30℃，水滴加结束后，向反应液中加入催化剂硫酸铜0.80g(0.005mol)，在75℃下，向三口瓶中滴加事先制备好的新鲜氧化剂，不断搅拌，控制反应温度在75～85℃，在3～4h内全部滴加完毕，滴加完毕后继续反应0.5h，向三口瓶中加60mL水稀释，使反应物的温度降至5℃，析出固体。经抽滤，水洗，干燥，得到粗产物，HPLC分析粗品含量为90.5％；所得粗品用10％的NaOH溶液溶解，过滤除去不溶物质，滤液用浓盐酸酸化，过滤除去先析出的粘稠物质，继续调节pH值至2-3，析出2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。HPLC分析含量为98.0％，收率为78.2％。
实施例4
1、氧化剂的制备
将184g的浓硫酸置于三口烧瓶中，在磁力搅拌下，缓慢向其中滴加73.6g(0.65mol)浓度30％的过氧化氢水溶液，滴加过程中会放热，控制温度在30℃以下，滴加完毕后继续搅拌20min，待用。
2、2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备
将17.02g(0.1mol)4-甲砜基甲苯，80g(0.8mol)浓硫酸加到三口烧瓶中，将三口瓶置于水浴中，向三口瓶中缓慢滴加浓硝酸9.69g(0.1mol)，不断搅拌，控制反应温度在0～15℃之间，2.5h左右滴完，滴加完毕后继续反应0.6h。硝化产物不分离出来，继续向反应液中缓慢滴加28mL水，不断搅拌，控制反应液温度不超过30℃，水滴加结束后，向反应液中加入催化剂硫酸铜0.64g(0.004mol)，在75℃下，向三口瓶中滴加事先制备好的新鲜氧化剂，不断搅拌，控制反应温度在75～85℃，在3～4h内全部滴加完毕，滴加完毕后继续反应0.5h，向三口瓶中加60mL水稀释，使反应物的温度降至5℃，析出固体。经抽滤，水洗，干燥，得到粗产物，HPLC分析粗品含量为90.8％；所得粗品用10％的NaOH溶液溶解，过滤除去不溶物质，滤液用浓盐酸酸化，过滤除去先析出的粘稠物质，继续调节pH值至2-3，析出2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。HPLC分析含量为98.1％，收率为78.7％。
实施例5
1、氧化剂的制备
将119.0g的浓硫酸置于三口烧瓶中，在磁力搅拌下，缓慢向其中滴加79.3g(0.7mol)浓度30％的过氧化氢水溶液，滴加过程中会放热，控制温度在30℃以下，滴加完毕后继续搅拌20min，待用。
2、2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备
将17.02g(0.1mol)4-甲砜基甲苯，90g(0.9mol)浓硫酸加到三口烧瓶中，将三口瓶置于水浴中，向三口瓶中缓慢滴加浓硝酸10.66g(0.11mol)，不断搅拌，控制反应温度在0～15℃之间，2.5h左右滴完，滴加完毕后继续反应0.6h。硝化产物不分离出来，继续向反应液中缓慢滴加30mL水，不断搅拌，控制反应液温度不超过30℃，水滴加结束后，向反应液中加入催化剂硫酸铜0.80g(0.005mol)，在75℃下，向三口瓶中滴加事先制备好的新鲜氧化剂，不断搅拌，控制反应温度在75～85℃，在3～4h内全部滴加完毕，滴加完毕后继续反应0.5h，向三口瓶中加60mL水稀释，使反应物的温度降至5℃，析出固体。经抽滤，水洗，干燥，得到粗产物，HPLC分析粗品含量为90.3％；所得粗品用10％的NaOH溶液溶解，过滤除去不溶物质，滤液用浓盐酸酸化，过滤除去先析出的粘稠物质，继续调节pH值至2-3，析出2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。HPLC分析含量为98.1％，收率为78.9％。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。

Claims (10)

1.一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、硝化反应：将浓硫酸置于反应器中，浓硫酸的温度在0～15℃之间，向浓硫酸中加入4-甲砜基甲苯，不断搅拌，再向反应器中缓慢滴加硝酸，不断搅拌，4-甲砜基甲苯、硝酸、浓硫酸的加入量的摩尔比＝1:0.95～1.16:7.95～9.71，4-甲砜基甲苯与硝酸发生硝化反应，反应温度为0～15℃，硝酸在2～3h内全部滴加到反应器中，当硝酸全部滴加到反应器内之后继续保持0～15℃，不断搅拌，反应0.5～0.7h；
b、稀释：向步骤a的溶液缓慢滴加水，并且不断搅拌，滴加过程中温度不超过30℃，加入水的量使浓硫酸的质量分数下降至70％～80％；
c、制备氧化剂：在另一个反应器中，加入浓硫酸，再向浓硫酸中缓慢滴加过氧化氢水溶液，不断搅拌，在滴加过程中，温度不超过30℃，过氧化氢水溶液和浓硫酸加入量的质量比＝1:1～3，当过氧化氢水溶液滴加完毕后，继续反应20min，即得氧化剂；
d、氧化反应：向步骤b中的溶液内加入硫酸铜催化剂，升温至74～76℃，不断搅拌，再向加入硫酸铜催化剂后的溶液中缓慢滴加步骤c中制备的氧化剂，反应温度为75～85℃，滴加时间为3～4h，继续保持温度反应0.5～0.7h，再向反应后的溶液中加入冷水，冷却后析出粗品；
e、粗品纯化：再用质量分数为10％的NaOH溶液将步骤d中所得的粗品溶解，将溶解后的溶液过滤，除去不溶物质，将所得的滤液用浓盐酸，调整PH＝5～6，再次过滤除去析出的粘稠物质，继续向得到的滤液中加入浓盐酸，调整PH＝2～3，析出2-硝基-4-甲砜基苯甲酸。
2.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤a中所述硝酸的质量分数为65％。
3.根据权利要求1或2所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤c中所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数为30％。
4.根据权利要求3所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤d中所述4-甲砜基甲苯与硫酸铜催化剂的摩尔比＝1:0.03～0.05。
5.根据权利要求4所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤d中所述4-甲砜基甲苯与氧化剂中的过氧化氢的摩尔比＝1:6～7。
6.根据权利要求1或2所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤d中所述粗品中2-硝基-4甲砜基苯甲酸的纯度为87％～95％。
7.根据权利要求1或2所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤e中所述2-硝基-4甲砜基苯甲酸的纯度为98％以上。
8.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤a和步骤c中所述浓硫酸的质量分数为98％。
9.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：步骤e中所述浓盐酸的质量分数为37.5％。
10.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法，其特征在于：在步骤a、步骤b、步骤c和步骤d中，在反应器外部设有恒温水浴装置，便于对反应温度进行控制。
CN201410487503.6A 2014-09-22 2014-09-22 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 Pending CN104262215A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410487503.6A CN104262215A (zh) 2014-09-22 2014-09-22 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410487503.6A CN104262215A (zh) 2014-09-22 2014-09-22 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104262215A true CN104262215A (zh) 2015-01-07

Family

ID=52153835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410487503.6A Pending CN104262215A (zh) 2014-09-22 2014-09-22 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104262215A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104829506A (zh) * 2015-04-09 2015-08-12 浙江嘉化能源化工股份有限公司 高纯2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的工业化生产方法
CN105669504A (zh) * 2016-03-07 2016-06-15 山东润博生物科技有限公司 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN110229088A (zh) * 2019-07-09 2019-09-13 湖北广富林生物制剂有限公司 一种硝磺草酮中间体的制备方法
CN113264855A (zh) * 2021-05-10 2021-08-17 宁夏伟创药业有限公司 一种催化氧化制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法
CN115385855A (zh) * 2022-10-11 2022-11-25 河北允升精细化工有限公司 两步氧化制备二氯喹啉酸的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007099450A2 (en) * 2006-03-02 2007-09-07 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of 2-nitro substituted benzoic acids
CN101177369A (zh) * 2007-12-14 2008-05-14 嘉兴学院 臭氧-硝酸联用氧化含吸电子基苯环侧链的方法
CN101921215A (zh) * 2010-08-20 2010-12-22 安吉豪森药业有限公司 2-硝基对甲砜基苯甲酸的生产方法
CN102584650A (zh) * 2011-01-05 2012-07-18 中国中化股份有限公司 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN103274974A (zh) * 2013-06-14 2013-09-04 南开大学 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成方法
CN103787934A (zh) * 2014-03-07 2014-05-14 中化农化有限公司 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN104016894A (zh) * 2014-06-09 2014-09-03 中化农化有限公司 一种生产2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的催化工艺

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007099450A2 (en) * 2006-03-02 2007-09-07 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of 2-nitro substituted benzoic acids
CN101177369A (zh) * 2007-12-14 2008-05-14 嘉兴学院 臭氧-硝酸联用氧化含吸电子基苯环侧链的方法
CN101921215A (zh) * 2010-08-20 2010-12-22 安吉豪森药业有限公司 2-硝基对甲砜基苯甲酸的生产方法
CN102584650A (zh) * 2011-01-05 2012-07-18 中国中化股份有限公司 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN103274974A (zh) * 2013-06-14 2013-09-04 南开大学 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成方法
CN103787934A (zh) * 2014-03-07 2014-05-14 中化农化有限公司 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN104016894A (zh) * 2014-06-09 2014-09-03 中化农化有限公司 一种生产2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的催化工艺

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘虎: "2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成技术研究", 《合肥工业大学硕士学位论文》 *
吴娜 等: "2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成新工艺", 《辽宁化工》 *
宋春霞 等: "邻硝基对甲砜基苯甲酸的合成", 《河北化工》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104829506A (zh) * 2015-04-09 2015-08-12 浙江嘉化能源化工股份有限公司 高纯2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的工业化生产方法
CN104829506B (zh) * 2015-04-09 2016-08-17 浙江嘉化能源化工股份有限公司 高纯2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的工业化生产方法
CN105669504A (zh) * 2016-03-07 2016-06-15 山东润博生物科技有限公司 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN110229088A (zh) * 2019-07-09 2019-09-13 湖北广富林生物制剂有限公司 一种硝磺草酮中间体的制备方法
CN110229088B (zh) * 2019-07-09 2021-07-23 湖北广富林生物制剂有限公司 一种硝磺草酮中间体的制备方法
CN113264855A (zh) * 2021-05-10 2021-08-17 宁夏伟创药业有限公司 一种催化氧化制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法
CN115385855A (zh) * 2022-10-11 2022-11-25 河北允升精细化工有限公司 两步氧化制备二氯喹啉酸的方法
CN115385855B (zh) * 2022-10-11 2023-12-01 河北允升精细化工有限公司 两步氧化制备二氯喹啉酸的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104262215A (zh) 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN102675167B (zh) 一种对甲砜基苯甲醛的制备方法
CN101921215A (zh) 2-硝基对甲砜基苯甲酸的生产方法
CN104693009B (zh) 萘磺化产物直接碱熔联产1-萘酚和2-萘酚的方法
CN104402780A (zh) 4,4’-二氯二苯砜的合成工艺
CN105921161B (zh) 一种用于对二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚的催化剂及其制备方法
CN104557639A (zh) 一种制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法
CN102260174B (zh) 一种固体酸催化剂应用于2,5-二氯硝基苯的制备
CN108752175B (zh) 一种苯偶酰或其衍生物的连续制备方法
CN111253261A (zh) 一种3,5-二硝基苯甲酸的制备方法
CN109206320A (zh) 一种连续生产金刚烷胺盐酸盐的方法
CN110642678A (zh) 一种对二氯苯连续氧化制备2,5-二氯苯酚的方法
CN102040554A (zh) 一种2-氯-5-硝基吡啶的制备方法
CN111499517B (zh) 一种间硝基三氟甲苯的制备方法
CN101723925B (zh) 7-羟基-4-甲基香豆素的制备方法
CN116640047A (zh) 4-羟基联苯的制备方法
CN107381912B (zh) 1,4-二氨基-2-磺酸废水的综合治理方法
CN102146022B (zh) 3-氯-5-溴苯酚的制备方法
CN107721859A (zh) 一种5‑硝基异酞酸合成方法
CN103319383B (zh) 一种对甲砜基苯甲酸的制备方法
CN110423226A (zh) 4-甲基-5-烷氧基噁唑的制备方法
CN101580473A (zh) 一种n-甲基对硝基苯胺的制备方法
CN102584688B (zh) 一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法
CN102627591B (zh) 一种2-氯-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN103524408A (zh) 一种利用相转移催化反应制备7-氯喹哪啶的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150107