JP2942380B2 - メタクリルアミドの精製方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は風防ガラス、写真フィル
ム、凝集剤等の分野における改質剤として好適な高純度
のメタクリルアミドを粗メタクリルアミド水溶液から精
製によって調整する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】メタクリルアミドの製造方
法としては、多くの方法が知られている。

【０００３】例えばアセトンシアンヒドリン（以下、Ａ
ＣＨと略する）と硫酸からメタクリルアミド硫酸塩を得
て、これを中和して製造する方法；メタクリロニトリル
を水和して製造する方法等が挙げられる。

【０００４】上記の方法で製造されるメタクリルアミド
は、繊維改質剤や塗料・接着剤等のエマルション製造原
料等の分野においては、十分使用できるものの、風防ガ
ラス等の用途には、品質的に使用できない。

【０００５】なぜなら、このような分野の樹脂製品は、
高度の透明性を要求されるものが多いため、微量の重合
物等のような不純物の混入によっても、品質への影響が
大きいことによるものである。

【０００６】かかる高純度のメタクリルアミドを製造す
るためには、精製工程を必要とし、精製法としては最も
現実的な方法として、再結晶する方法がある。このよう
な再結晶法の一つとして、例えば、特公昭５９−５０６
６６号（米国特許第４４６５８５６号）には、アルカリ
条件下で晶析操作を行なうことが開示されている。

【０００７】しかしながら、再結晶によりメタクリルア
ミドを精製する場合、結晶を分離して得られる母液は、
次の晶析工程の原料としてリサイクルすることが好まし
いが、リサイクルを繰り返すと、メタクリルアミドの品
質が急激に悪化するという問題点を有している。

【０００８】このような品質の悪化を押えるために、母
液を活性炭で処理する方法も採用されるが、この方法も
満足できる品質を維持することはできず、母液の一部を
系外へ排出しなければならないという問題点を有してい
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者はこのような問
題点を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、晶析後の母
液のｐＨを５以下として、不溶解分を除去する方法が優
れているということを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１０】すなわち、本発明は、粗メタクリルアミド
をメタクリルアミド水溶液から再結晶して精製するに際
して、メタクリルアミド水溶液の水素イオン濃度を少な
くともｐＨ８以上に調整して晶析を行ない、メタクリル
アミド結晶を分離したのち、得られる母液の５重量％以
上をｐＨ５以下に調整して析出する不溶解分を分離して
再使用することを特徴とするメタクリルアミドの精製方
法である。

【００１１】上記した本発明の方法によって精製したメ
タクリルアミドは、極めて高品質であり、風防ガラス等
の用途に好適である。

【００１２】本発明の方法において、再結晶の原料とし
て使用されるメタクリルアミドは、どのような方法で製
造されたものでもよい。一般的には、ＡＣＨと濃硫酸に
より製造されるメタクリルアミド硫酸塩を、アンモニア
等のアルカリを用いて中和して得られる粗メタクリルア
ミドが対象となる。

【００１３】以下、本発明におけるメタクリルアミドの
精製方法について説明する。

【００１４】本発明のメタクリルアミドの精製方法は、
基本的には通常の再結晶方法と同様に、粗メタクリルア
ミドの水への溶解、メタクリルアミド水溶液のｐＨ調
整、晶析、遠心分離および乾燥の各工程からなる。

【００１５】さらに、その一例を示せば、ＡＣＨを硫酸
によりアミド化反応することによって得られるメタクリ
ルアミド硫酸塩は、アンモニアによって中和され、析出
した結晶は遠心分離されて粗メタクリルアミド結晶が得
られる。粗結晶は溶解され、ｐＨ８以上に調整され、晶
析され、結晶と母液とに分離される。結晶は乾燥されて
精製結晶が得られる。

【００１６】上記工程において粗メタクリルアミド結晶
を溶解する溶媒としては、水を使用する。溶解温度は３
０〜６０℃の範囲、好ましくは４０〜５５℃の範囲で溶
解することが、製品の品質および晶析の効率の面からよ
い。メタクリルアミドの水への溶解度は、温度３０〜６
０℃に対し２５〜７０重量％であり、また、４０〜５５
℃に対し３５〜５９重量％である。次の工程への移液等
を考慮した場合、溶解条件としては、温度５０℃、メタ
クリルアミド濃度３５〜５０重量％の条件が好ましい態
様である。

【００１７】次いで、上記メタクリルアミド水溶液の水
素イオン濃度を少なくともｐＨ８以上、好ましくは８〜
１３の範囲のアルカリ性に調整する。ｐＨの調整に使用
するアルカリは、特に限定されず、任意のものが使用可
能であり、通常、アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の水酸化物や炭酸塩、アンモニア等が使用される。特
に、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムの使用が好まし
い。

【００１８】次に、メタクリルアミド水溶液からメタク
リルアミドを晶析させる。

【００１９】本発明における晶析方法は、通常のどのよ
うな方法を用いてもかまわないが、冷却晶析または濃縮
晶析が好ましい。晶析は回分式と連続式のいずれの方法
でも実施可能である。

【００２０】晶析したメタクリルアミドは遠心分離等の
方法で水溶液から分離され、分離された結晶は常法によ
り乾燥して製品とされる。

【００２１】一方、本発明者らの新しい知見によれば、
分離された母液中には、原料メタクリルアミドに含まれ
る重合物や晶析工程で生成する少量の重合物が含まれ、
従って、従来法による粗メタクリルアミドの溶解工程へ
の母液の繰り返し使用は、急激に製品の品質を悪化させ
ることを見出した。

【００２２】そこで、本発明では、酸性条件下で母液中
の重合物は急に溶解度を低下し析出するというあらたな
知見を利用して、母液の水素イオン濃度をｐＨ５以下と
して母液中に溶解している重合物を析出させる方法を採
用することとした。

【００２３】母液のｐＨ調整には、通常の鉱酸や有機酸
を使用することができ、特に好ましい酸は硫酸と塩酸で
ある。ｐＨは５以下とすることが必要である。この場
合、ｐＨを強酸性に調整することも可能であるが、母液
が不安定となるので好ましくなく、より望ましくは、ｐ
Ｈ１〜４の範囲である。

【００２４】ｐＨを調整する液量は、得られる母液全量
でもよいが、一部を処理することでも製品の品質の維持
は可能である。しかしながら、得られる母液量の５重量
％以上、より好ましくは１０〜８０重量％を処理するこ
とが製品品質を維持する上で好ましい。

【００２５】母液のｐＨ調整によって析出する重合物等
の不溶解分は分離される。分離法はフィルタープレス、
カートリッジタイプのラインフィルター、遠心分離機等
のような通常の分離装置を用いて、行なうことができ
る。

【００２６】不溶解分を分離した液は、適宜の工程に循
環し再利用される。しかしながら、本発明においては、
次に示す２つの方法をより好ましい方法として示すこと
ができる。

【００２７】すなわち、第１の方法は析出する不溶解分
を分離し、この液をメタクリルアミド硫酸塩の中和工程
へリサイクルする方法であり、第２の方法は析出する不
溶解分は分離し、陰イオン成分を除去した後、次回の晶
析工程、より具体的には粗メタクリルアミドの溶解工程
へリサイクルする方法である。

【００２８】上記した第１の方法においては、母液の５
〜１００重量％、より好ましくは１０〜８０重量％がメ
タクリルアミド硫酸塩の中和工程へリサイクルされ、残
りの９５〜０重量％、より好ましくは９０〜２０重量％
がｐＨ５以下に調整されることなくｐＨ８以上である粗
メタクリルアミドの溶解工程へリサイクルされる。メタ
クリルアミド硫酸塩の中和工程におけるｐＨは通常５以
下に保たれているので、ｐＨ調整により析出する不溶解
分を分離した液は、そのままリサイクルすることが可能
である。

【００２９】上記した第２の方法においては、母液は析
出物を分離除去したのち陰イオン成分が除去されるが、
この目的には陰イオン交換樹脂を採用することが好まし
い。この方法において採用される陰イオン交換樹脂は、
強塩基性と弱塩基性のいずれも使用可能である。例え
ば、ダイヤイオンＳＡ１０Ａ、同ＰＡ３１２、同ＰＡ３
１６（いずれも三菱化成（株）製、商品名）；アンバー
ライトＩＲＡ−４０１、同ＩＲＡ−９００（いずれもオ
ルガノ（株）製、商品名）；レバチットＭＰ５００（バ
イエル社製、商品名）等が挙げられる。

【００３０】母液を陰イオン交換樹脂で処理する方法
は、流動法と浸漬法のいずれも可能であるが、充填カラ
ムで液を処理する流動法が好ましい。その際、処理時間
や流速等は通常の条件でよく、処理温度は陰イオン交換
樹脂の耐用温度以下であれば、特に制限はない。

【００３１】上記のようにして処理された母液は、次回
の晶析工程の溶解液としてリサイクル使用することがで
きる。この方法による場合は母液の全量をｐＨ５以下に
調整して粗メタクリルアミドの溶解工程にリサイクルさ
せても良いし、前記第１の方法と同様に一部の母液をｐ
Ｈ調整して析出物を分離除去したのち陰イオン交換樹脂
で処理し次回の粗メタクリルアミドの溶解工程にリサイ
クルし、残りの母液をそのまま粗メタクリルアミドの溶
解工程にリサイクルしても良い。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。以下において「％」は特記する以外は重量基準であ
る。

【００３３】なお、得られたメタクリルアミドの分析法
は、次の通りである。

【００３４】純度は臭素付加法により二重結合値を求
め、ガスクロマトグラフィーによってメタクリル酸を分
析し、この値を補正することにより求めた。

【００３５】色相（ＡＰＨＡ）はメタクリルアミド１０
％水溶液で標準色度と比較して求めた。

【００３６】水分はカールフィッシャー法により測定し
た。

【００３７】透視度はＪＩＳ−Ｋ−０１０２に従い、メ
タクリルアミド１００ｇをメタノール４００mlに溶かし
た液を用いて、透視度計（最大目盛り５０cm）により測
定した。

【００３８】実施例１ ・原料の粗メタクリルアミドの合成 メタクリルアミド硫酸塩を硫酸／ＡＣＨのモル比１．
７、アミド化温度１６０℃の条件で、アミド化率９３．
５モル％にて製造した。

【００３９】攪拌機付き、容量３ｌのフラスコに水９７
４mlを入れ、上記メタクリルアミド硫酸塩７３９ｇを液
温３０℃以下で滴下した。

【００４０】次いで、アンモニアガスを液温４０〜４５
℃に保ちながら、液のｐＨが２．５になるまで吹込み、
中和した。得られたスラリーを遠心分離した後、冷水２
４０mlで結晶を洗浄した。得られた含水結晶をロータリ
ーエバポレーター（５０mmHg、７０℃）で、２０分間減
圧乾燥した。

【００４１】このとき、得られた粗メタクリルアミド
は、純度９９．３％、色相（ＡＰＨＡ）２０、透視度３
であった。

【００４２】晶析の原料として使用する粗メタクリルア
ミドは、全て同様の方法で合成した。・晶析 攪拌機付き、容量１ｌのフラスコに水２２０mlを入れ、
５０℃に加温し、上記の粗メタクリルアミドを濃度４７
％となるように添加し、溶解させた。さらに、４８％苛
性ソーダ水溶液を添加して、ｐＨを１０に調整した。

【００４３】得られたメタクリルアミド水溶液を３０分
間放冷し、その後、３０分間で１５℃まで冷却して、結
晶を析出させた。

【００４４】得られたスラリーを十分に遠心脱水した。
さらに、冷水４０mlを噴霧して、結晶を洗浄した。得ら
れた含水結晶はロータリーエバポレーターで空気を吹込
みながら６０℃で乾燥し、精メタクリルアミド１４３ｇ
を得た。

【００４５】この精メタクリルアミドは、純度９９．５
％以上、水分０．４％、色相（ＡＰＨＡ）１０以下およ
び透視度５０以上であった。

【００４６】また、メタクリルアミド濃度１７％の母液
が２７０ｇ得られた。

【００４７】この母液の全量を攪拌機付き、容量１ｌの
フラスコに入れ、９８％硫酸を用いてｐＨを３に調整し
た。プレコートしたセライト付き濾紙を備えたヌッチェ
で、析出した不溶解分を減圧濾過により除去し、処理さ
れた母液を２５５ｇ得た。

【００４８】この母液の全量を粗メタクリルアミドの合
成工程へリサイクルした。 ・合成−１（原料の粗メタクリルアミド）攪拌機付き、
容量３ｌのフラスコに水７１０mlおよび上記の処理され
た母液２５５ｇを入れ、上記のメタクリルアミド硫酸塩
６０３ｇを液温３０℃以下に滴下した。次いで、アンモ
ニアガスを液温４０〜４５℃に保ちながら、液のｐＨが
２ ．５になるまで吹込み、中和した。

【００４９】得られたスラリーを遠心分離した後、冷水
２４０mlで結晶を洗浄した。得られた含水結晶をロータ
リーエバポレーターにより、５０mmHg、７０℃の条件
で、２０分間減圧乾燥し、粗メタクリルアミドを得た。 ・晶析（リサイクル−１） 上記の粗メタクリルアミドを用いて、上記の「・晶析」
の操作と全く同様に晶析して、精メタクリルアミドを得
た。

【００５０】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表１示す。

【００５１】また、母液の全量を上記の「・晶析」の操
作と全く同様に処理して、次の粗メタクリルアミドの合
成工程へリサイクルした。 ・晶析（リサイクル−２〜５） 上記の「・晶析（リサイクル−１）」と全く同様の操作
を繰り返して、精メタクリルアミドを得た。

【００５２】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表１に示す。

【００５３】母液の全量のリサイクルによる精メタクリ
ルアミドの収量と品質の低下は、全く認められなかっ
た。

【００５４】実施例２ ・晶析 「実施例１・原料の粗メタクリルアミドの合成」の操作
と全く同様にして、粗メタクリルアミドを合成した。

【００５５】この粗メタクリルアミドを用いて、「実施
例１・晶析」の操作と全く同様に晶析して、精メタクリ
ルアミド１４２ｇを得た。

【００５６】この精メタクリルアミドは、純度９９．５
％以上、水分０．４％、色相（ＡＰＨＡ）１０以下およ
び透視度５０以上であった。

【００５７】また、メタクリルアミド濃度１７％の母液
が２７０ｇ得られた。

【００５８】この母液の半量について、「実施例１・晶
析」の操作と同様にｐＨ調整、不溶解分の除去後、粗メ
タクリルアミドの合成工程へリサイクルした。

【００５９】一方、残りの半量の母液は、未処理のま
ま、次の晶析工程での粗メタクリルアミドの溶解液の一
部として使用した。・晶析（リサイクル−１）攪拌機付
き、容量３ｌのフラスコに水８６４mlおよび上記の処理
された母液１３２ｇを入れ、「実施例１・原料の粗メタ
クリルアミドの合成」中のメタクリルアミド硫酸塩６７
０ｇを液温３０℃以下で滴下した。

【００６０】これ以降、「実施例１・合成−１（原料の
粗メタクリルアミド）」と同様の操作を行ない、粗メタ
クリルアミドを合成した。

【００６１】次に、攪拌機付き、容量１ｌのフラスコに
水１０８mlおよび上記の未処理母液１３５ｇを入れ、５
０℃に加温し、上記の粗メタクリルアミドを濃度４７％
となるように添加し、溶解させた。

【００６２】これ以降、この溶液を用いて、「実施例１
・晶析」の操作と全く同様に晶析して、精メタクリルア
ミドを得た。

【００６３】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表１に示す。

【００６４】また、メタクリルアミド濃度１７％の母液
を得た。

【００６５】この母液の半量について、「実施例１・晶
析」の操作と同様にｐＨ調整、不溶解分を除去した後、
粗メタクリルアミドの合成工程へリサイクルした。

【００６６】一方、残りの半量の母液は、未処理のま
ま、次の晶析工程での粗メタクリルアミドの溶解液の一
部として使用した。 ・晶析（リサイクル−２〜５） 上記の「・晶析（リサイクル−１）」と全く同様の操作
を繰り返して、精メタクリルアミドを得た。

【００６７】この精メタクリルアミドの収量と分析値を
表１に示す。

【００６８】母液の全量のリサイクルによる精メタクリ
ルアミドの収量と品質の低下は、全く認められなかっ
た。

【００６９】比較例１ ・晶析（リサイクル−０） 「実施例１・原料の粗メタクリルアミドの合成」および
「実施例１・晶析」と全く同様の操作を行ない、精メタ
クリルアミドを得た。

【００７０】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表１に示す。

【００７１】また、得られた母液の全量は、未処理のま
ま、次の粗メタクリルアミドの合成工程へリサイクルし
た。 ・晶析（リサイクル−１） 「実施例１・原料の粗メタクリルアミドの合成」と全く
同様の操作を行ない、ただし母液は上記の未処理のもの
を用いて、粗メタクリルアミドを合成した。

【００７２】この粗メタクリルアミドを用いて、「実施
例１・晶析」と全く同様の操作を行ない、精メタクリル
アミドを得た。

【００７３】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表１に示す。

【００７４】また、得られた母液の全量は、未処理のま
ま、次の粗メタクリルアミドの合成工程へリサイクルし
た。 ・晶析（リサイクル−２〜５） 上記の「・晶析（リサイクル−１）」と全く同様の操作
を繰り返して、精メタクリルアミドを得た。

【００７５】この精メタクリルアミドの収量と分析値を
表１に示す。

【００７６】母液の全量のリサイクルが４回以上になる
と、メタクリルアミドの品質の低下が認められた。

【００７７】比較例２ ・晶析（リサイクル−０） 「実施例１・原料の粗メタクリルアミドの合成」および
「実施例１・晶析」と全く同様の操作を行ない、精メタ
クリルアミドを得た。

【００７８】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表１に示す。

【００７９】また、得られた母液は、未処理のまま、次
の晶析工程での粗メタクリルアミドの溶解液として、リ
サイクルした。 ・晶析（リサイクル−１） 「実施例１・原料の粗メタクリルアミドの合成」と全く
同様の操作を行ない、粗メタクリルアミドを合成した。

【００８０】この粗メタクリルアミドを用いて、ただし
上記の母液を粗メタクリルアミドの溶解液として使用し
た以外は、「実施例１・晶析」と全く同様の操作を行な
い、精メタクリルアミドを得た。

【００８１】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表１に示す。

【００８２】また、得られた母液は、未処理のまま、次
の晶析工程での粗メタクリルアミドの溶解液として、リ
サイクルした。 ・晶析（リサイクル−２〜５） 上記の「・晶析（リサイクル−１）」と全く同様の操作
を繰り返して、精メタクリルアミドを得た。

【００８３】この精メタクリルアミドの収量と分析値を
表１に示す。

【００８４】母液のリサイクルが４回以上になると、メ
タクリルアミドの品質の低下が認められた。

【００８５】

【表１】

【００８６】実施例３ ・晶析（リサイクル−０） 攪拌機付き、２ｌ容量のフラスコに水５５０mlを入れ、
５０℃に加温し、粗メタクリルアミドを濃度４７％とな
るように添加し、溶解させた。さらに、４８％苛性ソー
ダ水溶液を添加して、ｐＨを１０に調整した。

【００８７】得られたメタクリルアミド水溶液を３０分
間放冷し、その後、３０分間で１５℃まで冷却して、結
晶を析出させた。

【００８８】得られたスラリーを十分に遠心脱水した。
さらに、冷水１００mlを噴霧して、結晶を洗浄した。

【００８９】得られた含水結晶は、ロータリーエバポレ
ーターで空気を吹き込みながら６０℃で乾燥し、精メタ
クリルアミド３６０ｇを得た。

【００９０】この精メタクリルアミドは、純度９９．５
％以上、水分０．４％、色相（ＡＰＨＡ）１０以下およ
び透視度５０以上であった。

【００９１】また、メタクリルアミド濃度１７％の母液
が６７０ｇ得られた。この母液の全量を攪拌機付き、容
量１ｌのフラスコに入れ、９８％硫酸を用いてｐＨを３
に調整した。プレコートしたセライト付き濾紙を備えた
ヌッチェで、析出した不溶解分を減圧濾過により除去し
た。

【００９２】次に、得られた溶液を、レバチットＭＰ５
００（強塩基性陰イオン交換樹脂、バイエル社製）を２
００ml充填したカラム（内径２０mm、長さ１ｍ、ガラス
製）に１ｌ／ｈｒで流通処理した。・晶析（リサイクル
−１）上記のようにして得られたｐＨ１０の処理液６３
０ｇを攪拌機付き、容量２ｌのフラスコに入れ、水２３
mlを追加した。さらに、粗メタクリルアミドを濃度４７
％となるように添加し、溶解させた。

【００９３】これ以降は、上記の「・晶析（リサイクル
−０）」と同様の操作を行ない、精メタクリルアミドを
得た。

【００９４】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表２に示す。

【００９５】また、母液の全量を上記の「・晶析（リサ
イクル−０）」と同様に処理して、次の晶析工程の溶解
液として使用した。 ・晶析（リサイクル−２〜５） 上記の「・晶析（リサイクル−１）」と同様に母液のリ
サイクルを行ない、精メタクリルアミドを得た。

【００９６】この精メタクリルアミドの収量と分析値を
表２に示す。

【００９７】実施例４ ・晶析（リサイクル−１） 実施例３・晶析（リサイクル−０）と同様に晶析を行な
った。

【００９８】得られた母液の半量について、「実施例３
・晶析（リサイクル−０）」と同様にｐＨ調整、不溶解
分の濾別および陰イオン交換樹脂による処理を行なっ
た。得られた処理液と未処理の母液を混合した。

【００９９】この混合液について、「実施例３・晶析
（リサイクル−１）」と同様の操作を行ない、精メタク
リルアミドを得た。

【０１００】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表２に示す。

【０１０１】また、母液の半量を「実施例３・晶析（リ
サイクル−０）」と同様に処理した。得られた処理液と
未処理の母液を混合し、次の晶析工程の溶解液として使
用した。 ・晶析（リサイクル−２〜５） 上記の「・晶析（リサイクル−１）」と同様に母液のリ
サイクルを行ない、精メタクリルアミドを得た。

【０１０２】この精メタクリルアミドの収量と分析値を
表２に示す。

【０１０３】比較例３ 実施例３と全く同様の操作を行ない、ただし得られた母
液は処理することなく、精メタクリルアミドを得た。

【０１０４】得られた精メタクリルアミドの収量と分析
値を表２に示す。

【０１０５】比較例４ 実施例３と全く同様の操作を行ない、ただし得られた母
液全量の２％量について実施例３と同様にｐＨ調整、不
溶解分の濾別および陰イオン交換樹脂による処理を行な
った。得られた処理液と未処理の母液を混合した。この
混合液について、「実施例３・晶析（リサイクル−
１）」と同様の操作を行ない、精メタクリルアミドを得
た。また、母液全量の２％量を実施例３と同様に処理し
た。得られた処理液と未処理の母液を混合し、次の晶析
工程の溶解液として使用した。このリサイクルを５回ま
で繰り返した。その結果を表２に示す。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【発明の効果】本発明の方法により、母液の一部をｐＨ
５以下に調整して析出する不溶解分を分離して再使用す
る場合は、母液を５回以上リサイクルしても得られる粗
メタクリルアミドの色相および透視度において全く低下
が認められないのに対して、ｐＨ調整による不溶解分の
除去を行なわなかった場合は３〜４回のリサイクルにお
いて明らかな低下が認められた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 231/24 C07C 233/09

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗メタクリルアミドをメタクリルアミド
   水溶液から再結晶して精製するに際して、メタクリルア
   ミド水溶液の水素イオン濃度を少なくともｐＨ８以上に
   調整して晶析を行ない、メタクリルアミド結晶を分離し
   たのち、得られる母液の５重量％以上をｐＨ５以下に調
   整して析出する不溶解分を分離して再使用することを特
   徴とするメタクリルアミドの精製方法。
2. 【請求項２】 精製に供する粗メタクリルアミドがメタ
   クリルアミド硫酸塩を塩基性化合物を用いて中和して得
   られるメタクリルアミドであることを特徴とする請求項
   １記載の方法。
3. 【請求項３】 不溶解分を分離したあとの母液を請求項
   ２の中和工程にリサイクルすることを特徴とする請求項
   １記載の方法。
4. 【請求項４】 不溶解分を分離したあとの母液中の陰イ
   オン成分を除去したのち粗メタクリルアミドの溶解用の
   液としてリサイクルすることを特徴とする請求項１記載
   の方法。