JPS611673A - ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 - Google Patents
２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法Info
- Publication number
- JPS611673A JPS611673A JP12285584A JP12285584A JPS611673A JP S611673 A JPS611673 A JP S611673A JP 12285584 A JP12285584 A JP 12285584A JP 12285584 A JP12285584 A JP 12285584A JP S611673 A JPS611673 A JP S611673A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reduced pressure
- powder
- under reduced
- triazine
- methylimidazole
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は２−ビニル−４，６−ジアミノ −５−）リア
ジン（以下Ｖ、Ｔ、という）の合成方法に関するもので
あり、その目的とするところは安価に量産しうる方法を
提供すること仝こある。
ジン（以下Ｖ、Ｔ、という）の合成方法に関するもので
あり、その目的とするところは安価に量産しうる方法を
提供すること仝こある。
本発明方法によって得られる化合物は、コモノマーとし
て有用であり、高分子側鎖にジアミノ−３−１−リアジ
ンを導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移点は未
導入高分子よりも大幅に上昇し、また比重も増大し、溶
解性も顕著に変化することが知られている。〔例えば瀬
尾、加倉井：高分子論文集、３２．３０８（１，９７５
）；Ｔ、Ｓｅｏ、に、Ａｂｅ、Ｈ，Ｈｏｎｍａ、Ｔ、Ｋ
ａｋｕｒａｉ：Ｐｏｌｙｍ、Ｐｒｅｐｎ、＋２０，６６
１（１９７９））従来の技術 Ｖ、Ｔ、の合成については、既に以下に述べる幾らかの
方法が知られている。即ち、ビグアニドとアクリル酸ク
ロライドを反応させる方法（Ｃ，Ｇ、０νｅｒｂｅｒｇ
ｅｒ等：Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、、８０，９８８（１９５８）
） 、ジシアンジアミドとβ−ジメチルアミノープロビ
オユトリルを反応さ−ピる方法（Ｈｏｅｃｈｓ を社：
Ｆｒ、ｌ、５６３．２５５（１９６７） ） 、１．２
−ジ（４，６−シアミツーｓ−トリアジニル（２））−
シクロブタンを減圧下で３２０°Ｃに加熱する方法〔旭
化成：特公昭４６−３５０６８） 、、 ２−β−メト
キシエチル−４，６−シアミツーＳ−＋−リアジンを窒
素気流中で３５０°Ｃに加熱する方法（Ｓｕｄｄｅｕ
ｔｓｃｈｅ ＫａＩｋｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ Ｗｅｒ
ｋｅ Ａ、Ｇ、：Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、２，１３５，
８８１．（＋９７３） ）等である。
て有用であり、高分子側鎖にジアミノ−３−１−リアジ
ンを導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移点は未
導入高分子よりも大幅に上昇し、また比重も増大し、溶
解性も顕著に変化することが知られている。〔例えば瀬
尾、加倉井：高分子論文集、３２．３０８（１，９７５
）；Ｔ、Ｓｅｏ、に、Ａｂｅ、Ｈ，Ｈｏｎｍａ、Ｔ、Ｋ
ａｋｕｒａｉ：Ｐｏｌｙｍ、Ｐｒｅｐｎ、＋２０，６６
１（１９７９））従来の技術 Ｖ、Ｔ、の合成については、既に以下に述べる幾らかの
方法が知られている。即ち、ビグアニドとアクリル酸ク
ロライドを反応させる方法（Ｃ，Ｇ、０νｅｒｂｅｒｇ
ｅｒ等：Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、、８０，９８８（１９５８）
） 、ジシアンジアミドとβ−ジメチルアミノープロビ
オユトリルを反応さ−ピる方法（Ｈｏｅｃｈｓ を社：
Ｆｒ、ｌ、５６３．２５５（１９６７） ） 、１．２
−ジ（４，６−シアミツーｓ−トリアジニル（２））−
シクロブタンを減圧下で３２０°Ｃに加熱する方法〔旭
化成：特公昭４６−３５０６８） 、、 ２−β−メト
キシエチル−４，６−シアミツーＳ−＋−リアジンを窒
素気流中で３５０°Ｃに加熱する方法（Ｓｕｄｄｅｕ
ｔｓｃｈｅ ＫａＩｋｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ Ｗｅｒ
ｋｅ Ａ、Ｇ、：Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、２，１３５，
８８１．（＋９７３） ）等である。
発明が解決しようとする問題点
しかしながら前記の各方法は、出発原料が高価であった
り、反応操作が複雑であったり、また収率が低いなどい
づれも工業的規模の実施に適さない。
り、反応操作が複雑であったり、また収率が低いなどい
づれも工業的規模の実施に適さない。
問題点を解決するための手段
本発明の方法において使用される出発物質２−（β−（
２メチルイミダゾリル−１））−エチル−４，６−ソア
ミノーＳ−トリアジン（以下相当トリアジンという）は
、アクリロニトリル、２−メチルイミダゾール及びジシ
アンジアミドの３者から特公昭４７〜３６３９１号公報
記載の方法で容易にえられる化合物である。
２メチルイミダゾリル−１））−エチル−４，６−ソア
ミノーＳ−トリアジン（以下相当トリアジンという）は
、アクリロニトリル、２−メチルイミダゾール及びジシ
アンジアミドの３者から特公昭４７〜３６３９１号公報
記載の方法で容易にえられる化合物である。
本発明方法を反応式で示せば次の如くである。
相当Ｉ・リアジン
Ｖ、７． ２−メチルイミ
ダゾール
２−メチルイミダゾールから始まって相当トリアジンに
至る迄の反応収率は良好であり、且つ相当トリアジンか
らＶ、Ｔ、が生成する反応は操作が簡単でしかも収率は
良好である。
至る迄の反応収率は良好であり、且つ相当トリアジンか
らＶ、Ｔ、が生成する反応は操作が簡単でしかも収率は
良好である。
従って本発明の反応は工業的規模の実施に適すると云う
ことが出来る。
ことが出来る。
次に本反応の実施の態様について述べ・る。
相当トリアジンを適当な重合防止剤及び粉末ないしは粒
状の熱伝導用媒体と共に、適当な減圧保持可能な反応容
器中で、５〜２０ｍｍｔ１ｇ程度の減圧下に、１８０な
いし３２０℃で適当時間加熱すると、Ｖ。
状の熱伝導用媒体と共に、適当な減圧保持可能な反応容
器中で、５〜２０ｍｍｔ１ｇ程度の減圧下に、１８０な
いし３２０℃で適当時間加熱すると、Ｖ。
Ｔ、と２−メチルイミダゾールが昇華して反応容器の上
部器壁に付着する。ｈ部器壁は空冷若しくは水冷されて
いることが望ましい。
部器壁に付着する。ｈ部器壁は空冷若しくは水冷されて
いることが望ましい。
イ」着物を採取したのぢ水洗して２−メチルイミダゾー
ルを除去し、残留物を水で再結して目的物Ｖ。
ルを除去し、残留物を水で再結して目的物Ｖ。
Ｔ、をうる。
本反応で使用される代表的な重合防止剤は硫化ナトリウ
ム、硫化カリウム、ハイドロキノン、硫酸銅、β ナフ
チル−アミン等である。中でも硫化す［・リウムが最も
優れた重合防止効果を示す。
ム、硫化カリウム、ハイドロキノン、硫酸銅、β ナフ
チル−アミン等である。中でも硫化す［・リウムが最も
優れた重合防止効果を示す。
本反応で使用される代表的な粉末ないしは粒状の熱伝導
用媒体は次示の如くである。
用媒体は次示の如くである。
石英砂、海砂、川砂、ガラス粉、シリカ粉、アルミナ粉
、鉄粉、銅粉、真鍮粉、青銅粉、アルミ扮、亜鉛粉。
、鉄粉、銅粉、真鍮粉、青銅粉、アルミ扮、亜鉛粉。
上記の各粒度はＪ ｒ ５５００ないし２８３０μ（米
国Ｔｙｔｅｒ法３２ないし７ｍｅｓｈ相当）が好ましい
。
国Ｔｙｔｅｒ法３２ないし７ｍｅｓｈ相当）が好ましい
。
相当トリアジンに対し、同重量以上の該媒体を相当トリ
アジンとよく混合した上で、前記反応を行うことが望ま
しい。
アジンとよく混合した上で、前記反応を行うことが望ま
しい。
減圧度は高ければ高い方が好ましいが、５ｍｍ１１ｇ程
度であれば充分である。反応時間は１時間以内である。
度であれば充分である。反応時間は１時間以内である。
前記の水洗除去された２メチルイミダゾールは一旦水溶
液の形で捕集され、ついで減圧蒸留に付され回収される
。
液の形で捕集され、ついで減圧蒸留に付され回収される
。
次にＶ、Ｔ、の性質について述べる。
ｍ、ｐ、 ２３９〜２４１℃（Ｗ） 、熱水ニｌＪＪ溶
。熱メタノール、熱エタノール、熱アセ１−ンに難溶。
。熱メタノール、熱エタノール、熱アセ１−ンに難溶。
殆ど中性。熱水に溶かしアブヒスイソブチロニトリルを
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
ＴＬＣ（アルミナ及びシリカ、ＥｔＯＨ） ：Ｒｆ＝
０．０シ門ｒ、：３３４０．３１７０．１６８０（第４
吸収） 、１６５５（第２吸収） 、 １５５０（第１
吸収） 、１４６０（第５吸収） 、１４２５（第３吸
収） 、１３７０．１２６５．１１３０．９８５．９６
０．８３５（第６吸収）ＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ）
：δ６．７６（多重線、ｔＨ） ｉ６．３５〜６．４
５（３重線、２Ｈ） ｉ５．５９〜５．７２（４重線
、ＩＩＩ） 元素分析値： ６％４４．２８、Ｈ％５．０７、Ｈ％５
０．０２次に実施例をもって具体的に説明する。
０．０シ門ｒ、：３３４０．３１７０．１６８０（第４
吸収） 、１６５５（第２吸収） 、 １５５０（第１
吸収） 、１４６０（第５吸収） 、１４２５（第３吸
収） 、１３７０．１２６５．１１３０．９８５．９６
０．８３５（第６吸収）ＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ）
：δ６．７６（多重線、ｔＨ） ｉ６．３５〜６．４
５（３重線、２Ｈ） ｉ５．５９〜５．７２（４重線
、ＩＩＩ） 元素分析値： ６％４４．２８、Ｈ％５．０７、Ｈ％５
０．０２次に実施例をもって具体的に説明する。
実施例 １゜
相当トリアジンの結晶２１．９ｇ （０，１モル）と、
Ｎａ ｓ ・９ａｑ２．２ｇ（０，００８モル）７ｎＪ
！の水に溶かした溶液とを良く混じたのち、全体を減圧
乾固し出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
Ｎａ ｓ ・９ａｑ２．２ｇ（０，００８モル）７ｎＪ
！の水に溶かした溶液とを良く混じたのち、全体を減圧
乾固し出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
該原料を２５ｇの石英砂（粒度ＪＩＳ １０００μ程度
）と共に約１００＋ｗ＃のラグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフードで
包み、５ ｍｓ＋Ｈｇの減圧下で加熱を行い、フラスコ
内温を２４０℃で１時間維持した。放冷後、フラスコ上
部及びラグイス部の内壁に付着の昇華物を採取し、その
ものに水３５ｍ Ｉｔを加え、室温で少時撹拌したのち
、不溶物を濾取し、該不溶物（粗Ｖ。
）と共に約１００＋ｗ＃のラグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフードで
包み、５ ｍｓ＋Ｈｇの減圧下で加熱を行い、フラスコ
内温を２４０℃で１時間維持した。放冷後、フラスコ上
部及びラグイス部の内壁に付着の昇華物を採取し、その
ものに水３５ｍ Ｉｔを加え、室温で少時撹拌したのち
、不溶物を濾取し、該不溶物（粗Ｖ。
Ｔ、）を１１０ｍＪの水で再結し、目的物Ｖ、Ｔ、 （
ｍ、ｐ、 ２３９〜２４１℃、ＴＬＣ（シリカａｔ６ｏ
、 ■発色”） ＲｆＯ，ＯＯ〜０．０１） １１ｇ（
収率８０％）を得た。先述の濾液を減圧蒸留し２−メチ
ルイミダゾール（ｍ、ｐ、１１５〜１１８℃）５．８ｇ
（回収率７１％）を回収した。
ｍ、ｐ、 ２３９〜２４１℃、ＴＬＣ（シリカａｔ６ｏ
、 ■発色”） ＲｆＯ，ＯＯ〜０．０１） １１ｇ（
収率８０％）を得た。先述の濾液を減圧蒸留し２−メチ
ルイミダゾール（ｍ、ｐ、１１５〜１１８℃）５．８ｇ
（回収率７１％）を回収した。
実施例 ２゜
実施例１の粉末石英砂を２５ｇの銅粉に変え、またフラ
スコ内温と加熱時間を夫々１８０℃及び１．５時間に変
える以外は全〈実施例１と同一条件下の反応を行い目的
物Ｖ、Ｔ、（ｍ、ｐ、２３９〜２４１℃）８．８ｇ（収
率６４％）を得た。
スコ内温と加熱時間を夫々１８０℃及び１．５時間に変
える以外は全〈実施例１と同一条件下の反応を行い目的
物Ｖ、Ｔ、（ｍ、ｐ、２３９〜２４１℃）８．８ｇ（収
率６４％）を得た。
実施例 ３゜
実施例１の粉末石英砂を２５ｇのシリカ粉に変え、また
フラスコ内温と加熱時間を夫々２２０℃及び０．５時間
に変える以外は全〈実施例１と同一条件下の反応を行い
目的物Ｖ、Ｔ、（ｍ、ｐ、２３９〜２４１℃） １０．
５ｇ（収率７′Ｆ％）を得た。
フラスコ内温と加熱時間を夫々２２０℃及び０．５時間
に変える以外は全〈実施例１と同一条件下の反応を行い
目的物Ｖ、Ｔ、（ｍ、ｐ、２３９〜２４１℃） １０．
５ｇ（収率７′Ｆ％）を得た。
実施例 ４゜
実施例１の粉末石英砂を２５ｇのアルミナ粉に変え、ま
たフラスコ内温と加熱時間を夫々３２０℃及び４５分間
に変える以外は全〈実施例１と同一条件下の反応を行い
目的物Ｖ、Ｔ、 （ｎ＋、ｐ、２３９〜２４１℃）１０
．７ｇ（収率７８％）を得た。
たフラスコ内温と加熱時間を夫々３２０℃及び４５分間
に変える以外は全〈実施例１と同一条件下の反応を行い
目的物Ｖ、Ｔ、 （ｎ＋、ｐ、２３９〜２４１℃）１０
．７ｇ（収率７８％）を得た。
なお、２−メチルイミダゾールの回収率は８２％であっ
た。
た。
Claims (1)
- （１）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−｛β−（２′−メチルイミダゾリル−１
′）｝−エチル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジンを
重合防止剤の存在下粉末ないしは粒状の熱伝導用媒体と
共に減圧で加熱することを特徴とする 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリア
ジンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12285584A JPS611673A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12285584A JPS611673A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS611673A true JPS611673A (ja) | 1986-01-07 |
| JPH0365343B2 JPH0365343B2 (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=14846308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12285584A Granted JPS611673A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS611673A (ja) |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP12285584A patent/JPS611673A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0365343B2 (ja) | 1991-10-11 |
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