JPS629595B2 - - Google Patents
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- JPS629595B2 JPS629595B2 JP3669284A JP3669284A JPS629595B2 JP S629595 B2 JPS629595 B2 JP S629595B2 JP 3669284 A JP3669284 A JP 3669284A JP 3669284 A JP3669284 A JP 3669284A JP S629595 B2 JPS629595 B2 JP S629595B2
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジン（以下V.T.という）の合成方法に関
するものであり、その目的とするところは安価に
量産しうる方法を提供することにある。
トリアジン（以下V.T.という）の合成方法に関
するものであり、その目的とするところは安価に
量産しうる方法を提供することにある。
本発明方法によつて得られる化合物は、コモノ
マーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ―
ｓ―トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及
びガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇
しまた比重も増大し、溶解性も顕著に変化するこ
とが知られている〔例えば瀬尾、加倉井：高分子
論文集、32、308（1975）：T.SeO，K.Abe，H.
Honma，T.Kakurai：Polym.Prepn.，20，661
（1979）〕V.T.の合成については、既に以下に述
べる幾らかの方法が知られている。即ち、ビグア
ニドとアクリル酸クロライドを反応させる方法
〔C.G.Overberger等：J.A.C.S.，80，988
（1958）〕、ジシアンジアミドとβ―ジメチルアミ
ノ―プロピオニトリルを反応させる方法
〔Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）〕、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法〔旭化成：特公昭46―35068〕、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
〔Suddeutsche Kelkstickstoff Werke A.G.：
Ger.Offen.2，135，881（1973）〕等である。
マーとして有用であり、高分子側鎖にジアミノ―
ｓ―トリアジンを導入すると該高分子の軟化点及
びガラス転移点は未導入高分子よりも大幅に上昇
しまた比重も増大し、溶解性も顕著に変化するこ
とが知られている〔例えば瀬尾、加倉井：高分子
論文集、32、308（1975）：T.SeO，K.Abe，H.
Honma，T.Kakurai：Polym.Prepn.，20，661
（1979）〕V.T.の合成については、既に以下に述
べる幾らかの方法が知られている。即ち、ビグア
ニドとアクリル酸クロライドを反応させる方法
〔C.G.Overberger等：J.A.C.S.，80，988
（1958）〕、ジシアンジアミドとβ―ジメチルアミ
ノ―プロピオニトリルを反応させる方法
〔Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）〕、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法〔旭化成：特公昭46―35068〕、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
〔Suddeutsche Kelkstickstoff Werke A.G.：
Ger.Offen.2，135，881（1973）〕等である。
しかしながら前記の各方法は、出発原料が高価
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。次に本発明の方法について述べる。
であつたり、反応操作が複雑であつたり、また収
率が低いなどいづれも工業的規模の実施に適さな
い。次に本発明の方法について述べる。
本発明の方法において使用される出発物質２―
｛β―（2′―エチル―4′(5)′―メチルイミダゾリル
―1′）｝―エチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリ
アジン（以下相当トリアジンという）は、アクリ
ロニトリル，２―エチル―4′(5)′―メチルイミダ
ゾール及びジシアンジアミドの３者から特公昭47
―36391号公報記載の方法で容易にえられる化合
物である。
｛β―（2′―エチル―4′(5)′―メチルイミダゾリル
―1′）｝―エチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリ
アジン（以下相当トリアジンという）は、アクリ
ロニトリル，２―エチル―4′(5)′―メチルイミダ
ゾール及びジシアンジアミドの３者から特公昭47
―36391号公報記載の方法で容易にえられる化合
物である。
本発明方法を反応式で示せば次の如くでであ
る。
る。
２―エチル―４(5)′―メチルイミダゾールから
始まつて相当トリアジンに至る迄の反応収率は良
好であり、且つ相当トリアジンからV.T.が生成
する反応は操作が簡単でしかも収率は良好であ
る。
始まつて相当トリアジンに至る迄の反応収率は良
好であり、且つ相当トリアジンからV.T.が生成
する反応は操作が簡単でしかも収率は良好であ
る。
従つて本発明の反応は工業的規模の実施に適す
ると云うことが出来る。
ると云うことが出来る。
次に本反応の実施の態様について述べる。
相当トリアジンを適当な重合防止剤と共に、適
当な減圧保持可能な反応容器中で、１〜20mmＨｇ
程度の減圧下に、180乃至320℃で適当時間加熱す
ると、V.T.と２―エチル―４―メチルイミダゾ
ールの混合物が留出する。該混合物をアルコーー
ルで洗滌して２―エチル―４―メチルイミダゾー
ルを除去し、残留物を水で再結して目的物V.T.
をうる。
当な減圧保持可能な反応容器中で、１〜20mmＨｇ
程度の減圧下に、180乃至320℃で適当時間加熱す
ると、V.T.と２―エチル―４―メチルイミダゾ
ールの混合物が留出する。該混合物をアルコーー
ルで洗滌して２―エチル―４―メチルイミダゾー
ルを除去し、残留物を水で再結して目的物V.T.
をうる。
本反応で使用される代表的な重合防止剤は硫化
ナトリウム、硫化カリウム、ハイドロキノン硫酸
銅、β―ナフチル―アミン等である。中でも硫化
ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。減
圧度は高ければ高い方が好ましいが、５mmＨｇ程
度であれば充分である。反応時間は１時間以内で
ある。
ナトリウム、硫化カリウム、ハイドロキノン硫酸
銅、β―ナフチル―アミン等である。中でも硫化
ナトリウムが最も優れた重合防止効果を示す。減
圧度は高ければ高い方が好ましいが、５mmＨｇ程
度であれば充分である。反応時間は１時間以内で
ある。
前述のアルコール洗液中の２―エチル―４―メ
チルイミダゾールは減圧蒸留に付され回収され
る。
チルイミダゾールは減圧蒸留に付され回収され
る。
次にV.T.の性質について述べる。
m.p.239〜241℃（ｗ）。熱水に可溶。熱メタノ
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中
性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリルを
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中
性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリルを
加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
TLC（アルミナ及びシリカ、EtOH）：Rf＝
0.0 νＫＢｒcm−１：3340、3170、1680（第４吸収）、1655
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6−DMSO）：δ6.76（多重線、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 次に実施例をもつて具体的に説明する。
0.0 νＫＢｒcm−１：3340、3170、1680（第４吸収）、1655
（第２吸収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6−DMSO）：δ6.76（多重線、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）；5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 次に実施例をもつて具体的に説明する。
実施例
相当トリアジンの結晶24.7ｇ（0.1モル）と
Na2S・9aq.4.8ｇ（0.02モル）を７mlの水に溶か
した溶液とを良く混じたのち、全体を減圧乾固し
出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
該原料を約100mlのウグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフ
ードで包み、５mmＨｇの減圧下で加熱を行ない、
フラスコ内温を300℃で１時間維持した。放冷
後、フラスコ上部の留出付着物及びウグイス部中
の留出物を採取合併し、そのものを35mlのメタノ
ールで室温下で洗滌し、不溶物（粗V.T.）9.6ｇ
（0.07モル、対相当トリアジン収率70モル％）を
取した。このものの融点は235〜240℃である。
該不溶物を水で再結し精製目的物〔融点239〜241
℃、TLC（シリカ、HtOH、I2発色）Rf0.00〜
0.01〕8.9ｇ（0.065モル、対相当トリアジン収率
65モル％）をえた。先述のメタノール液を減圧
蒸留に付し、２―エチル―４―メチルイミダゾー
ル9.35ｇ（0.085モル、対相当トリアジン収率85
モル％）を回収した。
Na2S・9aq.4.8ｇ（0.02モル）を７mlの水に溶か
した溶液とを良く混じたのち、全体を減圧乾固し
出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリア
ジン結晶に萬遍なく付着させるために行われる。
該原料を約100mlのウグイス型クライゼンフラス
コに仕込み、フラスコ底部を電熱ヒーター上のフ
ードで包み、５mmＨｇの減圧下で加熱を行ない、
フラスコ内温を300℃で１時間維持した。放冷
後、フラスコ上部の留出付着物及びウグイス部中
の留出物を採取合併し、そのものを35mlのメタノ
ールで室温下で洗滌し、不溶物（粗V.T.）9.6ｇ
（0.07モル、対相当トリアジン収率70モル％）を
取した。このものの融点は235〜240℃である。
該不溶物を水で再結し精製目的物〔融点239〜241
℃、TLC（シリカ、HtOH、I2発色）Rf0.00〜
0.01〕8.9ｇ（0.065モル、対相当トリアジン収率
65モル％）をえた。先述のメタノール液を減圧
蒸留に付し、２―エチル―４―メチルイミダゾー
ル9.35ｇ（0.085モル、対相当トリアジン収率85
モル％）を回収した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示される２―｛β―（2′―エチル―4′(5)′―メ
チルイミダゾリル―1′）｝―エチル―４，６―ジ
アミノ―ｓ―トリアジンを重合防止剤の存在下減
圧で加熱することを特徴とする 構造式 で示される２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3669284A JPS60181077A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3669284A JPS60181077A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181077A JPS60181077A (ja) | 1985-09-14 |
| JPS629595B2 true JPS629595B2 (ja) | 1987-02-28 |
Family
ID=12476855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3669284A Granted JPS60181077A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181077A (ja) |
-
1984
- 1984-02-27 JP JP3669284A patent/JPS60181077A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60181077A (ja) | 1985-09-14 |
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