JPS62900B2 - - Google Patents
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- JPS62900B2 JPS62900B2 JP3669184A JP3669184A JPS62900B2 JP S62900 B2 JPS62900 B2 JP S62900B2 JP 3669184 A JP3669184 A JP 3669184A JP 3669184 A JP3669184 A JP 3669184A JP S62900 B2 JPS62900 B2 JP S62900B2
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジン（以下V.T.と略称する）の合成方法
に関するものである。
トリアジン（以下V.T.と略称する）の合成方法
に関するものである。
V.T.は次示構造の化合物でビニル重合性を有
する。
する。
本発明の内容の詳しい説明に入る前に、まず
V.T.の有用性と公知の合成方法並びにその性質
について言及する。V.T.はコモノマーとして有
用であり、高分子側鎖にジアミノ―ｓ―トリアジ
ンを導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移
点は未導入高分子よりも大幅に上昇しまた比重も
増大し、溶解性も顕著に変化することが知られて
いる。〔例えば瀬尾、加倉井：高分子論文集、
32，308（1975）；T.Seo，Ｋ・Abe，Ｈ・
Honma，Ｔ・KaKurai：Polym・Prepn.，20，
661（1979）〕V.T.の合成については、既に以下
に述べる幾らかの方法が知られている。即ち、ビ
グアニドとアクリル酸クロライドを反応させる方
法〔C.G.Overberger等：J.A.CS.，80，988
（1958）〕、ジシアンジアミドとβ―ジメチルアミ
ノ―プロピオニトリルを反応させる方法
〔Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）〕、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法〔旭化成：特公昭46―35068〕、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
〔Suddeutsche Kalkstickstoff WerkeA.G.：Ger.
offen.2，135，881（1973）〕等である。
V.T.の有用性と公知の合成方法並びにその性質
について言及する。V.T.はコモノマーとして有
用であり、高分子側鎖にジアミノ―ｓ―トリアジ
ンを導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移
点は未導入高分子よりも大幅に上昇しまた比重も
増大し、溶解性も顕著に変化することが知られて
いる。〔例えば瀬尾、加倉井：高分子論文集、
32，308（1975）；T.Seo，Ｋ・Abe，Ｈ・
Honma，Ｔ・KaKurai：Polym・Prepn.，20，
661（1979）〕V.T.の合成については、既に以下
に述べる幾らかの方法が知られている。即ち、ビ
グアニドとアクリル酸クロライドを反応させる方
法〔C.G.Overberger等：J.A.CS.，80，988
（1958）〕、ジシアンジアミドとβ―ジメチルアミ
ノ―プロピオニトリルを反応させる方法
〔Hoechst社：Fr.1，563，255（1967）〕、１，２
―ジ｛4′，6′―ジアミノ―ｓ―トリアジニル―
(2)′｝―シクロブタンを減圧下で320℃に加熱する
方法〔旭化成：特公昭46―35068〕、２―β―メト
キシエチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン
を窒素気流中で350℃に加熱する方法
〔Suddeutsche Kalkstickstoff WerkeA.G.：Ger.
offen.2，135，881（1973）〕等である。
次にV.T.の性質について述べる。
m.p.239〜241℃（Ｖ）。熱水に可溶。熱メタノ
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆んど
中性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリル
を加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
ール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆んど
中性。熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリル
を加えると熱水に不溶性の重合体を与える。
TLC（アルミナ及びシリカ、EtOH）Rf＝0.0
νＫＢｒcm−１：3340、3170、1680（第４吸収）1655（
第
２級収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6―DMSO）：δ6.76（多重綿、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）：5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 前記のV.T.合成の各方法は出発原料が高価で
あつたり、反応操作が複雑であつたり、また低収
率であつたりして、いずれも工業的規模の実施に
適さない。
第
２級収）、1550（第１吸収）、1460（第５吸
収）、1425（第３吸収）、1370、1265、1130、
985、960、835（第６吸収） NMR（d6―DMSO）：δ6.76（多重綿、4H）；
6.35〜6.45（３重線、2H）：5.59〜5.72（４重
線、1H） 元素分析値：Ｃ％44.28、Ｈ％5.07、Ｎ％50.02 前記のV.T.合成の各方法は出発原料が高価で
あつたり、反応操作が複雑であつたり、また低収
率であつたりして、いずれも工業的規模の実施に
適さない。
本発明者等は上記問題解決のため鋭意研究の結
果、２―｛2′―メチルイミダゾリル―(1)′｝―エ
チル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン（以下
2MAと略称する）とエピクロルヒドリンを水溶
剤中で加熱反応させることによりV.T.が高収率
でえられることを見出した。
果、２―｛2′―メチルイミダゾリル―(1)′｝―エ
チル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジン（以下
2MAと略称する）とエピクロルヒドリンを水溶
剤中で加熱反応させることによりV.T.が高収率
でえられることを見出した。
このことを反応式で示せば次の通りである。
上記反応の出発物質の2MAはアクリロニトリ
ル、２―メチルイミダゾール及びジシアンジアミ
ドの３者から特公昭47―36391号公報記載の方法
によつて好収率でえられる化合物である。
ル、２―メチルイミダゾール及びジシアンジアミ
ドの３者から特公昭47―36391号公報記載の方法
によつて好収率でえられる化合物である。
また同じく別の出発物質エピクロルヒドリンは
汎用エポキシ樹脂原料として大量生産されている
化合物である。
汎用エポキシ樹脂原料として大量生産されている
化合物である。
次に本反応の実施の態様について述べる。
2MA（モル比１）、エピクロルヒドリン（モル
比１）、少量の重合防止剤（Na2S・9aq）および
適当量の水からなる原系を撹拌下で30分間加熱還
流させる（この間加熱後少時経つと該系は一旦完
溶し、ついで、そこから結晶が析出開始する）。
比１）、少量の重合防止剤（Na2S・9aq）および
適当量の水からなる原系を撹拌下で30分間加熱還
流させる（この間加熱後少時経つと該系は一旦完
溶し、ついで、そこから結晶が析出開始する）。
かくしてえられた生成系を冷却し粗目的物
（V.T.）を取し、常法の再結晶に付し精製目的
物とする。
（V.T.）を取し、常法の再結晶に付し精製目的
物とする。
各種の市販の重合防止剤（例えばハイドロキノ
ン等）が使用出来るが、硫化ソーダ（Na2S・
9aq）の使用が最も経済的である。
ン等）が使用出来るが、硫化ソーダ（Na2S・
9aq）の使用が最も経済的である。
実施例
2MA0.1モル（21.9ｇ）、エピクロルヒドリン
0.1モル（9.25ｇ）、硫化ソーダ（Na2S・9aq）お
よび水50mlの４者よりなる原系を30分間撹拌下で
加熱還流したのち、かくしてえられた生成系を冷
却し粗目的物（V.T.）を0.1モル（13.7ｇ、収率
定量的）取した。該粗目的物は同定試料とほぼ
同程度の融点237〜240℃を示すので、かなり高純
度のV.T.と考えられる。
0.1モル（9.25ｇ）、硫化ソーダ（Na2S・9aq）お
よび水50mlの４者よりなる原系を30分間撹拌下で
加熱還流したのち、かくしてえられた生成系を冷
却し粗目的物（V.T.）を0.1モル（13.7ｇ、収率
定量的）取した。該粗目的物は同定試料とほぼ
同程度の融点237〜240℃を示すので、かなり高純
度のV.T.と考えられる。
該粗目的物を硫化ソーダ少量を含む水で再結
し、精製目的物0.076モル（10.4ｇ、対2MA収率
76モル％）をえた。このものの融点は239〜241℃
である。
し、精製目的物0.076モル（10.4ｇ、対2MA収率
76モル％）をえた。このものの融点は239〜241℃
である。
他方、粗目的物取の際の液を炭酸ナトリウ
ムで中和し、中和液中のナトリウムイオンをズル
フオン酸型交換樹脂で除去したのち減圧濃縮し、
残留物をシリカカラムクロマトグラフイーに付し
１―（β，γ―ジヒドロキシ）プロピル―２―メ
チルイミダゾール0.06モル（9.4ｇ、対2MA収率
60モル％）をえた。
ムで中和し、中和液中のナトリウムイオンをズル
フオン酸型交換樹脂で除去したのち減圧濃縮し、
残留物をシリカカラムクロマトグラフイーに付し
１―（β，γ―ジヒドロキシ）プロピル―２―メ
チルイミダゾール0.06モル（9.4ｇ、対2MA収率
60モル％）をえた。
１―（β，γ―ジヒドロキシ）プロピル―２―
メチルイミダゾールの性質は次の通りである。
m.p.＞250℃。
メチルイミダゾールの性質は次の通りである。
m.p.＞250℃。
無色樹脂状。塩基性。
νＫＢｒcm−１：1620（第６吸収）、1585（第３吸収）
、
1520（第２吸収）、1415（第２吸収）、1255（第
２吸収）、1100（第１吸収）、1025（第５吸
収）、860（第５吸収）、750（第４吸収） NMR（D2O）：δ7.50、Ｓ、2H（イミダゾール
の4.5位プロトン）；4.34、ｍ、5H（プロピル
基）；2.72、Ｓ、3H（メチル基）。
、
1520（第２吸収）、1415（第２吸収）、1255（第
２吸収）、1100（第１吸収）、1025（第５吸
収）、860（第５吸収）、750（第４吸収） NMR（D2O）：δ7.50、Ｓ、2H（イミダゾール
の4.5位プロトン）；4.34、ｍ、5H（プロピル
基）；2.72、Ｓ、3H（メチル基）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で示される２―｛2′―メチルイミダゾリル(1)′｝
―エチル―４，６―ジアミノ―ｓ―トリアジンと 構造式 で示されるエピクロルヒドリンを反応させること
を特徴とする 構造式 で示される２―ビニル―４，６―ジアミノ―ｓ―
トリアジンの合成方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59036691A JPS60181076A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２‐ビニル‐４，６‐ジアミノ‐ｓ‐トリアジンの合成方法 |
| KR1019850006085A KR910003708B1 (ko) | 1984-02-27 | 1985-08-23 | 2-비닐-4,6-디아미노-s-트리아진의 합성방법 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59036691A JPS60181076A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２‐ビニル‐４，６‐ジアミノ‐ｓ‐トリアジンの合成方法 |
| EP85305954A EP0211121B1 (en) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | Process for synthesizing 2-vinyl-4,6-diamino-s-triazine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181076A JPS60181076A (ja) | 1985-09-14 |
| JPS62900B2 true JPS62900B2 (ja) | 1987-01-10 |
Family
ID=26099115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59036691A Granted JPS60181076A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２‐ビニル‐４，６‐ジアミノ‐ｓ‐トリアジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181076A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4183999B2 (ja) | 2002-07-29 | 2008-11-19 | 日鉱金属株式会社 | イミダゾールアルコールを有効成分とする表面処理剤 |
| CN110016123B (zh) * | 2019-04-16 | 2021-07-09 | 广东固研电子材料有限公司 | 一种耐热阻燃型环氧树脂潜伏性固化剂 |
-
1984
- 1984-02-27 JP JP59036691A patent/JPS60181076A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60181076A (ja) | 1985-09-14 |
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