JPS6254775A - 油性顔料インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は油性顔料インキに関し、更に詳細には沈降及び
２種以上の顔料を使用した場合の色分れが少ない長期分
散安定なペン又は筆弐の筆記具からの吐出性に優れた油
性顔料インキに関するものである。

（従来の技術） 従来より顔料を着色剤とした油性顔料インキは耐水性、
耐光性等に優れている為、注目されてｉたが、顔料の沈
降及び２種以上の顔料を使用した場合の色分れの問題が
生じ易く、この問題の解決が重要な課題とされていた。

そしてこの問題を解決すべく種々の試みがなされており
。

具体的には０分散剤の使用：これは使用する顔料に最適
な分散剤２例えば各種界面活性剤、樹脂等を使用し、顔
料の沈降、再凝集を防止せんとするもの。■顔料め微分
散化：これは使用する顔料を極力微細化することによシ
、その溶剤中でのブラウン運動を利用して顔料の沈降を
防止せんとするもの。■顔料へのグラフト重合：これは
顔料に親油性高分子を重合により結合させることで溶剤
との親和力を増し、沈降を防止せんとするもの。■イン
キの高粘度化：これは、　インキ粘度を高くして顔料の
動きを少なくシ。

沈降及び色分れを防止せんとするもの。等の方法が試み
られている。

（発明が解決し゛ようとする問題点） 然し乍ら、顔料の沈降は顔料と分散媒体との間の比重差
が、又、゛色分れは使用する顔料間の比重差が根本的な
原因であり、前記■〜■の方法ではこの根本的な比重差
といった原因を解決出来ず、単に現象的な対処法となっ
ている。このため、効果も弱く、未だ充分な結果が得ら
れていないのが現状である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果９着色剤として、顔料と樹脂粉体とを混合摩砕し、樹
脂粉体の表面に顔料を吸着させた着色加工粉体を使用す
ること、及び該樹脂粉体の平均粒子径を０，３〜１００
μｍとすること、粘度を１．５〜３０００ＰＳにするこ
とで。

油性顔料インキの長期分散安定性が得られるとである樹
脂粉体とを混合摩砕し、樹脂粉体の表面に顔料を吸着さ
せた着色加工粉体と；樹脂と；有機溶剤とから少なくと
もなり、粘度を１．５〜５０００ＰＳとした油性顔料イ
ンキを要旨とするものである。

次に本発明に使用する各成分について説明する。

着色加工粉体は着色剤として使用するもので後記する顔
料と樹脂粉体とを混合摩砕し、樹脂粉体の表面に顔料を
吸着させることによシ得られる。この使用量はインキ全
量に対して１〜４５重量％が好ましい。

顔料としては有機顔料、無機顔料を問わず。

一般に使用されている顔料なら全て使用可能であるが、
できるだけ細かいものが望ましく、使用する樹脂粉体の
直径の約１７５以下が望ましい。又、これらは単独もし
くは複数混合して使用可能である。

樹脂粉体は着色剤の比重を小さくする目的で使用するも
ので、平均粒径が０．５〜１００μｍのものである。１
００μｍより大きいと筆記具からの吐出がスムースにい
かず、連続線を得難くなり、０．３μｍ゛より小さいと
吸着する顔料の量が極端に少なくなり、濃度が不十分と
なる。

樹脂粉体の材質はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、架橋
型ポリスチレン、ナイロン。

エポキシ樹脂が挙げられ、これらは単独もしくは複数混
合して使用可能である。

樹脂は分散安定性付与、インキ膜への光沢の付与及びマ
ーキング対象面へのインキ膜の密着性付与の目的で使用
するもので、具体的には塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン。

ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタク
リル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、スチレン−マレイン
酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−メチルメタクリレート共重合体等のスチレン
系共重合体。

ブチル化尿素、ブチル化メラミン、ブチル化ベンゾグア
ナミン等のアミノ樹脂、ロジン、フェノール、スチレン
またはアミンで変性されたアルキド樹脂、エステル化ロ
ジン、オイルフリーアルキド樹脂、ポリアミド樹脂及び
エチルセルロース、ニトロセルロース等が挙げられ、こ
れらは単独もしくは複数混合して使用可能であり。

その使用量はインキ全量に対して１〜２０重量ペンタン
、メチルシ夛口へキサン、ヘプタン。

エチルシクロヘキサン、ヘキセン、オクテン。

ノネン、デセン、シクロヘキセン、オクタン。

ノナン、デカン、デカリン、ビシクロヘキシル。

ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、テトラリン、
ブチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、スチレン、
ピネン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール
、プロパツール、フタノール、ペンタノール、アミルア
ルコール、シクロヘキシルアルコール、ヘキサノール、
メチルシクロヘキサノール、ヘプタツール、オクタツー
ル゛、ベンジルアル；−ル等のアルコール類、エチレン
クリコール、ジエチレンクリコールＩ）ＩＪエチレング
リコール、ブタンジオール、プロピレングリコール、グ
リセリン。

チオジグリコール等のグリコール類、プロピルエーテル
、フチルエチルエーテル、ブチルエーテル、ペンチルエ
ーテル、ジメチルセロソルブ。

ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオー＋？ン
、ベンジルエチルエーテル、アニソール。

フェネトール、ベンジルエーテル、フェニルエーテル、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ。

ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ、ジエチルセロ
ソルブ等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
、ペンタノン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等の
ケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、酢
酸エチル。

酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸
エチル、酪酸エチル、安息香酸メチル。

安息香酸エチル、エチレングリコールのモノ及びジアセ
テート、ｒ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート等
のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタン
、エタン、フロパン。

ブチン、エチレン等のハロゲン化化合物又はニトロ化化
合物類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニ
トリル、バレロニトリル、ヘキサンニトリル、オクタン
ニトリル、トルニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル
類、ピリジン、キノリン、ジメチルフォルムアミド、２
−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、スルホラ
ン、ジメチルスル７オキシド、モノ、シ。

及びトリエタノールアミン、メトキシエチルアセテート
、エトキシエチルアセテート等が挙げられ、これらは単
独もしくは複数混合して使用可能であシ、その使用量は
インキ全量に対して４０〜９５重量％である。

上記成分以外に必要に応じてインキの浸透。

着色加工粉体の濡れ等の改善の目的で各種界面活性剤を
添加したシ、可塑剤等の添加剤を適宜使用できる。

（作用） 本発明において、顔料と樹脂粉体とを混合摩砕すると静
電吸着もしくは物理的吸着によシ樹脂粉体の表面に顔料
が強固に吸着し、これによって樹脂粉体の周囲を顔料が
取り囲んだ着色加工粉体が得られ、この着色加工粉体は
樹脂の比重がα９〜１．３位と小さい為、顔料単独の比
重の約１７３と軽く、これを着色剤とし、て使用した本
発明の油性顔料インキの沈降が防止されるものと思われ
る。又、２種以上の顔料を用いた場合においても、前記
着色加工粉体の場合に比重差がわずかになるため、又２
種以上の顔料を同一樹脂粉体上に吸着せしめることが出
来るため１色分れも防止されるものと思われる。

（実施例） 以下９本発明を実施例により更に詳しく説明するが、実
施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。

製造例１ フローセン０Ｆ−２０（製鉄化学工業■製。

ポリエチレン、平均粒子径２５μｍ　）３０部にサンド
リングリーン８ＧＬＳ（０，Ｉ、ピグメントグリーン３
６．サンド社製）１５部を加え。

これを磁性ボール２００Ｆを入れた容量２００ｍ１の磁
性ポットに入れ２時間混合摩砕し９着色加工粉体を得た
。

製造例２ ＭＰ−１０００（綜研化学■製、ポリメチルメタアクリ
レート、平均粒子径α３μｍ　）３０部に酸化チタンＰ
−２５（酸化チタン、日本アエロジル■製）１０部を加
え、これを自動乳鉢で２時間混合摩砕し９着色加工粉体
を得た。

製造例３ ファインパール３０００ＳＰ（住友化学工業■製、架橋
型ポリスチレン、平均粒子径６μｍ）３０部にサンドリ
ングリーン８ＧＬＳ（Ｃ，Ｉ。

ピグメントグリーン３６．？ンド社製）１５部を加え、
これを磁性ボール２００１を入れた容量２００　ｍｌの
磁性ポットに入れ２時間混合摩砕し９着色加工粉体を得
た。

製造例４ ナイロンパウダー５ｐ−ｓｏｏ（■東し製。

ナイロン１２系、平均粒子径６μｍ　）３０部にグラフ
ドールルピンＢＡＳ（０，１，ピグメントレッド５７−
１．”サンド社製）１０部を加え。

これを自動乳鉢で２時間混合摩砕し９着色加工粉体を得
た。

製造例５ クロノスＫＡ−１０（酸化チタン、チタンエ業■製）１
０部とグラ７トールイエローＲＧＳ（Ｃ，１，ピグメン
トイエロー１３．サンド社製）５部を混合した後、前記
したフローセンＵＦ−２０，５０部を加え、これを自動
乳鉢で３時間混合摩砕し９着色加工粉体を得た。

製造例６ クロノスＫＡ−１０（酸化チタン、チタンエ業■製）１
０部とグラフドールイエロー１１’ＬＧｓ（Ｃ，１，ピ
グメントイエロー１３．サンド社製）５部を混合した後
、ファインパールＰ　Ｂ　−３００５（住友化学工業■
製、架橋型ポリスチレン、平均粒子径５０μｍ　）５０
部を加え、これを自動乳鉢で３時間混合摩砕し２着色加
工粉体を得た。

実施例１ 製造例１″Ｔ：得られた着色加工粉体　　１５部フマル
ード４３３（マレイン酸レジン。

荒用化学■製）　　　　　　　　　１０部ブタノール　
　　　　　　　　　　　６０部エチレングリコール　　
　　　　　　１７部上記成分中、先ずマルキード扁３３
をブタノールとエチレングリコールの混合物へ攪拌溶解
し、これに着色加工粉体を添加し、均一になるまで攪拌
した後、３０００ｒｐｍで３０分遠心処理し粘度８ＣＰ
Ｓの緑色インキを得た。

実施例２ 製造例２で得られた着色加工粉体　　１０部トーマイド
）３φ４Ｎ（ポリアミド 樹脂、富士化成工業■製）　　　　３０部ブタノール　
　　　　　　　　　　　４５部インプロパツール　　　
　　　　　　１５部上記成分中、先ずトーマイド＄３９
４Ｎをブタノールとインプロパツールの混合物へ攪拌溶
解し、これに着色加工粉体を添加し、均一になるまで攪
拌した後、３０００ｒｐｍで３０分遠心処理し粘度１１
２０ＰＳの白色インキを得た。

実施例３ 製造例３で得られた着色加工粉体　　１３部ニトロセル
ロース（バーキュレス 社製）　　　　　　　　　　　　　１０部ジブチル７タ
レート（可塑剤）　　　　５部キシレン　　　　　　　
　　　　　　５５部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　
　　１７部上記成分中、先ずニトロセルロースとジブチ
ルフタレートをキシレンと酢酸ブチルの混合物へ攪拌溶
解し、これに着色加工粉体を添加し。

均一になるまで攪拌した後、３０００ｒｐｍで３０分遠
心処理し粘度２００ＰＳの緑色インキを得た。

実施例４ 製造例４で得られた着色加工粉体　　１０部り７プレン
（スチレン−ブタジェン系 エラ、ストマー、無化成工業■製）　１５部トルエン　
　　　　　　　　　　　　４５部酢酸ブチル　　　　　
　　　　　　　１５部酢酸エチル　　　　　　　　　　
　　１５部上記成分中、先ずタフプレンをトルエンと酢
酸ブチルと酢酸エチルの混合物へ攪拌溶解し。

これに着色加工粉体を添加し、均一になるまで攪拌した
後、３０００ｒｐｍで３０分遠心処理し粘度１０７０Ｐ
Ｓの赤色インキを得た。

実施例５ 製造例５で得られた着色加工粉体　　１４部エチルセル
ロースＮ−２２（エチル セルロース、パーキュレス社１１）　　１２部ホモゲノ
ールＬ−１８（ポリカルボ ン酸型高分子活性剤、化工石鹸■ 製）０．５部 アミルアルコール　　　　　　　　　１８部ブタノール
　　　　　　　　　　　５５．７部上記成分中、先ずエ
チルセルロースＮ−２２とホモゲノールＬ−１８をアミ
ルアルコールとブタノールの混合物に攪拌溶解し、これ
に着色加工粉体を添加し、均一になるまで攪拌した後３
０００　ｒｐｍで３０分遠心処理し粘度２２００ＰＳの
黄色インキを得た。

実施例６ 製造例６で得られた着色加工粉体　　１４部エチルセル
ロースＮ−５０（エチル セルロース、ハーキ為しス社＄１１）　　４．７部ホモ
ゲノールＬ−１８（ポリカルボ ン酸型高分子活性剤、化工石鹸■ 製）０．５部 キシレン　　　゛　　　　　　　　　　６３部ブタノー
ル　　　　　　　　　　　　１８部上記成分中、先ずエ
チルセルロースＮ−５０とホモゲノールＬ−１８をキシ
レンとブタノールの混合物に攪拌溶解し、これに着色加
工粉体を添加し、均一になるまで攪拌した後。

３０００ｒｐｍで３０分遠心処理し粘度４８ｃｐｓの黄
色インキを得た。

比較例１ 製造例１においてフローセンＵＰ−２０ｅ加えずにサン
ドリングリーン８ＧＬＳを磁性ボール２００１を入れた
容量２００　ｍｌの磁性ポットに入れ２時間混合摩砕し
丸ものを着色剤とし。

実施例１０着色加工粉体１３部の代わりに、該着色剤４
．３部を使用し、ブタノールを６．６部。

エチレングリコールを２．１部増量した以外は実施例１
と同様にして粘度６．８０　Ｐ　Ｓの緑色インキを得た
。

比較例２ 製造例２においてＭＰ−１０００を加えずに酸化チタン
Ｐ２゛５を自動乳鉢で２時間摩砕したものを着色剤とし
、実施例２０着色加工粉体１０部の代わりに、該着色剤
２．５部を使用し、ブタノールを６．５部、イソプロパ
ツールｔ−１，９部増量した以外は実施例２と同様にし
て粘度１０８ｃｐｓの白色インキを得た。

比較例３ 製造例３においてファインパール５ｏｏｏｓＰを加えず
にサンドリングリーン８ＧＬＳを磁性ボール２００１を
入れた容量２００ｍＩ！の磁性ポットに入れ２時間混合
摩砕したものを着色剤とし、実施例３０着色加工粉体１
３部の代わシに、該着色剤４．３部を使用し、キシレン
を６．６部、酢酸ブチルを２．１部増量した以外は実施
例３と同様にして粘度１９．３　Ｃ！　Ｐ　Ｓの緑色イ
ンキを得た。

比較例４ 製造例４においてナイロンパウダー５Ｐ−５００を加え
ずにグラフドールルピンＲＡＳｔ−自動乳鉢で２時間摩
砕したものを着色剤とし。

実施例２０着色加工粉体１０部の代わりに、該着色剤２
．５部を使用し、トルエンを４．５部、酢酸ブチル１．
５部、酢酸エチル１．５部゛を増量した以外は実施例４
と同様にして粘度１０６゜４０ＰＳの赤色インキを得た
。

比較例５ 製造例５においてフローセンＵＰ−２０を加ニスにクロ
ノスＫＡ−１０とグラ７トールイエローＲＧＳだけを自
動乳鉢で３時間摩砕したものを着色剤とし、実施例５０
着色加工粉体１４部の代わりに、該着色剤５２部を使用
し、アミルアルコール２．６部、ブタノールをａ２部増
景した以外は実施例５と同様にして粘度２１．７ＣＰＳ
の黄色インキを得た。

比較例６ 製造例６においてファインバールＰＢ−３００５を加え
ずにクロノスＫＡ−１０とグラフドールイエロー１”（
ＧＳだけを自動乳鉢で３時間摩砕したものを着色剤とし
、実施例６の着色加工粉体１４部の代わりに、該着色剤
５２部を使用し、キシレンをａ４部、ブタノールを２．
４部増量した以外は実施例６と同様にして粘度４６．８
０ＰＳの黄色インキを得た。

比較例７ 製造例１においてフローセンＵＰ−２０゜３０部の代わ
りに平均粒子径２００μｍのポリエチレン粉末３０部を
使用した以外は製造例１と同様にして得られた着色加工
粉体を実施例１の着色加工粉体の代わシに使用した以外
は実施例１と同様にして粘度＆６０Ｐ８の緑色インキを
得た。

比較例８ 実施例５においてエチルセルロースＮ−２２を１２部か
ら１６部に増量し、アミルアルコールを１部とブタノー
ルを３部減量した以外は実施例５と同様にして粘度５５
００ＰＳの黄色インキを得た。

比較例９ 製造例３においてファインパール３０００８Ｐ３０部の
代わりにファインパール３０１２（住友化学工業■製、
架橋型ポリスチレン、平均粒子径２００μｍ　）３０部
を使用した以外は製造例３と同様にして得られた着色加
工粉体を実施例３の着色加工粉体の代わりに使用した以
外は実施例３と同様にして粘度２α７０ＰＳの緑色イン
キを得た。

比較例１０ 実施例６においてエチルセルロースＮ−５０を４．７部
から９部に増量し、キシレンを５３部とブタノールを１
部減量した以外は実施例６と同様にして粘度３５００Ｐ
Ｓの黄色インキを得た。

（発明の効果） 以上、実施例１〜６．比較例１〜１０で得られたインキ
を市販の弁機構を有する繊維芯マーカーに充填し、試験
用サンプルを作成し、試験を行なった結果を表−１に示
す。

表−１ ※１．　沈降試験 試験用サンプルに使用したインキを直径１ｅ１１．長さ
５Ｑｃｖｘの沈降管に入れ、室温にて１週間放置し、沈
降状態を目視にて判定した。

○：沈降なし、Δ：やや沈降あ！７９　　Ｘ：沈降多い ※２　インキ追従性試験 試験用サンプルを用いてＪＩＳＰ５２０１筆記用紙Ａに
手書きにて連続、筆記し、インキ切れや、目詰りを生じ
たものをＸ、生じなかったものをＯとした。

※五　色分れ試験 試験用サンプルを上向け、下向けで室温にて２週間放置
し、状態を目視にて判定した。

Ｏ：色分れなし、Ｘ：色分れ発生 この他、筆記゛具用インキとしての各種機能９例えば、
インキ濃度、乾燥性、定着性等についても試験を行った
がいずれも全く問題はなかった。

以上の如く１本発明の油性顔料インキは沈降及び２種以
上の顔料を使用した場合の色分れが少ない長期分散安定
なものである。尚、試験においては弁機構を有する繊維
芯マーカーを用いて説明したが他の多くの筆記具にも使
用可能なものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）顔料と平均粒子径が０．３〜１００μｍである樹
   脂粉体とを混合摩砕し、樹脂粉体の表面に顔料を吸着さ
   せた着色加工粉体と；樹脂と；有機溶剤とから少なくと
   もなり、粘度を １．５〜３００ＰＳとした油性顔料インキ。
2. （２）樹脂粉体の材質が、ポリエチレン、ポリプロピレ
   ン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
   ル、架橋型ポリスチレン、ナイロン、エポキシ樹脂のい
   ずれかである特許請求の範囲第（１）項記載の油性顔料
   インキ。