JPS63215782A

JPS63215782A - 拭き消し性筆記具用インキ組成物

Info

Publication number: JPS63215782A
Application number: JP62046715A
Authority: JP
Inventors: Toru Hosoda; 徹細田; Akio Yoshida; 明男吉田; Shigeru Oki; 茂大木
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1987-03-03
Filing date: 1987-03-03
Publication date: 1988-09-08
Also published as: JPH0583105B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は拭き消し性筆記具用インキ組成物に関し、更に
詳しく云えば、インキの着色剤として着色樹脂粒子を採
用することにより、良好な拭き消し性の筆記画像を与え
る拭き消し性筆記具用インキ組成物に関する。

（従来の技術）従来、黒板および白墨に代えて、非浸透性の白板等に筆
記する際に、−拭き消し可能なインキにより筆記し、不
要になフた後に筆記文字等が容易に拭き消し可能な筆記
具用インキが知られている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記拭き消し可
能なインキは、染料または顔料剤等の着色剤、バインダ
ー、常温で非揮発性の有機溶剤および揮発性の有機溶剤
からなるものであり、筆記後揮発性溶剤の蒸発後であっ
ても非揮発性の有機溶剤の存在によって着色剤が未乾燥
の状態で筆記面に残るため布等によって筆記物が拭き消
し得るものである。

上記従来の拭き消し可能なインキは、筆記面に密着した
着色被膜を形成するため、筆記面が完全に平滑且つ非浸
透性でないときは、記録面の微細な四部やピンホールに
着色被膜が残り、完全に拭き消すことかできず、筆記回
数の増加とともに筆記面が汚染されるという問題がある
。

従って、筆記面にある程度の表面凹凸やピンホールが存
在しても容易に且つ完全に拭き消し可能なインキ組成物
か要望されている。

木発明者等は上記要望に応えるへく鋭意研究の結果、筆
記具用インキの着色剤として着色球状樹脂粒子を採用し
て、筆記後着色剤の記録面に対する接着面積を小にする
ことにより、ｆｆｋｈだ拭き消し性を有する拭き消し可
能なインキ組成物が得られることを知見し本発明を完成
した。

（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明は、着色剤、バインダーおよび液媒体
からなり、上記着色剤が着色球状樹脂粒子であることを
特徴とする拭き消し性筆記具用インキ組成物である。

（好ましい実施態様）本発明の詳細な説明すると、本発明で使用し主として本
発明を特徴付ける着色球状樹脂粒子とは、前記インキ液
媒体に不溶性であり且つ被膜を形成せず、粒子径が０．
１〜１．０μｍの範囲にあって、比較的粒子径の捕りだ
着色球状樹脂粒子であり、一般的にプラスチックピグメ
ントと称されているものを染料又は顔料で着色したもの
である。

このような着色球状樹脂粒子としては、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ベンゾグ
アナミン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミ
ド樹脂あるいはα、β−モノエチレン性不飽和単量体を
エマルジョン重合や懸濁重合して球状樹脂粒子を得るに
際し、使用する単量体を適当な染料や顔料で予め原液着
色しておくことによって得られ、又、市販の上記の様な
未着色樹脂粒子を適当な染料によって後から着色するこ
とによっても得られる。

例えば、上記のような樹脂の単量体中に顔料を微細に分
散させておくか或いは染料、例えば、油溶性染料、分散
染料、塩基性染料、蛍光染料等を溶解しておき、これを
常法に従って重合すればよく、又後から着色する場合に
は、得られた未着色の球状樹脂粒子を、例えば、油溶性
染料、分散染料、酸性染料、直接染料等、樹脂粒子の染
色に適した染料で常法に従フて着色すればよい。

インキ組成物中の上記着色剤の含有量は、筆記画像が十
分に識別される濃さであることが必要であり、特に規定
されるものではないが、好ましくは組成物全量中で０．
５〜３０重量％を占める量である。

上記着色剤は単独でも使用でき、又一般の顔料と併用し
てもよく、例えば、顔料としてはアゾ系、フタロシアニ
ン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジ
ン系、インジゴ・チオインジゴ系、ペリノン・ペリレン
系、イソインドレノン系、アゾメチンアゾ系等の有機顔
料が使用でき、無機顔料としては、主として酸化チタン
やカーボンブラックか使用される。

本発明で使用するバインダーは、インキ中の着色剤（着
色球状樹脂粒子）を良好に分散させ且つ着色剤の白板表
面に対する接着性を与えるものであり、インキの液媒体
に溶解するポリマーはいずれも使用できる。分散剤兼バ
インダーとして好ましいものは、液媒体として主として
アルコール類あるいは少量の水を含有するアルコール類
が使用されるので、構造中に親水性部分と親油性部分と
を併有するポリマーである。

このようなポリマーバインダーは、構造的には大別して
縮合系重合体および付加重合体に分けられ、既存のもの
がいずれも使用可能であり、好ましいものとして、縮合
系のものは、例えば、特開昭６０−２６０７０号公報に
記載のポリエステル系バインダーがあり、また付加重合
体系のバインダーとしては、α、β−エチレン性不飽和
基を有する七ツマ−の付加重合体が挙げられる。

特に好ましいものは、付加重合体系バインダーであり、
これらのバインダーは親油性部分を形成する七ツマ−と
親水性部分を形成する千ツマ−から得られる。

上記の如き付加重合体系ポリマーは、親水性および親油
性の千ツマ−を適切に混合し、従来公知の混合重合方法
、例えば、溶液重合方法、懸濁重合方法、乳化重合方法
等いずれの重合方法によっても得ることがてきる。必要
に応じて重合調節剤等公知の添加剤も使用される。その
際に使用される重合液媒体は、インキの液媒体として使
用され得る有機溶媒であれば、そのまま得られた重合液
をインキの液媒体として使用することもできるし、また
重合体を溶液から分離した後再度溶解させて使用するこ
ともできる。

このように重合して得られるバインダーは、特にその分
子量によって規定されるものではないか、１，０００〜
１００，０００の範囲の分子量を有するものが、溶液中
の重合体含有率、溶液粘度およびそわを使用した着色剤
インキ組成物の粘度等の性質、記録物の堅牢性等の品質
等から好ましいものである。

上記バインダーはインキ中の着色剤や顔料等の固体粒子
の分散体としても作用するものであるが、本発明におい
ては、更にバインダーとして、他の可溶性樹脂を添加す
ることもできる。このような可溶性樹脂としては、例え
ば、アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、マ
レイン化油、マレイン化ポリブタジェン、マレイン化ア
ルキド樹脂、マレイン化石油樹脂、マレイン化ロジンエ
ステル、ポリビニルピロリドン等あるいはそれらのアル
カリ金属、アンモニア、アミン塩等が挙げられる。

上記の如きバインダーは本発明においては過剰に使用す
るべきではなく、インキ中の固体成分１００重量部あた
り、約２０重量部以下、好ましくは約０．５〜１０重量
部の範囲の量で使用するのが好ましい。約２０重量部よ
り多い量で使用すると、これらのバインダー等が着色剤
等の固体粒子を包む連続被膜となって、着色剤粒子等が
記録面に密着することになって、筆記文字等の拭き消し
性が低下するので好ましくない。またあまりに少量であ
ると、インキ中の着色剤等の固体粒子の分散性が低下し
、また、筆記したときに筆記面に対する着色剤等の接着
性が不十分となる。すなわち、本発明においては、バイ
ンダーは固体粒子を記録面に接着させるが、連続被膜を
形成しない量で使用するのが好ましい。

以上は本発明のインキ組成物における好ましいバインダ
ーであるか、その他、従来公知の分散剤、界面活性剤等
の添加剤も使用でき、これらの添加剤がバインダーの作
用を有する場合にはバインダーとしてイ吏用してもよい
。

また、本発明のインキ組成物を構成する液媒体は、揮発
性有機溶剤または揮発性有機溶剤と難揮発性有機溶剤と
の混合物が好ましく、これらの液媒体は少量、例えば、
全量の３０重量％以下程度の水を含有してもよい。

揮発性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ等が挙げられ、また難揮発性有機溶剤として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセリン、ジグリセリン、メチルカ
ルピトール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
等が挙げられ、これらの難揮発性有機溶剤を併用するこ
とによって、ペン先でのインキの乾燥を防止することが
できる。

これらの有機溶剤は上記揮発性有機溶剤１００重量部に
対して難揮発性有機溶剤が０〜３０重量部重量部側合で
使用するのが好ましい。これらの混合溶剤中に水を含有
させる場合には、混合溶剤１００重量部あたり３０重量
部以下がよい。水の量が多すぎるとインキの乾燥性が低
下するので好ましくない。

本発明の拭き消し性筆記具用インキ組成物は、上記の構
成成分および配合からなり、その製造方法は各種の方法
が採用できる。例えば、上記の各成分を配合し、これを
ボールミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、スピ
ードラインミル、ロールミル等の従来公知の分散機によ
り混合摩砕する方法等が代表的である。

（作用・効果）以上の如くして得られた本発明の拭き消し性筆記具用イ
ンキ組成物は、筆記後有機溶剤が蒸発乾燥すると、その
中に着色剤として球状の着色樹脂粒子を含有しているの
で、着色樹脂粒子の筆記面に対する接触面積は非常に小
さい。従って、これら粒子の筆記面に対する接着性が弱
く、従って容易に拭き消し可能である。

また、従来の拭き消し性インキとは異なり、微細な凹凸
やピンホールが筆記面に存在しても、乾燥後インキが被
膜を形成しないので、着色剤粒子等はこれらのピンホー
ル等に浸透することかないので完全な拭き消しか可能で
ある。

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、
文中、部および％とあるのは重量を表わす。

実施例１水溶性ポリマーバインダーの５０％溶液（メチルメタク
リレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０
部、ブチルアクリレート２０部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１５部およびメタクリル酸１５
部からなるコポリマーのイソプロピルアルコール５０部
およびブチルカルピトール５０部中の溶液）２部に、エ
タノール５６部、ジェタノールアミン１部およびポリス
チレン系プラスチックピグメント（旭ダウ製、粒子径０
．５μｍ）を黄色分散染料で染色した物９部を加え、ボ
ールミルで約２０時間分散し、着色剤濃度が７．５％に
なる様にエタノール３７部、エチレングリコール１０部
および尿素４部を加え、更に３０分間分散させ、黄色の
本発明のインキを得た。

これをサインペンにセットして白板上で拭き消し性およ
び筆記性をテストしたところ、黄色アゾ顔料を単に使用
したものと比べ、著しく優れた拭き消し性を示し、書き
味も滑らかであった。

実施例２水溶性ポリマーバインダー５０％溶液（エチルアクリレ
ート１２．５部、ブチルメタクリレート１５部、スチレ
ン１５部およびメタクリル酸７゜５部からなるコポリマ
ーのブチルセロソルブ３５部およびメチルカルピトール
１５部中の溶Ｍ）２．５部に、エタノール２５部、水酸
化カリウム０．３部およびポリメチルメタクリレート球
状樹脂粒子（綜研化学製、ＭＰ−１０００）を青色油溶
性染料で染色したもの１０部を加え、ペイントシェーカ
ーで３０分間分散し、ブタノール１０部、エチレングリ
コール１８部およびエタノール８３部を加え、更に３０
分間分散させ、青色のインキを得た。

このインキ１．５ｇを内締式のフェルトペンに組み入れ
白板上で拭き消し性および筆記テストをしたところ、フ
タロシアニンブルー顔料を単に使用したものに比べて著
しく優れた拭き消し性のに色線像が形成された。

実施例３脱水とマシ油脂肪酸の高度マレイン化油およびビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物との縮合エステ
ル化物（特開昭６０−２６０７０号公報参照）２部（固
形分５０％のジェタノールアミン水溶液）に、ジェタノ
ールアミン３．３部、エチレングリコール２部、エチレ
ンジアミン四酢酸２ナトリウム塩３部、エタノール２０
部およびカーボンブラックで原液着色したエポキシ樹脂
粒子（粒子径０，５μｍ、大日鯖化工業製）１０部を加
え、ボールミルで約２０時間分散し、着色剤濃度が１０
％になる様にエチレングリコール１１部、エタノール４
３．７部および尿素５部を加え、更に３０分間分散させ
黒色のインキを得た。

このインキをカートリッジ方式の筆ペンにセットして白
板上で拭き消し性と筆記性をテストしたところ、カーボ
ンブラック顔料を単に使用したものに比へて著しく優れ
た拭き消し性の線像が得られた。

実施例４水溶性ポリマーバインダーの５０％溶液（メチルメタク
リレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０
部、ブチルアクリレート２０部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１５部およびメタクリル酸１５
部からなるコポリマーのイソプロピルアルコール５０部
およびブチルカルピトール５０部中の溶液）１．５部に
、水１０部、エタノール４５部、ジェタノールアミン２
部およびポリスチレン系プラスチックピグメント（旭ダ
ウ製、５０％水分散液、粒子径０．５μｍ）を黄色蛍光
染料で染色したもの９部を加え、ペイントシェーカーで
約２０分間分散し、着色剤濃度が７．５％になる様にエ
タノール１０部、エチレングリコール１０部、エタノー
ル３０．５部および尿素２部を加え、更に３０分間分散
させ、黄色のインキを得た。

このインキをサインペンにセットして白板上で拭き消し
性および筆記性をテストしたところ、非球状の蛍光顔料
を単に使用したものと比べ、著しく優れた拭き消し性を
示し、書き味も滑らかであった。

実施例５水溶性ポリマーバインダー５０％溶液（エチルアクリレ
ート１２．５部、ブチルメタクリレート１５部、スチレ
ン１５部およびメタクリル酸７．５部からなるコポリマ
ーのブチルセロソルブ３５部およびメチルカルピトール
１５部中の溶液）２部に：水１０部、エタノール１５部
、水酸化カリウム０．３部およびポリメチルメタクリレ
ート着色球状樹脂粒子（総研化学製、ＭＰ−１０００）
を青色塩基性染料で染色したちの１０部を加え、ペイン
トシェーカーで２０分間分散し、ブタノール１０部、エ
チレングリコール１８部およびエタノール８３部を加え
、更に３０分間分散させ、青色のインキを得た。

このインキ１．５ｇを内締式のフェルトベンに組み入れ
白板上で拭き消し性および筆記テストをしたところ、優
れた拭き消し性の青色線像が形成された。

実施例６脱水とマシ油脂肪酸の高度マレイン化油およびビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物との縮合エステ
ル化物（特開昭６０−２６０７０号公報参照）５部（固
形分５０％のジェタノールアミン水溶液）に、ジェタノ
ールアミン３．３部、エチレングリコール２部、エチレ
ンジアミン四酢酸２ナトリウム塩３部、水１０部、エタ
ノール１０部及びエポキシ球状樹脂粒子（東し製、トレ
パールＢＰ−８３０００、粒子径０．５　μｍ）を黒色
分散染料で着色したもの１０部を加え、ボールミルで約
２０時間分散し、着色剤濃度が１０％になる様にエチレ
ングリコール１１部、エタノール４０．７部および尿素
５部を加え、更に３０分間分散させ黒色のインキを得た
。

このインキをカートリッジ方式の筆ペンにセットして白
板上で拭き消し性と筆記性をテストしたところ、カーボ
ンブラック顔料を単に使用したものに比べて著しく優れ
た拭き消し性の線像が得られた。

特許出願人　大日精化工業株式会社代理人　　弁理士　吉　１）勝　広　□Ｌ、＝−：−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）着色剤、バインダーおよび液媒体からなり、上記
着色剤が着色球状樹脂粒子であることを特徴とする拭き
消し性筆記具用インキ組成物。
（２）着色球状樹脂粒子の粒径が、０．１〜１．０μｍ
である特許請求の範囲第（１）項に記載の拭き消し性筆
記具用インキ組成物。
（３）インキ中のバインダーの量が、インキ中の着色剤
粒子１００重量部あたり２０重量部以下である特許請求
の範囲第（１）項に記載の拭き消し性筆記具用インキ組
成物。