JPH10259337A - 水性インキ用着色樹脂微粒子水性分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 沈殿物の生じない保存安定性のあるインキの
ベースとなる着色樹脂微粒子水性分散液を提供するこ
と、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失したり
することがなく、長期間変質しない耐光性に優れた記録
画像または文字、描線を与えるインキジェット記録装置
用インキ組成物または筆記具用水性インキ組成物を提供
することである。 【解決手段】 酸性官能基を有するビニルモノマーを含
む混合ビニルモノマーに水溶性塩基性染料を混合し、該
混合物を乳化共重合することによりインキ用着色樹脂微
粒子水性分散液を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインキのベースとな
る水性インキ用着色樹脂微粒子水性分散液、および筆記
時の滲みがなく、サインペンやボールペンなどの筆記具
あるいはインキジェット記録装置に有用な水性インキ組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】水性サインペン、水性ボールペンなどの
筆記具に使用する水性インキの着色成分として、染料お
よび顔料が知られている。

【０００３】染料を使用したインキは、染料が水可溶性
のために文字・描線が汗や水で滲んだり消失したりして
筆記した文字・描線が不鮮明になる欠点があり、いわゆ
る耐水性が劣る。また、染料自体は耐光性が劣るので、
文字・描線が長期の間に変質するという問題がある。

【０００４】一方、顔料を使用したインキは、耐水性や
耐光性に関して問題はないが、長期の間に顔料が凝集し
たり沈降したりして、ペン先の目詰まり、筆記不良など
の問題が発生する。また、筆記具用インキとしては、顔
料の微分散化が要求されるので、様々な有色顔料を分散
してインキの色数を増やすことは困難な状況である。

【０００５】従来のインキジェット記録装置用インキ組
成物としては、水可溶性の酸性染料や塩基性染料などを
水性媒体中に溶解し、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤など
の添加剤を加えてなるインキ組成物などが知られてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
インキ組成物は印刷部が滲んで画像が不鮮明になった
り、染料が水可溶性のために記録された画像が汗や水で
滲みを生じたり消失したり、また、混色により色が濁る
という欠点がある。本来、水溶性染料は耐光性が劣り、
印刷物を長期間保存すると画像が変質するという問題が
ある。また、これらインキ組成物は長期間の保存や繰り
返し印刷などにより、インキの物性が変化したり沈殿物
を生じたりして、ノズルの目詰まりやインキ吐出に著し
い障害を起こし、印刷不良を発生するという欠点があ
る。

【０００７】本発明は、上述の欠点や問題点を解決する
ためになされたものであり、沈殿物の生じない安定なイ
ンキ組成物のベースとなる充分な濃度を有する水性イン
キ用着色樹脂微粒子水性分散液を提供することを目的と
する。

【０００８】本発明のもう一つの目的は、鮮明で、水や
汗によって滲んだり消失したりすることがなく、長期間
変質しない耐光性に優れた文字、描線を与える筆記具用
水性インキ組成物を提供することである。

【０００９】本発明のさらなる目的は、水や汗によって
記録された画像が滲みを生じたり消失したりすることの
ない、印刷部が滲まない鮮明な画像を与え、印刷物を長
期間保存しても画像が変質しない耐光性に優れた、混色
によって色が濁らないインキジェット記録装置用インキ
組成物を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の水性インキ用着
色樹脂微粒子水性分散液は、重合性界面活性剤の存在下
で水溶性塩基性染料が溶解された酸性官能基を有するビ
ニルモノマーを乳化重合して調製される。

【００１１】本発明の水性インキ用着色樹脂微粒子水性
分散液は、酸性官能基として水への溶解度が１０重量％
以下のカルボキシル基含有ビニルモノマーを５〜９０重
量％含有する混合ビニルモノマーに水溶性塩基性染料を
溶解し、当該混合ビニルモノマーを重合性界面活性剤の
存在下で乳化重合して調製される。

【００１２】本発明の水性インキ用着色樹脂微粒子水性
分散液は、酸性官能基を有するビニルモノマーと、シア
ノ基、トリアジン環およびフッ素基のうち少なくとも一
つの置換基を有するビニルモノマーとを含有する混合ビ
ニルモノマーに水溶性塩基性染料を溶解し、当該混合ビ
ニルモノマーを重合界面活性剤の存在下で乳化重合して
調製される。

【００１３】本発明の水性インキ用着色樹脂微粒子水性
分散液は、酸性官能基として水への溶解度が１０重量％
以下のカルボキシル基含有ビニルモノマーを５〜９０重
量％含有するビニルモノマーと、シアノ基、トリアジン
環およびフッ素基のうち少なくとも一つの置換基を有す
るビニルモノマーとを含有する混合ビニルモノマーに水
溶性塩基性染料を溶解し、当該混合ビニルモノマーを重
合界面活性剤の存在下で乳化重合して調製される。

【００１４】本発明の水性インキ組成物は、上記何れか
に記載の水性インキ用着色樹脂微粒子水性分散液と、水
溶性有機溶媒と、水とを含有する。好ましくは、インキ
組成物総量に対して、前記水性インキ用着色樹脂微粒子
水性分散液の含有量が３〜３０重量％（樹脂固形分換
算）、前記水溶性有機溶媒の含有量が５〜８０重量％、
前記水の含有量が３０〜９０重量％である。

【００１５】本発明の筆記具用水性インキ組成物は、上
記何れかに記載の水性インキ用着色樹脂微粒子水性分散
液と、水溶性有機溶媒と、水とを含有する。好ましく
は、インキ組成物総量に対して、前記水性インキ用着色
樹脂微粒子水性分散液の含有量が３〜３０重量％（樹脂
固形分換算）、前記水溶性有機溶媒の含有量が５〜８０
重量％、前記水の含有量が３０〜９０重量％である。

【００１６】本発明のインキジェット記録装置用水性イ
ンキ組成物は、上記何れかに記載の水性インキ用着色樹
脂微粒子水性分散液と、水溶性有機溶媒と、水とを含有
する。好ましくは、インキ組成物総量に対して、前記水
性インキ用着色樹脂微粒子水性分散液の含有量が３〜３
０重量％（樹脂固形分換算）、前記水溶性有機溶媒の含
有量が５〜８０重量％、前記水の含有量が３０〜９０重
量％である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の水性インキ用着色樹脂微
粒子水性分散液は、水溶性塩基性染料を溶解した酸性基
を有するビニルモノマーを含む混合ビニルモノマーを、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素など
を重合開始剤とし、または、必要ならば還元剤を併用す
るかたちで開始剤とし、重合性界面活性剤を用いて乳化
共重合することによって調製される。以上のようにして
得られた水性インキ用着色樹脂微粒子水性分散液は、通
常、樹脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液で得られる。

【００１８】この濃厚液で得られた水性インキ用着色樹
脂微粒子水性分散液を、水および水溶性有機溶媒で希釈
して樹脂固形分３〜３０重量％に調製することにより本
発明の水性インキ組成物が得られる。

【００１９】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
の調製に用いる酸性官能基を有するビニルモノマーは、
カルボキシル基、スルフォン基などの酸性官能基を有す
るビニルモノマーであれば特に制限はなく、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、コハク酸２−メタクリロイル
オキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエス
テルＳＡ”〕、フタル酸２−メタクリロイルオキシエチ
ル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエステルＰ
Ａ”〕、ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキ
シエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエステル
ＨＨ”〕、ｐ−スチレンスルホン酸、２−スルホエチル
メタクリレート〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエ
ステルＳＥＭ”〕などがあげられる。

【００２０】また、酸性官能基を有するビニルモノマー
のような親水性モノマー単独では、乳化重合できないこ
とが多く、疎水性ビニルモノマーを混合して乳化重合を
行うのが好ましい。

【００２１】この疎水性ビニルモノマーとしては、特に
制限することはなく、例えば、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ
−ブチルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸エステ
ル類、スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類など
があげられる。また、該乳化重合において、エポキシド
基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネート基など
の反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上のビニル基
を有する多官能性モノマーを混合して架橋してもよい。

【００２２】酸性官能基を有するビニルモノマーの存在
によって、水溶性塩基性染料の混合ビニルモノマーへの
混和が非常によくなり、その結果、色の濃い着色樹脂微
粒子を得ることができる。

【００２３】乳化共重合における酸性官能基を有するビ
ニルモノマーの配合量は、ビニルモノマー全量に対して
５〜９５重量％が好ましく、少なすぎると水溶性塩基性
染料のビニルモノマーへの混和が不十分となり、樹脂微
粒子の着色が不十分となり、また、多すぎると乳化共重
合に支障をきたす。

【００２４】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
の製造に用いるシアノ基を有するビニルモノマーは、ア
クリロニトリルやメタアクリロニトリルが代表例であ
る。シアノ基を有するビニルモノマーを共重合すること
により、得られる着色樹脂微粒子は、より鮮やかな色を
呈するようになり、筆記具用インキとしておよびインキ
ジェット記録に十分な濃度と鮮明さを与えるようにな
り、また、耐光性も一層優れたものとなる。

【００２５】乳化共重合におけるシアノ基を有するビニ
ルモノマーの配合量は、ビニルモノマー全量に対して５
〜８０重量％が好ましく、少なすぎると、着色樹脂微粒
子の発色性や濃度、耐光性などが向上せず、一方、多す
ぎると乳化共重合に支障をきたす。

【００２６】本発明に係わる乳化共重合には、酸性官能
基を有するビニルモノマーおよびシアノ基を有するビニ
ルモノマー以外に他の疎水性ビニルモノマーを混合して
混合ビニルモノマーとして乳化共重合を行ってもよい。

【００２７】疎水性ビニルモノマーとしては、特に制限
することはなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸エステル
類、スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類などが
あげられる。

【００２８】また、該乳化共重合において、エポキシ
基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネート基など
の反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上のビニル基
を有する多官能性モノマーを混合して架橋してもよい。

【００２９】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
の調製に用いるトリアジン環含有ビニルモノマーは、ト
リアリルシアヌレートが代表例である。トリアジン環含
有ビニルモノマーを共重合することにより、得られる着
色樹脂微粒子は、より鮮やかな色を呈するようになり、
筆記具用インキとしておよびインキジェット記録に十分
な濃度と鮮明さを与えるようになり、また、耐光性も一
層優れたものとなる。乳化共重合におけるトリアジン環
含有ビニルモノマーの配合量は、ビニルモノマー全量に
対して３〜８０重量％が好ましく、少なすぎると着色樹
脂微粒子の発色性や濃度、耐光性などが向上せず、一
方、多すぎると乳化共重合に支障をきたす。

【００３０】本発明に係わる乳化共重合には、酸性官能
基を有するビニルモノマーおよびトリアジン環含有ビニ
ルモノマー以外に他の疎水性ビニルモノマーを混合して
混合ビニルモノマーとして乳化共重合を行ってもよい。

【００３１】疎水性ビニルモノマーとしては、特に制限
することはなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸エステル
類、スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類などが
あげられる。

【００３２】また、該乳化共重合において、エポキシ
基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネート基など
の反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上のビニル基
を有する多官能性モノマーを混合して架橋してもよい。

【００３３】本発明に係る着色樹脂微粒子水性分散液の
製造に用いるフッ素基を有するビニルノマーは特に制限
されることはなく、例えば、メタクリル酸トリフルオロ
エチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエステル３
ＦＥ”〕、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル〔三
菱レイヨン（株）製、“アクリルエステル１７ＦＥ”〕
などがあげられる。

【００３４】フッ素基を有するビニルモノマーを共重合
することにより、得られる着色微粒子は、より鮮やかな
色を呈するようになり、筆記具用インキとしておよびイ
ンキジェット記録に充分な濃度と鮮明さを与え、耐光性
も優れたものとなる。

【００３５】本発明に係わる乳化共重合には、酸性官能
基を有するビニルモノマーおよびフッ素基を有するビニ
ルモノマー以外に他の疎水性ビニルモノマーを混合して
混合ビニルモノマーとして乳化共重合を行ってもよい。

【００３６】疎水性ビニルモノマーとしては、特に制限
することはなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル
などのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸エステル類、スチ
レン、メチルスチレンなどのスチレン類などがあげられ
る。

【００３７】また、該乳化重合において、エポキシド
基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネート基など
の反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上のビニル基
を有する多官能性モノマーを混合して架橋してもよい。

【００３８】フッ素基を有するビニルモノマーの配合量
は、ビニルモノマー全量に対して５〜８０重量％が好ま
しい。配合量が少なすぎると、着色樹脂微粒子の発色性
や濃度、耐光性などが向上しない。

【００３９】本発明のもう一つの着色樹脂微粒子水性分
散液は、水への溶解度が１０重量％以下のカルボキシル
基含有ビニルモノマー５〜９０重量％含む混合ビニルモ
ノマーに水溶性塩基性染料を溶解し、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、過酸化水素などを重合開始剤とし
て、または、これに必要ならば還元剤を併用するかたち
で開始剤とし、重合性界面活性剤を用いた乳化重合する
ことにより樹脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液として
得られる。これをインキ組成物にするには、水および水
溶性有機溶媒で希釈して、樹脂固形分をインキ組成物中
３〜３０重量％に調製することにより得られる。

【００４０】本発明に係わるもう一つの着色樹脂微粒子
水性分散液の調製に用いるカルボキシル基含有ビニルモ
ノマーは、水への溶解度が１０重量％以下のビニルモノ
マーであり、例えば、コハク酸２−メタクリロイルオキ
シエチル（三菱レイヨン（株）製、アクリルエステルＳ
Ａ、水への溶解度＝１．８６重量％）、マレイン酸２−
メタクリロイルオキシエチル（三菱レイヨン（株）製、
アクリルエステルＭＬ、水への溶解度＝９．１７重量
％）、フタル酸２−メタクルロイルオキシエチル（三菱
レイヨン（株）製、アクリルエステルＰＡ、水への溶解
度＝０．０８重量％）、ヘキサヒドロフタル酸２−メタ
クリロイルオキシエチル（三菱レイヨン（株）製、アク
リルエステルＨＨ、水への溶解度＝３．４０重量％）な
どがあげられる。

【００４１】水への溶解度が小さいカルボキシル基含有
ビニルモノマーを用いると、混合ビニルモノマー中の酸
性モノマーの割合を高めることができ、従って、水溶性
塩基性染料のビニルモノマーへ混和できる量が非常に多
くなり、その結果、色の濃い着色樹脂微粒子を得ること
ができる。カルボキシル基含有ビニルモノマーの配合量
は、混合ビニルモノマー全量に対して、５〜９０重量％
が好ましい。配合量が少なすぎると、水溶性塩基性染料
のビニルモノマーへ混和できる量が少なく、樹脂微粒子
の着色が不十分となり、また、多過ぎると、乳化共重合
に支障をきたす。

【００４２】本発明に係わる乳化共重合には、カルボキ
シル基含有ビニルモノマー以外に他の疎水性ビニルモノ
マーを混合して混合ビニルモノマーとして乳化共重合を
行ってもよい。

【００４３】疎水性ビニルモノマーとしては、特に制限
することはなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリルｎ−プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチルなどのメタクリル酸エステル類、
スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類などがあげ
られる。

【００４４】また、該乳化共重合において、エポキシ
基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネート基など
の反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上のビニル基
を有する多官能性モノマーを配合して架橋してもよい。

【００４５】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
の調製に用いる水溶性塩基性染料は、特に制限はなく、
例えば「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡ
ＴＨＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ ７ＧＬＨ”（ＣＩ ＢＡ
ＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２１）」「ＢＡＳＦ社製の“Ｂ
ＡＳＡＣＲＹＬ ＧＯＬＤＥＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｘ−Ｇ
ＦＬ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２８）」
「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００％”（ＣＩ ＢＡＳＩ
Ｃ ＲＥＤ ３９）」「ＢＡＳＦ社製の“ＢＡＳＡＣＲ
ＹＬ ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ ＲＥＤ Ｇ”（ＣＩ ＢＡ
ＳＩＣ ＲＥＤ ５２）」「保土谷化学工業（株）製の
“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ
５ＧＨ２００％”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ
３）」「ＢＡＳＦ社製の“ＢＡＳＡＣＲＹＬ ＢＬＵＥ
Ｘ−３ＧＬ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４
１）」などがあげられる。乳化共重合時の染料の配合量
はモノマー全量に対して０．２〜５０重量％の範囲であ
る。

【００４６】本発明に係わる乳化共重合には、通常界面
活性剤を用いられるが、その界面活性剤は特に制限はな
いが重合性界面活性剤が好ましい。

【００４７】重合性界面活性剤としては、アニオン系ま
たはノニオン系であり、例えば、旭電化工業（株）製の
“アデカリアソープＮＥ−１０”、“同ＮＥ−２０”、
“同ＮＥ−３０”、“同ＮＥ−４０”、“同ＳＥ−１０
Ｎ”、花王（株）製の“ラテムルＳ−１８０”、“同Ｓ
−１８０Ａ”、“同Ｓ−１２０Ａ”、三洋化成工業
（株）製の“エレミノールＪＳ−２”などが挙げられ、
その中から１種類あるいは２種類以上を組み合わせて用
いられる。界面活性剤の使用量は、ビニルモノマーに対
して０．１〜５０重量％が望ましい。

【００４８】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
は、従来の界面活性剤を用いて得られたものと比較する
と、水性媒体中に表面活性物質が殆ど存在しないため、
表面張力が高いものとなる（普通、４０ｄｙｎ／ｃｍ以
上）。そのため、インキジェット記録装置用インキ組成
物に用いたとき、印刷部が滲まない鮮明な画像を得るこ
とが可能となる。また、画像が水や汗によって滲んだり
消失したりすることのない、耐水性のある被膜を得るこ
とが可能となる。また、筆記具用インキとして用いたと
き、文字、描線は鮮明で、水や汗によって滲んだり消失
したりすることがなく、また耐水性のある描線被膜とな
る。

【００４９】本発明のインキ組成物は、上述したよう
に、着色樹脂微粒子水性分散液の濃厚液を水性有機溶媒
および水で希釈することにより得られる。

【００５０】本発明のインキ組成物に用いる水溶性有機
溶媒としては、エチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル１，３
−ブタンジオール、２メチルペンタン−２，４−ジオー
ル、３−メチルペンタン−１，３，５トリオール、１，
２，３−ヘキサントリオール、グリセリンなどのアルキ
レングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、
グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなど
のグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールの低級アルキルエ
ーテル、チオジエタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダリジノンなどが挙げ
られる。その含有量はインキ組成物全量に対して５〜８
０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜６０重量％
である。

【００５１】その他にも、たとえばメチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコ
ールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルアセトアミドなどのアミド類、アセトンなどのケト
ン類、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンなどの水溶性溶剤を混合することもで
きる。

【００５２】また、水の含有量はインキ組成物全量に対
して３０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは４０
〜６０重量％である。

【００５３】その他、必要に応じて防腐剤、ｐＨ調整
剤、消泡剤などを適宜選択して使用することができる。

【００５４】例えば、ｐＨ調整剤として、アンモニア、
尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリポリン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属塩、水酸化ナ
トリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などがあげられ
る。

【００５５】防腐剤もしくは防黴剤として、フェノー
ル、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナト
リウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン、２，
３，５，６−テトラクロロ−４（メチルフォニル）ピリ
ジン、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ
金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などがあげられ
る。

【００５６】潤滑剤としてポリオキシエチレンラウリル
エーテルなどのポリアルキレングリコール誘導体、脂肪
酸アルカリ塩、ノニオン系界面活性剤、パーフルオロア
ルキルリン酸エステルなどのフッ素系界面活性剤、ジメ
チルポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物な
どのポリエーテル変性シリコーンなどがあげられる。

【００５７】本発明のインキ用着色樹脂微粒子水性分散
液は、通常、凝集したり沈殿したりすることはない。こ
のインキ用着色樹脂微粒子水性分散液をインキジェット
記録装置用インキ組成物に用いた場合、インキ用着色樹
脂微粒子の粒子径が１．０μｍ以下であるので、インキ
組成物が細いノズルを通過するとき、目詰まりを起こさ
ず、高度の安定性が得られる。他方、このインキ用着色
樹脂微粒子水性分散液を筆記具用インキ組成物に用いた
場合、フェルトペンのような細いペン先を通過すると
き、目詰まりを起こさない。

【００５８】さらに、本発明の水性インキ用着色樹脂微
粒子水性分散液をインキジェット記録装置用インキ組成
物に用いた場合、印刷部が混色によって色が濁ったりす
ることもなく、鮮明な画像が得られ、その画像が水や汗
によって滲んだり消失することもない。また、長期間保
存しても画像が変質しない耐光性に優れた印字、印刷物
が提供できる。他方、本発明の水性インキ用着色樹脂微
粒子水性分散液を筆記具用インキ組成物に用いた場合、
水や汗によって滲んだり消失することもなく、混色によ
って色が濁ったりすることもない、鮮明で、滲まない筆
記文字または描線を与える。また、文字、描線を長期間
放置しても変質しない耐水性や耐光性に優れたものであ
る。

【００５９】

【実施例】以下に実施例、比較例を示して本発明を更に
詳細に説明する。各例における性能試験は次の方法に従
った。

【００６０】（鮮明さ）ＰＰＣコピー用紙に印字した文
字の鮮明さを目視により判定した。 ○：鮮明である。 △：僅かに濁っている。 ×：濁っている。

【００６１】（滲み）ＰＰＣコピー用紙に印字した文字
の滲みの程度を目視により判定した。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。

【００６２】（耐水性）ＰＰＣコピー用紙に印字した文
字を水に１時間浸漬し、滲みの程度を目視により判定し
た。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。

【００６３】（耐光性）ＰＰＣコピー用紙に印字した文
字をフェードメーターに照射し、褪色が認められた時間
を測定した。

【００６４】（保存安定性）インキ組成物を充填したカ
ートリッジを５０℃の恒温槽中に入れ、印字不能となる
までの日数を測定した。

【００６５】（粒子径）インキ組成物中の着色樹脂微粒
子の粒子径は、レーザー散乱式粒度分布測定機〔日機装
（株）製、コールターカウンター、モデルＮ４ＳＤ〕を
用いて測定した。

【００６６】（粘度）インキ組成物の粘度は、コーンプ
レート型回転粘度計〔東京計器（株）、ＥＬＤ型〕を用
いて測定した。測定温度は２５℃であった。

【００６７】（表面張力）インキ組成物の表面張力は、
吊り板法によって測定した。測定温度は２５℃であっ
た。

【００６８】実施例１ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔旭電化工業（株）製“アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇおよび過硫酸アンモニウム
３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０
℃まで昇温した。

【００６９】一方、メタクリル酸メチル２００ｇ、トリ
アリルシアヌレート１００ｇ、コハク酸２−メタクリロ
イルオキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリル
エステルＳＡ”〕２００ｇからなる混合モノマー５００
ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“Ａ
ＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００
％”〕４０ｇを混合した液を調製した。

【００７０】この調製液を上記分液漏斗から温度５０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、乳化重合を行った。さらに５時間熟成して重合を
終了し、着色微粒子水性分散液を得た。

【００７１】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度２．８ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ／
ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【００７２】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１４μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【００７３】実施例２ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔花王（株）製の“ラテムルＳ−１８
０”〕４０ｇおよび過硫酸アンモニウム３ｇを仕込ん
で、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで昇温し
た。

【００７４】一方、スチレン１００ｇ、メタクリル酸メ
チル２００ｇ、トリアリルシアヌレート１００ｇ、メタ
クリル酸１００ｇからなる混合モノマー５００ｇに、水
溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ
ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ ２００％”〕３０ｇを
撹拌混合した液を調製した。

【００７５】この調製液を上記分液漏斗から温度を５０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し乳化重合を行った。さらに５時間熟成して重合を
終了し、着色微粒子水性分散液を得た。

【００７６】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５２ｄｙｎ／
ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【００７７】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【００７８】比較例１ 混合モノマー５００ｇを単一のモノマーのメタクリル酸
メチル５００ｇに代える以外は、実施例１と同様にイン
キ組成物を調製した。

【００７９】得られたインキ組成物は粘度９．６ｃｐ、
表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さに欠けたもの
であり、インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒子径は
０．３４μｍであった。

【００８０】比較例２ 混合モノマー５００ｇを、メタクリル酸メチル３００ｇ
およびトリアリルシアヌレート２００ｇからなる混合モ
ノマー５００ｇに代える以外は、実施例１と同様にして
インキ組成物を調製した。

【００８１】得られたインキ組成物は粘度１３．１ｃ
ｐ、表面張力３６ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけた
もので、インキ組成物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は
０．５６μｍであった。

【００８２】比較例３ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例１と同様に
して未着色の樹脂微粒子水性分散液を得た。

【００８３】その後、この水性分散液に水溶性塩基性染
料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕５ｇ、プロピレングリコ
ール１０００ｇ、蒸留水３０００ｇを加えて均一に撹拌
して赤色インキ組成物を得た。

【００８４】比較例４ 水溶性アクリル系樹脂〔ジョンソンポリマー（株）製、
“ＪＯＮＣＲＹＬ ６１Ｊ”（固形分３０％）〕２５
ｇ、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩ
ＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕２
ｇ、プロピレングリコール１０ｇ、蒸留水６３ｇを混合
し１時間撹拌溶解することにより赤色インキ組成物を得
た。

【００８５】比較例５ 水溶性青色染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ
ＶＩＣＴＯＲＩＡＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕１
ｇ、プロピレングリコール１０ｇ、蒸留水８９ｇを混合
し１時間撹拌溶解することにより青色インキ組成物を得
た。

【００８６】得られた結果を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】実施例３ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水２５０ｇを
仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を６０℃まで
昇温した。

【００８９】一方、メタクリル酸メチル２００ｇ、メタ
クリロニトリル１００ｇ、コハク酸２−メタクリロイル
オキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエス
テルＳＡ”〕２００ｇからなる混合モノマー５００ｇ
に、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩ
ＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００
％”〕４０ｇを混合し、さらに蒸留水２５０ｇおよび重
合性界面活性剤〔旭電化工業（株）製“アデカリアソー
プＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇを混合撹拌分散させ、ついで
過硫酸アンモニウム３ｇを溶解させた液を調製した。

【００９０】この調製液を上記分液漏斗から温度６０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、５時間目で重合を終了し、着色微粒子水性分散液
を得た。

【００９１】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度３．２ｃｐ、表面張力５１ｄｙｎ／
ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【００９２】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１６μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【００９３】実施例４ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水２５０ｇを
仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで
昇温した。

【００９４】一方、スチレン１００ｇ、メタクリル酸メ
チル２００ｇ、メタクリロニトリル１００ｇ、メタクリ
ル酸１００ｇからなる混合モノマー５００ｇに、水溶性
塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ Ｐ
ＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ２００％”〕３０ｇ、蒸留水
２５０ｇおよび重合性界面活性剤〔花王（株）製の“ラ
テムルＳ−１８０”〕４０ｇを撹拌混合して、さらに過
硫酸アンモニウム３ｇを溶解させた液を調製した。

【００９５】この調製液を上記分液漏斗から温度を５０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、５時間目で重合を終了し、着色微粒子水性分散
液を得た。

【００９６】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ／
ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【００９７】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１４μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。

【００９８】比較例６ 混合モノマー５００ｇを、メタクリル酸メチル３００ｇ
およびメタクリロニトリル２００ｇからなる混合モノマ
ー５００ｇに代える以外は、実施例３と同様にしてイン
キ組成物を調製した。

【００９９】得られたインキ組成物は粘度１０．５ｃ
ｐ、表面張力３７ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけた
もので、インキ組成物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は
０．４４μｍであった。

【０１００】比較例７ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例３と同様に
して未着色の樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１０１】その後、この水性分散液に水溶性塩基性染
料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕５ｇ、プロピレングリコ
ール１０００ｇ、蒸留水３０００ｇを加えて均一に撹拌
して赤色インキ組成物を得た。

【０１０２】得られた結果を表２に示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】実施例５ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水２５０ｇを
仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を６０℃まで
昇温する。

【０１０５】一方、メタクリル酸メチル２５０ｇ、コハ
ク酸２−メタクリロイルオキシエチル〔三菱レイヨン
（株）製、“アクリルエステルＳＡ”〕２５０ｇからな
る混合モノマー５００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷
化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥ
Ｄ ＢＬＨ ２００％”〕３０ｇを混合し、さらに蒸留
水２５０ｇおよび重合性界面活性剤〔旭電化工業（株）
製“アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇを混合撹
拌分散させ、ついで過硫酸アンモニウム３ｇを溶解させ
た液を調製した。

【０１０６】この調製液を上記分液漏斗から温度６０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、５時間目で重合を終了し、インキ用着色樹脂微粒
子水性分散液を得た。

【０１０７】このインキ用着色樹脂微粒子水性分散液
に、蒸留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００
ｇを加えて、均一に撹拌して、粘度２．８ｃｐ、表面張
力５２ｄｙｎ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【０１０８】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１２μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【０１０９】実施例６ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水２５０ｇを
仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで
昇温する。

【０１１０】一方、スチレン２００ｇ、メタクリル酸メ
チル２００ｇ、メタクリル酸１００ｇからなる混合モノ
マー５００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業
（株）製“ＡＩＺＥＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ
２００％”〕２５ｇ、蒸留水２５０ｇおよび重合性界面
活性剤〔花王（株）製の“ラテムルＳ−１８０”〕３０
ｇを撹拌混合して、さらに過硫酸アンモニウム３ｇを溶
解させた液を調製した。この調製液を上記分液漏斗から
温度を５０℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間
にわたって添加し、５時間目で重合を終了し、インキ用
着色樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１１１】このインキ用着色樹脂微粒子水性分散液
に、蒸留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００
ｇを加えて、均一に撹拌して、粘度３．２ｃｐ、表面張
力４９ｄｙｎ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【０１１２】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１５μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。

【０１１３】比較例８ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例５と同様に
して未着色の樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１１４】その後この水性分散液に、水溶性塩基性染
料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕５ｇを混合し、さらに蒸
留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加
えて、均一に撹拌して、赤色インキ組成物を得た。

【０１１５】得られた結果を表３に示す。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】実施例７ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水２５０ｇを
仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を６０℃まで
昇温する。一方、メタクリル酸メチル１５０ｇ、メタク
リル酸トリフルオロエチル〔三菱レイヨン（株）製、
“アクリルエステル３ＦＥ”〕１５０ｇ、コハク酸２−
メタクリロイルオキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、
“アクリルエステルＳＡ”〕２００ｇよりなる混合モノ
マー５００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業
（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｂ
ＬＨ ２００％”〕３０ｇを混合し、さらに蒸留水２５
０ｇおよび重合性界面活性剤〔旭電化工業（株）製“ア
デカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇを混合撹拌分散
させ、ついで過硫酸アンモニウム３ｇを溶解させた液を
調製した。

【０１１８】この調製液を上記分液漏斗から温度６０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、５時間目で重合を終了し、インキ用着色微粒子水
性分解液を得た。

【０１１９】このインキ用着色微粒子水性分解液に蒸留
水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加え
て、均一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５２ｄ
ｙｎ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【０１２０】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１４μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【０１２１】実施例８ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水２５０ｇを
仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで
昇温する。一方、スチレン１００ｇ、メタクリル酸メチ
ル２００ｇ、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル１
００ｇ、メタクリル酸１００ｇからなる混合モノマー５
００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製
“ＡＩＺＥＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ５ＧＨ ２００
％”〕２５ｇ、蒸留水２５０ｇおよび重合性界面活性剤
〔花王（株）製の“ラテムルＳ−１８０”〕３０ｇを撹
拌混合して、さらに過硫酸アンモニウム３ｇを溶解させ
た液を調製した。

【０１２２】この調製液を上記分液漏斗から温度を５０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、５時間目で重合を終了し、インキ用着色微粒子
水性分解液を得た。

【０１２３】このインキ用着色微粒子水性分解液に蒸留
水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加え
て、均一に撹拌して、粘度２．９ｃｐ、表面張力５０ｄ
ｙｎ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【０１２４】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。

【０１２５】比較例９ 混合モノマー５００ｇを、メタクリル酸メチル３００ｇ
およびメタクリル酸トリフルオロエチル（アクリルエス
テル３ＦＥ）２００ｇに代える以外は実施例７と同様に
してインキ組成物を調製した。

【０１２６】得られたインキ組成物は粘度１０．１ｃ
ｐ、表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけた
もので、インキ組成物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は
０．４０μｍであった。

【０１２７】比較例１０ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例７と同様に
して未着色の樹脂微粒子の水性分散液を得た。

【０１２８】その後この水性分散液に水溶性塩基性染料
〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬ
ＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕２ｇ、プロピレングリコー
ル１０ｇ、蒸留水３０００ｇ、プロピレングリコール１
０００ｇを加えて均一に撹拌して赤色インキ組成物を得
た。

【０１２９】得られた結果を表４に示す。

【０１３０】

【表４】

【０１３１】実施例９ ２リットルのフラスコに撹拌機、還流冷却器、温度計、
窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液ロー
トを取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、重
合性界面活性剤「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電
化工業（株）製）」５０ｇ、および過硫酸アンモニウム
３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、８０℃まで
昇温する。

【０１３２】一方、メタクリル酸メチル２００ｇ、トリ
アリルシアヌレート１００ｇ、ヘキサヒドロフタル酸２
−メタクリロイルオキシエチル〔三菱レイヨン（株）
製、アクリルエステルＨＨ、水への溶解度＝３．４０重
量％）２００ｇからなる混合モノマー５００ｇに水溶性
塩基性染料「ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤＢ
ＬＨ ２００％（保土谷化学工業（株）製）」４０ｇを
溶解させた液を調製した。

【０１３３】この調製液を上記分液ロートから温度８０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、更に５時間熟成して重合を終了し、インキ用着
色樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１３４】このインキ用着色樹脂微粒子水性分散液に
蒸留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを
加えて、均一に撹拌して、粘度２．９ｃｐ、表面張力５
０ｄｙｎ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【０１３５】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【０１３６】実施例１０ ２リットルのフラスコに撹拌機、還流冷却器、温度計、
窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液ロー
トを取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、重
合性界面活性剤「ラテムルＳ−１８０Ａ（花王（株）
製）」４０ｇ、および過硫酸アンモニウム３ｇを仕込ん
で、窒素ガスを導入しながら、内温を６０℃まで昇温す
る。

【０１３７】一方、スチレン２００ｇ、トリアリルシア
ヌレート１００ｇ、フタル酸２−メタクリロイルオキシ
エチル（三菱レイヨン（株）製、アクリルエステルＰ
Ａ、水への溶解度＝０．０８重量％）２００ｇよりなる
混合モノマー５００ｇに水溶性塩基性染料「ＡＩＺＥＮ
ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ ２００％（保土谷化学
工業（株）製）」５０ｇを溶解させた液を調製した。

【０１３８】この調製液を上記分液ロートから温度６０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、更に５時間熟成して重合を終了し、インキ用着
色樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１３９】このインキ用着色樹脂微粒子水性分散液に
蒸留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを
加えて、均一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５
２ｄｙｎ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【０１４０】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１２μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。

【０１４１】比較例１１ ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキシエチル
２００ｇをメタクリル酸（水への溶解度＝∞）２００ｇ
に代える以外は、実施例９と同様にインキ組成物の調製
を行った。しかし、インキ用着色樹脂微粒子水性分散液
を調製する途中で、ゲル化が起こり、インキ組成物を得
ることができなかった。

【０１４２】比較例１２ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例９と同様に
して未着色の樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１４３】その後、この水性分散液に水溶性塩基性染
料「ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮＰＩＮＫ ＦＧＨ
（保土谷化学工業（株）製）」１０ｇ、蒸留水３０００
ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて均一に撹
拌して、赤色インキ組成物を得た。

【０１４４】得られた結果を表５に示す。

【０１４５】

【表５】

【０１４６】以下に示す実施例、比較例における測定方
法は次の方法に従った。なお、粒子径、粘度および表面
張力の測定方法は上記と同様に行われた。

【０１４７】（鮮明さ）筆記用紙に筆記した文字の鮮明
さを目視により判定した。 ○：鮮明である。 △：僅かに濁っている。 ×：濁っている。

【０１４８】（滲み）筆記用紙に筆記した文字の滲みの
程度を目視により判定した。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。

【０１４９】（耐水性）筆記用紙に筆記した文字を水に
１時間浸漬し、滲みの程度を目視により判定した。 ○：滲まない。 △：僅かに滲む。 ×：滲む。

【０１５０】（耐光性）筆記用紙に筆記した文字をフェ
ードメーター１に照射し、褪色が認められる時間を測定
した。

【０１５１】（保存安定性）インキ組成物を水性サイン
ペン容器に充填し、５０℃の恒温槽中に入れ、筆記不能
となるまでの日数を測定した。

【０１５２】実施例１１ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔旭電化工業（株）製“アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇおよび過硫酸アンモニウム
３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０
℃まで昇温した。

【０１５３】一方、メタクリル酸メチル２００ｇ、トリ
アリルシアヌレート１００ｇ、コハク酸２−メタクリロ
イルオキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリル
エステルＳＡ”〕２００ｇからなる混合モノマー５００
ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“Ａ
ＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００
％”〕４０ｇを混合した液を調製した。

【０１５４】この調製液を上記分液漏斗から温度５０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、乳化重合を行った。さらに５時間熟成して重合を
終了し、着色微粒子水性分散液を得た。

【０１５５】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度２．８ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ／
ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【０１５６】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１４μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【０１５７】実施例１２ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔花王（株）製の“ラテムルＳ−１８
０”〕４０ｇおよび過硫酸アンモニウム３ｇを仕込ん
で、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで昇温し
た。

【０１５８】一方、スチレン１００ｇ、メタクリル酸メ
チル２００ｇ、トリアリルシアヌレート１００ｇ、メタ
クリル酸１００ｇからなる混合モノマー５００ｇに、水
溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ
ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ ２００％”〕３０ｇを
撹拌混合した液を調製した。

【０１５９】この調製液を上記分液漏斗から温度を５０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し乳化重合を行った。さらに５時間熟成して重合を
終了し、着色微粒子水性分散液を得た。

【０１６０】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５２ｄｙｎ／
ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【０１６１】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。

【０１６２】比較例１３ 混合モノマー５００ｇを単一のモノマーのメタクリル酸
メチル５００ｇに代える以外は、実施例１１と同様にイ
ンキ組成物を調製した。

【０１６３】得られたインキ組成物は粘度９．６ｃｐ、
表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さに欠けたもの
であり、インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒子径は
０．３４μｍであった。

【０１６４】比較例１４ 混合モノマー５００ｇを、メタクリル酸メチル５００ｇ
およびトリアリルシアヌレート２００ｇからなる混合モ
ノマー５００ｇに代える以外は、実施例１と同様にして
インキ組成物を調製した。

【０１６５】得られたインキ組成物は粘度１３．１ｃ
ｐ、表面張力３６ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけた
もので、インキ組成物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は
０．５６μｍであった。

【０１６６】比較例１５ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例１１と同様
にして未着色の樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１６７】その後、この水性分散液に水溶性塩基性染
料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕５ｇ、プロピレングリコ
ール１０００ｇ、蒸留水３０００ｇを加えて均一に撹拌
して赤色インキ組成物を得た。

【０１６８】比較例１６ 水溶性アクリル系樹脂〔ジョンソンポリマー（株）製、
“ＪＯＮＣＲＹＬ ６１Ｊ”（固形分３０％）〕２５
ｇ、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩ
ＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕２
ｇ、プロピレングリコール１０ｇ、蒸留水６３ｇを混合
し１時間撹拌溶解することにより赤色インキ組成物を得
た。

【０１６９】比較例１７ 水溶性青色染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ
ＶＩＣＴＯＲＩＡＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕１
ｇ、プロピレングリコール１０ｇ、蒸留水８９ｇを混合
し、１時間撹拌溶解することにより青色インキ組成物を
得た。

【０１７０】得られた結果を表６に示す。

【０１７１】

【表６】

【０１７２】実施例１３ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔旭電化工業（株）製“アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇおよび過硫酸アンモニウム
３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０
℃まで昇温した。

【０１７３】一方、メタクリル酸メチル２００ｇ、メタ
クリロニトリル１００ｇ、コハク酸２−メタクリロイル
オキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエス
テルＳＡ”〕２００ｇからなる混合モノマー５００ｇ
に、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩ
ＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００
％”〕４０ｇを混合した液を調製した。

【０１７４】この調製液を上記分液漏斗から温度５０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、５時間目で重合を終了し、着色微粒子水性分散液
を得た。

【０１７５】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ／
ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【０１７６】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１４μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【０１７７】実施例１４ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔花王（株）製の“ラテムルＳ−１８
０”〕４０ｇおよび過硫酸アンモニウム３ｇを仕込ん
で、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで昇温し
た。

【０１７８】一方、スチレン１００ｇ、メタクリル酸メ
チル２００ｇ、メタクリロニトリル１００ｇ、メタクリ
ル酸１００ｇからなる混合モノマー５００ｇに、水溶性
塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ Ｐ
ＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ２００％”〕３０ｇを撹拌混
合した液を調製した。

【０１７９】この調製液を上記分液漏斗から温度を５０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、５時間目で重合を終了し、着色微粒子水性分散
液を得た。

【０１８０】この着色微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度２．８ｃｐ、表面張力５２ｄｙｎ／
ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【０１８１】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。

【０１８２】比較例１８ 混合モノマー５００ｇを、メタクリル酸メチル３００ｇ
およびメタクリロニトリル２００ｇからなる混合モノマ
ー５００ｇに代える以外は、実施例１３と同様にしてイ
ンキ組成物を調製した。

【０１８３】得られたインキ組成物は粘度９．１ｃｐ、
表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけたもの
で、インキ組成物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は０．４
５μｍであった。

【０１８４】比較例１９ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例１３と同様
にして未着色の樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０１８５】その後、この水性分散液に水溶性塩基性染
料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕５ｇ、プロピレングリコ
ール１０００ｇ、蒸留水３０００ｇを加えて均一に撹拌
して赤色インキ組成物を得た。

【０１８６】得られた結果を表７に示す。

【０１８７】

【表７】

【０１８８】実施例１５ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔旭電化工業（株）製“アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇ、および過硫酸アンモニウ
ム３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５
０℃まで昇温する。

【０１８９】一方、メタクリル酸メチル２５０ｇ、コハ
ク酸２−メタクリロイルオキシエチル〔三菱レイヨン
（株）製“アクリルエステルＳＡ”〕２５０ｇからなる
混合モノマー５００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化
学工業（株）製“ＡＩＺＥＮＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ
ＢＬＨ ２００％”〕４０ｇを混合した液を調製し
た。

【０１９０】この調製液を上記分液漏斗から温度５０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、５時間目で重合を終了し、着色樹脂微粒子水性分
散液を得た。

【０１９１】この樹脂微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度２．９ｃｐ、表面張力５２ｄｙｎ／
ｃｍの筆記具用赤色インキ組成物を得た。

【０１９２】この赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子
の粒子径は０．１３μｍであった。また、赤色インキ組
成物は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目
詰まりのない鮮明な赤色を呈した。

【０１９３】実施例１６ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔花王（株）製“ラテムルＳ−１８
０”〕４０ｇ、および過硫酸アンモニウム３ｇを仕込ん
で、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで昇温す
る。

【０１９４】一方、スチレン２００ｇ、メタクリル酸メ
チル２００ｇ、メタクリル酸１００ｇからなる混合モノ
マー５００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業
（株）製“ＡＩＺＥＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ
２００％”〕３０ｇを混合した液を調製した。

【０１９５】この調製液を上記分液漏斗から温度を５０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、５時間目で重合を終了し、着色樹脂微粒子水性
分散液を得た。

【０１９６】この樹脂微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ／
ｃｍの筆記具用青色インキ組成物を得た。

【０１９７】この青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子
の粒子径は０．１４μｍであった。また、青色インキ組
成物は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目
詰まりのない鮮明な青色を呈した。

【０１９８】比較例２０ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例１５と同様
にして未着色の樹脂微粒子の水性分散液を得た。

【０１９９】その後この水性分散液に、水溶性塩基性染
料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕５ｇを混合し、さらに蒸
留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加
えて、均一に撹拌して、赤色インキ組成物を得た。

【０２００】得られた結果を表８に示す。

【０２０１】

【表８】

【０２０２】実施例１７ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔旭電化工業（株）製“アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ”〕５０ｇ、および過硫酸アンモニウ
ム３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５
０℃まで昇温する。

【０２０３】一方、メタクリル酸メチル１５０ｇ、メタ
クリル酸トリフルオロエチル〔三菱レイヨン（株）製
“アクリルエステル３ＦＥ”〕１５０ｇ、コハク酸２−
メタクリロイルオキシエチル〔三菱レイヨン（株）製
“アクリルエステルＳＡ”〕２００ｇかならる混合モノ
マー５００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業
（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｂ
ＬＨ ２００％”〕４０ｇを混合した液を調製した。

【０２０４】この調製液を上記分液漏斗から温度５０℃
付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添
加し、５時間目で重合を終了し、着色樹脂微粒子水性分
散液を得た。

【０２０５】この樹脂微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度２．９ｃｐ、表面張力５２ｄｙｎ／
ｃｍの筆記具用赤色インキ組成物を得た。

【０２０６】この赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子
の粒子径は０．１３μｍであった。また、赤色インキ組
成物は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目
詰まりのない鮮明な赤色を呈した。

【０２０７】実施例１８ ２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度
計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液
漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、
重合性界面活性剤〔花王（株）製“ラテムルＳ−１８
０”〕４０ｇ、および過硫酸アンモニウム３ｇを仕込ん
で、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで昇温す
る。

【０２０８】一方、スチレン１００ｇ、メタクリル酸メ
チル２００ｇ、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル
１００ｇ、メタクリル酸１００ｇからなる混合モノマー
５００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）
製“ＡＩＺＥＮ ＰＵＲＥＢＬＵＥ ５ＧＨ ２００
％”〕３０ｇを混合した液を調製した。

【０２０９】この調製液を上記分液漏斗から温度を５０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、５時間目で重合を終了し、着色樹脂微粒子水性
分散液を得た。

【０２１０】この樹脂微粒子水性分散液に、蒸留水３０
００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて、均
一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ／
ｃｍの筆記具用青色インキ組成物を得た。

【０２１１】この青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子
の粒子径は０．１２μｍであった。また、青色インキ組
成物は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目
詰まりのない鮮明な青色を呈した。

【０２１２】比較例２１ 混合モノマー５００ｇを、メタクリル酸メチル３００ｇ
およびメタクリル酸トリフルオロエチル（アクリルエス
テル３ＦＥ）２００ｇに代える以外は実施例１７と同様
にしてインキ組成物を調製した。

【０２１３】得られたインキ組成物は粘度１０．１ｃ
ｐ、表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけた
もので、インキ組成物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は
０．４０μｍであった。

【０２１４】比較例２２ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例１７と同様
にして未着色の樹脂微粒子の水性分散液を得た。

【０２１５】その後この水性分散液に水溶性塩基性染料
〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬ
ＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕５ｇ、蒸留水３０００ｇ、
プロピレングリコール１０００ｇを加えて均一に撹拌し
て赤色インキ組成物を得た。

【０２１６】得られた結果を表９に示す。

【０２１７】

【表９】

【０２１８】実施例１９ ２リットルのフラスコに撹拌機、還流冷却器、温度計、
窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液ロー
トを取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、重
合性界面活性剤「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電
化工業（株）製）」５０ｇ、および過硫酸アンモニウム
３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、８０℃まで
昇温する。

【０２１９】一方、メタクリル酸メチル２００ｇ、トリ
アリルシアヌレート１００ｇ、ヘキサヒドロフタル酸２
−メタクリロイルオキシエチル（三菱レイヨン（株）
製、アクリルエステルＨＨ、水への溶解度＝３．４０重
量％）２００ｇよりなる混合モノマー５００ｇに水溶性
塩基性染料「ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤＢ
ＬＨ ２００％（保土谷化学工業（株）製）」４０ｇを
溶解させた液を調製した。

【０２２０】この調製液を上記分液ロートから温度８０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、更に５時間熟成して重合を終了し、インキ用着
色樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０２２１】このインキ用着色樹脂微粒子水性分散液に
蒸留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを
加えて、均一に撹拌して、粘度２．９ｃｐ、表面張力５
０ｄｙｎ／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。

【０２２２】赤色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、赤色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な赤色を呈した。

【０２２３】実施例２０ ２リットルのフラスコに撹拌機、還流冷却器、温度計、
窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液ロー
トを取り付け、温水槽にセットし、蒸留水５００ｇ、重
合性界面活性剤「ラテムルＳ−１８０Ａ（花王（株）
製）」４０ｇ、および過硫酸アンモニウム３ｇを仕込ん
で、窒素ガスを導入しながら、内温を６０℃まで昇温す
る。

【０２２４】一方、スチレン２００ｇ、トリアリルシア
ヌレート１００ｇ、フタル酸２−メタクリロイルオキシ
エチル（三菱レイヨン（株）製、アクリルエステルＰ
Ａ、水への溶解度＝０．０８重量％）２００ｇよりなる
混合モノマー５００ｇに水溶性塩基性染料「ＡＩＺＥＮ
ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ ２００％（保土谷化学
工業（株）製）」５０ｇを溶解させた液を調製した。

【０２２５】この調製液を上記分液ロートから温度６０
℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたって
添加し、更に５時間熟成して重合を終了し、インキ用着
色樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０２２６】このインキ用着色樹脂微粒子水性分散液に
蒸留水３０００ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを
加えて、均一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５
２ｄｙｎ／ｃｍの青色インキ組成物を得た。

【０２２７】青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１２μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。

【０２２８】比較例２３ ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキシエチル
２００ｇをメタクリル酸（水への溶解度＝∞）２００ｇ
に代える以外は、実施例１９と同様にインキ組成物の調
製を行った。しかし、インキ用着色樹脂微粒子水性分散
液を調製する途中で、ゲル化が起こり、インキ組成物を
得ることができなかった。

【０２２９】比較例２４ 水溶性塩基性染料を使用しない以外は実施例１９と同様
にして未着色の樹脂微粒子水性分散液を得た。

【０２３０】その後、この水性分散液に水溶性塩基性染
料「ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮＰＩＮＫ ＦＧＨ
（保土谷化学工業（株）製）」１０ｇ、蒸留水３０００
ｇ、プロピレングリコール１０００ｇを加えて均一に撹
拌して、赤色インキ組成物を得た。

【０２３１】得られた結果を表１０に示す。

【０２３２】

【表１０】

【０２３３】

【発明の効果】本発明の水性インキ用着色樹脂微粒子水
性分散液は、予め水溶性塩基性染料が溶解されたビニル
モノマーを乳化重合して調製された着色樹脂微粒子を含
有しているので、鮮やかな色を呈し、長期の間に樹脂微
粒子が凝集したり沈降したりしない。

【０２３４】本発明の筆記具用インキ組成物は、水や汗
によって滲んだり消失することもなく、混色によって色
が濁ったりすることもない、鮮明で、滲まない筆記文字
または描線を与える。また、文字、描線を長期間放置し
ても変質しない耐水性や耐光性に優れたものである。

【０２３５】本発明のインキジェット記録装置用水性イ
ンキ組成物は安定性に優れている。また、このインキ組
成物を用いたインキジェット記録は、印刷部が滲まず、
鮮明な画像を与え、耐水性や耐光性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (31)優先権主張番号 特願平8−233388 (32)優先日 平８(1996)９月３日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−303132 (32)優先日 平８(1996)11月14日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−303133 (32)優先日 平８(1996)11月14日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−303134 (32)優先日 平８(1996)11月14日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−303135 (32)優先日 平８(1996)11月14日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−323815 (32)優先日 平８(1996)12月４日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平9−4642 (32)優先日 平９(1997)１月14日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 桜井 清和 群馬県藤岡市立石1091番地 三菱鉛筆株式 会社研究開発センター内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性界面活性剤の存在下で水溶性塩基
   性染料が溶解された酸性官能基を有するビニルモノマー
   を乳化重合して調製された水性インキ用着色樹脂微粒子
   水性分散液。
2. 【請求項２】 酸性官能基として水への溶解度が１０重
   量％以下のカルボキシル基含有ビニルモノマーを５〜９
   ０重量％含有する混合ビニルモノマーに水溶性塩基性染
   料を溶解し、当該混合ビニルモノマーを重合性界面活性
   剤の存在下で乳化重合して調製された水性インキ用着色
   樹脂微粒子水性分散液。
3. 【請求項３】 酸性官能基を有するビニルモノマーと、
   シアノ基、トリアジン環およびフッ素基のうち少なくと
   も一つの置換基を有するビニルモノマーとを含有する混
   合ビニルモノマーに水溶性塩基性染料を溶解し、当該混
   合ビニルモノマーを重合界面活性剤の存在下で乳化重合
   して調製された水性インキ用着色樹脂微粒子水性分散
   液。
4. 【請求項４】 酸性官能基として水への溶解度が１０重
   量％以下のカルボキシル基含有ビニルモノマーを５〜９
   ０重量％含有するビニルモノマーと、シアノ基、トリア
   ジン環およびフッ素基のうち少なくとも一つの置換基を
   有するビニルモノマーとを含有する混合ビニルモノマー
   に水溶性塩基性染料を溶解し、当該混合ビニルモノマー
   を重合界面活性剤の存在下で乳化重合して調製された水
   性インキ用着色樹脂微粒子水性分散液。
5. 【請求項５】 請求項１〜４の何れか１項記載の水性イ
   ンキ用着色樹脂微粒子水性分散液と、水溶性有機溶媒
   と、水とを含有する水性インキ組成物。
6. 【請求項６】 インキ組成物総量に対して、前記水性イ
   ンキ用着色樹脂微粒子水性分散液の含有量が３〜３０重
   量％（樹脂固形分換算）、前記水溶性有機溶媒の含有量
   が５〜８０重量％、前記水の含有量が３０〜９０重量％
   である請求項５記載の水性インキ組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜４の何れか１項記載の水性イ
   ンキ用着色樹脂微粒子水性分散液と、水溶性有機溶媒
   と、水とを含有する筆記具用水性インキ組成物。
8. 【請求項８】 インキ組成物総量に対して、前記水性イ
   ンキ用着色樹脂微粒子水性分散液の含有量が３〜３０重
   量％（樹脂固形分換算）、前記水溶性有機溶媒の含有量
   が５〜８０重量％、前記水の含有量が３０〜９０重量％
   である請求項７記載の筆記具用水性インキ組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜４の何れか１項記載の水性イ
   ンキ用着色樹脂微粒子水性分散液と、水溶性有機溶媒
   と、水とを含有するインキジェット記録装置用水性イン
   キ組成物。
10. 【請求項１０】 インキ組成物総量に対して、前記水性
    インキ用着色樹脂微粒子水性分散液の含有量が３〜３０
    重量％（樹脂固形分換算）、前記水溶性有機溶媒の含有
    量が５〜８０重量％、前記水の含有量が３０〜９０重量
    ％である請求項９記載のインキジェット記録装置用水性
    インキ組成物。