JPH0571066B2

JPH0571066B2 -

Info

Publication number: JPH0571066B2
Application number: JP29057586A
Authority: JP
Inventors: Tooru Hosoda; Akio Yoshida; Naoyuki Sakai
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1986-12-08
Filing date: 1986-12-08
Publication date: 1993-10-06
Also published as: JPS63145383A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は拭き消し性筆記具用インキ組成物に関
し、更に詳しく云えば、顔料、バインダーおよび
液媒体からなる筆記具用インキ組成物に、更に上
記液媒体に不溶性の球状樹脂粒子を含有させるこ
とにより、良好な拭き消し性の筆記画像を与える
拭き消し性筆記具用インキ組成物に関する。

（従来の技術）従来、黒板および白墨に代えて、非浸透性の白
板等に筆記する際に、拭き消し可能なインキによ
り筆記し、不要になつた後に筆記文字等が容易に
拭き消し可能な筆記具用インキが知られている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記拭き消し可能なインキは、染料または顔料
等の着色剤、バインダー、常温で非揮発性の有機
溶剤および揮発性の有機溶剤からなるものであ
り、筆記後揮発性溶剤の蒸発後であつても非揮発
性の有機溶剤の存在によつて着色剤が未乾燥の状
態で筆記面に残るため布等によつて筆記物が拭き
消し得るものである。

上記従来の拭き消し可能なインキは、筆記面に
密着した着色被膜を形成するため、筆記面が完全
に平滑且つ非浸透性でないときは、記録面の微細
な凹部やピンホールに着色被膜が残り、完全に拭
き消すことができず、筆記回数の増加とともに筆
記面が汚染されるという問題がある。

従つて、筆記面にある程度の表面凹凸やピンホ
ールが存在しても容易に且つ完全に拭き消し可能
なインキ組成物が要望されている。

本発明者等は上記要望に応えるべく鋭意研究の
結果、顔料を含む筆記具用インキ組成物に球状樹
脂粒子を添加することにより、顔料を球状粒子表
面に付着させて顔料の記録面に対する接着面積を
小にすることにより、優れた拭き消し性を有する
拭き消し可能なインキ組成物が得られることを知
見し本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明は、顔料、バインダーおよび
液媒体からなるインキ組成物に更に球状樹脂粒子
を含有させ、インキ中のバインダーの量をインキ
中の固形分100重量部当たり１〜20重量部の範囲
としたことを特徴とする白板用マーキングインキ
組成物である。

本発明を詳細に説明すると、本発明で使用する
顔料は、従来公知の顔料でよく、有機顔料として
は、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナク
リドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、
インジゴ・チオインジゴ系、ペリノン・ペリレン
系、イソインドレノン系、アゾメチンアゾ系等が
挙げられ、また蛍光染料等により着色した樹脂粒
子等の蛍光プラスチツクピグメントも好ましく使
用できる。無機顔料としては、主として酸化チタ
ンやカーボンブラツクが使用される。

インキ組成物中の顔料の含有量は、筆記画像が
十分に識別される濃さであることが必要であり、
特に規定されるものではないが、好ましくは組成
物全量中で0.5〜30重量％を占める量である。

本発明で使用するバインダーは、インキ中の顔
料を良好に分散させ且つ顔料の白板表面に対する
接着性を与えるものであり、インキの液媒体に溶
解するポリマーはいずれも使用できる。分散剤兼
バインダーとして好ましいものは、液媒体として
主としてアルコール類あるいは少量の水を含有す
るアルコール類が使用されるので、構造中に親水
性部分と親油性部分とを有するポリマーである。

このようなポリマーバインダーは、構造的には
大別して縮合系重合体および付加重合体に分けら
れ、既存のものがいずれも使用可能であり、好ま
しいものとして、縮合系のものは、例えば、特開
昭60−26070号公報に記載のポリエステル系バイ
ンダーがあり、また付加重合体系のバインダーと
しては、α、β−エチレン性不飽和基を有するモ
ノマーの付加重合体が挙げられる。

特に好ましいものは、付加重合体系バインダー
であり、これらのバインダーは親油性部分を形成
するモノマーと親水性部分を形成するモノマーか
ら得られる。

上記の如き付加重合体系ポリマーは、親水性お
よび親油性のモノマーを適切に混合し、従来公知
の混合重合方法、例えば、溶液重合方法、懸濁重
合方法、乳化重合方法等いずれの重合方法によつ
ても得ることができる。必要に応じて重合調節剤
等公知の添加剤も使用される。その際に使用され
る重合液媒体は、インキの液媒体として使用され
得る有機溶媒であれば、そのまま得られた重合液
をインキの液媒体として使用することもできる
し、また重合体を溶液から分離した後再度溶解さ
せて使用することもできる。

このように重合して得られるバインダーは、特
にその分子量によつて規定されるものではない
が、1000〜100000の範囲の分子量を有するもの
が、溶液中の重合体含有率、溶液粘度およびそれ
を使用した顔料インキ組成物の粘度等の性質、記
録物の堅牢性等の品質等から好ましいものであ
る。

上記バインダーはインキ中の顔料や後述の樹脂
粒子等の固体粒子の分散体としても作用するもの
であるが、本発明においては、更にバインダーと
して、他の可溶性樹脂を添加することもできる。
このような可溶性樹脂としては、例えば、アクリ
ル樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、マレイ
ン化油、マレイン化ポリブタジエン、マレイン化
アルキド樹脂、マレイン化石油樹脂、マレイン化
ロジンエステル、ポリビニルピロリドン等あるい
はそれらのアルカリ金属、アンモニア、アミン塩
等が挙げられる。

上記の如きバインダーは本発明においては過剰
に使用するべきではなく、インキ中の固体成分
100重量部あたり１〜20重量部の範囲で使用する
のが好ましい。約20重量部より多い量で使用する
と、これらのバインダー等が顔料等の固体粒子を
包む連続被膜となつて、顔料粒子等が記録面に密
着することになつて、筆記文字等の拭き消し性が
低下するので好ましくない。またあまりに少量で
あると、インキ中の顔料等の固体粒子の分散性が
低下し、また、筆記したときに筆記面に対する顔
料等の接着性が不十分となる。すなわち、本発明
においては、バインダーは固体粒子を記録面に接
着させるが、連続被膜を形成しない量で使用する
のが好ましい。

以上は本発明のインキ組成物における好ましい
バインダーであるが、その他、従来公知の分散
剤、界面活性剤等の添加剤も使用でき、これらの
添加剤がバインダーの作用を有する場合にはバイ
ンダーとして使用してもよい。

また、本発明の顔料インキ組成物を構成する液
媒体は、揮発性有機溶剤または揮発性有機溶剤と
難揮発性有機溶剤との混合物が好ましく、これら
の液媒体は少量、例えば、全量の30重量％以下程
度の水を含有してもよい。

揮発性の有機溶剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ等が挙げられ、
また難揮発性有機溶剤としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、グリセリン、ジグリセリン、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビ
トール等が挙げられ、これらの難揮発性有機溶剤
を併用することによつて、ペン先でのインキの乾
燥を防止することができる。

これらの有機溶剤は上記揮発性有機溶剤100重
量部に対して難揮発性有機溶剤が０〜30重量部程
度の割合で使用するのが好ましい。これらの混合
溶剤中に水を含有させる場合には、混合溶剤100
重量部あたり30重量部以下がよい。水の量が多す
ぎるとインキの乾燥性が低下するので好ましくな
い。

本発明で使用する球状樹脂粒子とは、前記イン
キ液媒体に不溶性であり且つ被膜を形成せず、粒
子径が0.1〜1.0μｍの範囲にあつて、比較的粒子
径の揃つた球状樹脂粒子であり、一般的にプラス
チツクピグメントと称されている。これらの球状
樹脂粒子は勿論染料や顔料で着色されたものでも
よい。

このような球状樹脂粒子としては、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ポリアミド樹脂あるいはα，β−モノ
エチレン性不飽和単量体をエマルジヨン重合や懸
濁重合して得られるもの等が挙げられる。

本発明のインキ組成物中における前記球状樹脂
粒子の含有量は、少な過ぎると筆記後の筆記文字
等の拭き消し性が不十分となり、一方多すぎる
と、インキの着色濃度が低下するので、好ましい
範囲はインキ中で３〜30重量％を占める割合であ
る。

本発明の拭き消し性筆記具用インキ組成物は、
上記の構成成分および配合からなり、その製造方
法は各種の方法が採用できる。例えば上記の各成
分を配合し、これをボールミル、ホモミキサー、
サンドグラインダー、スピードラインミル、ロー
ルミル等の従来公知の分散機により混合摩砕する
方法、あるいは予め顔料分散体と球状樹脂粒子の
分散体を別々に調製して両者を適当な比率で混合
する方法等が代表的である。

（作用・効果）以上の如くして得られた本発明の拭き消し性筆
記具用インキ組成物は、筆記後有機溶剤が蒸発乾
燥すると、その中に球状の樹脂粒子を含有してい
るので、顔料が球状樹脂粒子表面に吸着され、こ
れらの樹脂粒子の筆記面に対する接触面積が小と
なる。従つて、これら粒子の筆記面に対する接着
性が弱く、従つて容易に拭き消し可能である。

また、従来の拭き消し性インキとは異なり、微
細な凹凸やピンホールが筆記面に存在しても、乾
燥後インキが被膜を形成しないので、顔料粒子等
はこれらのピンホール等に浸透することがないの
で完全な拭き消しが可能である。

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。なお、文中、部および％とあるのは重量を表
わす。

実施例１水溶性ポリマーバインダーの50％溶液（メチル
メタクリレート30部、ヒドロキシエチルメタクリ
レート20部、ブチルアクリレート20部、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート15部および
メタクリル酸15部からなるコポリマーのイソプロ
ピルアルコール50部およびブチルカルビトール50
部中の溶液）２部に、アゾ系黄色顔料10部、エタ
ノール55部、ジエタノールアミン２部およびポリ
スチレン系プラスチツクピグメント（旭ダウ製、
粒子径0.5μｍ、屈折率1.59）10部を加え、ボール
ミルで約20時間分散し、顔料濃度が7.5％になる
様にエタノール37部、エチレングリコール10部お
よび尿素10部を加え、更に30分間分散させ、黄色
の顔料分散液を得た。

次に、この顔料分散液を超遠心分離機にかけ、
分散不良の粗大粒子を除き、均一な黄色インキを
得た。これをサインペンにセツトして白板上で拭
き消し性および筆記性をテストしたところ、球状
樹脂粒子末添加のものと比べ、著しく優れた抜き
消し性を示し、書き味も滑らかであつた。

実施例２水溶性ポリマーバインダー50％溶液（エチルア
クリレート12.5部、ブチルメタクリレート15部、
スチレン15部およびメタクリル酸7.5部からなる
コポリマーのブチルセロソルブ35部およびメチル
カルビトール15部中の溶液）2.5部に、フタロシ
アニン青色顔料10部、エタノール25部、水酸化カ
リウム0.3部およびポリメチルメタクリレート球
状樹脂粒子（綜研化学製、MP−1000、屈折率
1.49）20部を加え、ペイントシエーカーで30分間
分散し、ブタノール10部、エチレングリコール18
部およびエタノール83部を加え、更に30分間分散
させ、青色の顔料分散液を得た。

次にこの分散液を超遠心分離機に掛け、分散不
良の粗大粒子を除き、均一分散した拭き消し性青
色インキを得た。このインキ1.5ｇを内線式のフ
エルトペンに組み入れ白板上で拭き消し性および
筆記テストをしたところ、球上樹脂粒子未添加の
ものに比べて著しく優れた拭き消し性の青色線像
が形成された。

実施例３脱水ヒマシ油脂肪酸の高度マレイン化油および
ビスフエノールＡのプロピレンオキサイド付加物
との縮合エステル化物（特開昭60−26070号公報
参照）２部（固形分50％のジエタノールアミン水
溶液）に、ジエタノールアミン3.3部、エチレン
グリコール２部、エチレンジアミン四酢酸２ナト
リウム塩３部、エタノール20部およびカーボンブ
ラツク顔料10部を加え、ボールミルで約20時間分
散し、顔料濃度が10％になる様にエチレングリコ
ール11部、エタノール29.7部および尿素15部を加
え、更に30分間分散させ黒色の顔料分散液を得
た。

次にこの分散液を超遠心分離機にかけ、分散不
良の粗大粒子を除き、エポキシ球状樹脂粒子（東
レ製、トレパールBP−B3000、粒子径0.5μｍ、
屈折率1.5）25部を添加し、均一な拭き消し性黒
色インキを得た。これをカートリツジ方式の筆ペ
ンにセツトして白板上で拭き消し性と筆記性をテ
ストしたところ、球状樹脂粒子未添加のものに比
べて著しく優れた拭き消し性の線像が得られた。

実施例４実施例３におけるカーボンブラツク顔料に代え
て、蛍光ピンク顔料（FZ−5037、シンロイヒ製）
20部を使用したことを除き、他は実施例３と同様
にして均一な拭き消し性蛍光ピンクインキを得
た。これをカートリツジ方式の筆ペンにセツトし
て白板上で拭き消し性と筆記性をテストしたとこ
ろ、球状樹脂粒子未添加のものに比べて著しく優
れた拭き消し性の線像が得られた。

実施例５水溶性ポリマーバインダーの50％溶液（メチル
メタクリレート30部、ヒドロキシエチルメタクリ
レート20部、ブチルアクリレート20部、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート15部および
メタクリル酸15部からなるコポリマーのイソプロ
ピルアルコール50部およびブチルカルビトール50
部中の溶液）1.5部に、アゾ系黄色顔料10部、水
10部、エタノール45部、ジエタノールアミン２部
およびポリスチレン系プラスチツクピグメント
（旭ダウ製、50％水分散液、粒子径0.5μｍ、屈折
率1.59）20部を加え、ボールミルで約20分間分散
し、顔料濃度が7.5％になる様にエタノール10部、
エチレングリコール10部、エタノール27部および
尿素10部を加え、更に30分間分散させ、黄色の顔
料分散液を得た。

次に、この顔料分散液を超遠心分離機にかけ、
分散不良の粗大粒子を除き、均一な黄色インキを
得た。これをサインペンにセツトして白板上で拭
き消し性および筆記性をテストしたところ、球状
樹脂粒子未添加のものと比べ、著しく優れた拭き
消し性を示し、書き味も滑らかであつた。

実施例６水溶性ポリマーバインダー50％溶液（エチルア
クリレート12.5部、ブチルメタクリレート15部、
スチレン15部およびメタクリル酸7.5部からなる
コポリマーのブチルセロソルブ35部およびメチル
カルビトール15部中の溶液）２部に、フタロシア
ニン青色顔料10部、水10部、エタノール15部、水
酸化カリウム0.3部およびポリメチルメタクリレ
ート球状樹脂粒子（綜研化学製、MP−1000、屈
折率1.49）20部を加え、ペイントシエーカーで20
分間分散し、ブタノール10部、エチレングリコー
ル18部およびエタノール83部を加え、更に30分間
分散させ、青色の顔料分散液を得た。

次にこの分散液を超遠心分離機に掛け、分散不
良の粗大粒子を除き、均一分散した拭き消し性青
色インキを得た。このインキ1.5ｇを内線式のフ
エルトペンに組み入れ白板上で拭き消し性および
筆記テストをしたところ、球状樹脂粒子未添加の
ものに比べて著しく優れた拭き消し性の青色線像
が形成された。

実施例７脱水ヒマシ油脂肪酸の高度マレイン化油および
ビスフエノールＡのプロピレンオキサイド付加物
との縮合エステル化物（特開昭60−26070号公報
参照）２部（固形分50％のジエタノールアミン水
溶液）に、ジエタノールアミン3.3部、エチレン
グリコール２部、エチレンジアミン四酢酸２ナト
リウム塩３部、水10部、エタノール10部およびカ
ーボンブラツク顔料10部を加え、ボールミルで約
20時間分散し、顔料濃度が10％になる様にエチレ
ングリコール11部、エタノール29.7部および尿素
15部を加え、更に30分間分散させ黒色の顔料分散
液を得た。

次にこの分散液を超遠心分離機にかけ、分散不
良の粗大粒子を除き、エポキシ球状樹脂粒子（東
レ製、トレパールBP−B3000、粒子径0.5μｍ、
屈折率1.5、50％水分散液）60部を添加し、均一
な拭き消し性黒色インキを得た。これをカートリ
ツジ方式の筆ペンにセツトして白板上で拭き消し
性と筆記性をテストしたところ、球状樹脂粒子未
添加のものに比べて著しく優れた拭き消し性の線
像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１顔料、バインダーおよび液媒体からなるイン
キ組成物に更に球状樹脂粒子を含有させ、インキ
中のバインダーの量をインキ中の固形分100重量
部当たり１〜20重量部の範囲としたことを特徴と
する白板用マーキングインキ組成物。２球状樹脂粒子の粒径が、0.1〜1.0μｍである
特許請求の範囲第１項に記載の白板用マーキング
インキ組成物。３顔料が、有彩色顔料または黒色顔料である特
許請求の範囲第１項に記載の白板用マーキングイ
ンキ組成物。