JPS63145383A

JPS63145383A - 白板用マーキングインキ組成物

Info

Publication number: JPS63145383A
Application number: JP61290575A
Authority: JP
Inventors: Toru Hosoda; 徹細田; Akio Yoshida; 明男吉田; Naoyuki Sakai; 尚之坂井
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1986-12-08
Filing date: 1986-12-08
Publication date: 1988-06-17
Also published as: JPH0571066B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ｊｆ業上の利用分野）本発明は拭き消し性筆記具用インキ組成物に関し、更に
詳しく云えば、顔料、バインダーおよび液媒体からなる
筆記具用インキ組成物に、更に上記液媒体に不溶性の球
状樹脂粒子を含有させることにより、良好な拭き消し性
の筆記画像を与える拭き消し性筆記具用インキ組成物に
関する。

（従来の技術）従来、黒板および白墨に代えて、非浸透性の白板等に筆
記する際に、拭き消し可能なインキにより筆記し、不要
になった後に筆記文字等が容易に拭き消し可能な筆記具
用インキが知られている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記拭き消し可
能なインキは、染料または顔料等の着色剤、バインダー
、常温で非揮発性の有機溶剤および揮発性の有機溶剤か
らなるものであり、筆記後押発性溶剤の蒸発後であって
も非揮発性の有機溶剤の存在によって着色剤が未乾燥の
状態で筆記面に残るため布等によって筆記物か拭き消し
得るものである。

上記従来の拭き消し可能なインキは、筆記面に密着した
着色被膜を形成するため、筆記面が完全に平滑且つ非浸
透性でないときは、記録面の微細な凹部やピンホールに
着色被膜が残１ハ完全に拭き消すことができず、筆記回
数の増加とともに筆記面が汚染されるという問題がある
。

従って、筆記面にある程度の表面凹凸やピンホールか存
在しても容易に且つ完全に拭き消し可能なインキ組成物
が要望されている。

本発明者等は上記要望に応えるべく鋭意研究の結果、顔
料を含む筆記具用インキ組成物に球状樹脂粒子を添加す
ることにより、顔料を球状粒子表面に付着させて顔料の
記録面に対する接着面積を小にすることにより、優れた
拭き消し性を有する拭き消し可能なインキ組成物が得ら
れることを知見し本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段）すなわち１本発明は、顔料、バインダーおよび液媒体か
らなる筆記具用インキ組成物に、更に球状樹脂粒子を含
有させたことを特徴とする拭き消し性筆記具用インキ組
成物である。

本発明の詳細な説明すると、本発明で使用する顔料は、
従来公知の顔料でよく、有機顔料としては、例えば、ア
ゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキ
ノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、
ペリノン・ペリレン系、イソインドレノン系、アゾメチ
ンアゾ系等か挙げられ、また蛍光染料等により着色した
樹脂粒子等の蛍光プラスチックピグメントも好ましく使
用できる。無機顔料としては、主として酸化チタンやカ
ーボンブラックが使用される。

インキ組成物中の顔料の含存量は、筆記画像が十分に識
別される濃さであることが必要であり、特に規定される
ものではないが、好ましくは組成物全量中で０．５〜３
０重量％を占める量である。

本発明で使用するバインダーは、インキ中の顔料を良好
に分散させ且つ顔料の白板表面に対する接着性を写える
ものであり、インキの液媒体に溶解するポリマーはいず
れも使用できる。分散剤兼バインダーとして好ましいも
のは、液媒体として主としてアルコール類あるいは少量
の水を含存するアルコール類か使用されるので、構造中
に親水性部分と親油性部分とを存するポリマーである。

このようなポリマーバインダーは、構造的には大別して
縮合系重合体および付加重合体に分けられ、既存のもの
がいずれも使用可能であり、好ましいものとして、縮合
系のものは、例えば、特開昭６０−２６０７０号公報に
記載のポリエステル系パインターがあり、また付加重合
体系のバインダーとしては、α、β−エチレン性不飽和
基を有するモノマーの付加重合体か挙げられる。

特に好ましいものは、付加重合体系バインダーであり、
これらのバインダーは親油性部分を形成する千ツマ−と
親水性部分を形成する七ツマ−から得られる。

上記の如き付加重合体系ポリマーは、親水性および親油
性の千ツマ−を適切に混合し、従来公知の混合重合方法
、例えば、溶液重合方法、懸濁重合方法、乳化重合方法
等いずれの重合方法によっても得ることができる。必要
に応じて重合調節剤等公知の添加剤も使用される。その
際に使用さ九る重合液媒体は、インキの液媒体として使
用され得る有機溶媒であれば、そのまま得られた重合液
をインキの液媒体として使用することもできるし、また
重合体を溶液から分離した後再度溶解させて使用するこ
ともできる。

このように重合して得られるバインダーは、特にその分
子量によって規定されるものではないが、１．０００〜
１００，０００の範囲の分子量を有するものが、溶液中
の重合体含有率、溶液粘度およびそれを使用した顔料イ
ンキ組成物の粘度等の性質、記録物の堅牢性等の品質等
から好ましいものである。

上記バインダーはインキ中の顔料や後述の樹脂粒子等の
固体粒子の分散体としても作用するものであるが、本発
明においては、更にバインダーとして、他の可溶性樹脂
を添加することもてきる。

このような可溶性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂
、スチレン−無水マレイン酸樹脂、マレイン化油、マレ
イン化ポリブタジェン、マレイン化アルキド樹脂、マレ
イン化石油樹脂、マレイン化ロジンエステル、ポリビニ
ルピロリドン等あるいはそれらのアルカリ金属、アンモ
ニア、アミン塩等が挙げられる。

上記の如きバインダーは本発明においては過剰に使用す
るへきではなく、インキ中の固体成分１００重■部あた
り、約２０重量部以下、好ましくは約１〜ＩＯ重量部の
範囲の量で使用するのか好ましい。約２０重量部より多
い量で使用すると、これらのバインダー等が顔料等の固
体粒子を包む連続被膜となって、顔料粒子等が記録面に
密着することになって、筆記文字等の拭き消し性か低下
するので好ましくない。またあまりに少量であると、イ
ンキ中の顔料等の固体粒子の分散性が低下し、また、筆
記したときに筆記面に対する顔料等の接着性が不十分と
なる。すなわち、本発明においては、バインダーは固体
粒子を記録面に接着させるが、連続被膜を形成しない量
で使用するのが好ましい。

以上は本発明のインキ組成物における好ましいバインダ
ーであるが、その他、従来公知の分散剤、界面活性剤等
の添加剤も使用でき、こわらの添加剤がバインダーの作
用を有する場合にはバインダーとして使用してもよい。

また、本発明の顔料インキ組成物を構成する液媒体は、
揮発性有機溶剤または揮発性有機溶剤と難揮発性有機溶
剤との混合物が好ましく、これらの液媒体は少量、例え
ば、全量の３０重量％以下程度の水を含有してもよい。

揮発性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ等が挙げられ、また難揮発性有機溶剤として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセリン、ジグリセリン、メチルカ
ルピトール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
等が挙げられ、これらの難揮発性有機溶剤を併用するこ
とによって、ペン先でのインキの乾燥を防止することか
できる。

これらの有機溶剤は上記揮発性有機溶剤１００屯Ｖ部に
対して難揮発性有機溶剤が０〜３０重量部重量部側合で
使用するのが好ましい。これらの混合溶剤中に水を含有
させる場合には、混合溶剤１００重量部あたり３０重量
部以下がよい。水の量が多すぎるとインキの乾燥性か低
下するので好ましくない。

本発明で使用する球状樹脂粒子とは、１前記インキ液媒
体に不溶性であり且つ被膜を形成せず、粒子径か０．１
〜１．０μｍの範囲にあって、比較的粒子径の揃った球
状樹脂粒子であり、一般的にプラスチックピグメントと
称されている。これらの球状樹脂粒子は勿論染料や顔料
で着色されたものでもよい。

このような球状樹脂粒子としては、ポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ヘンゾグアナ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹
脂あるいはα、β−モノエチレン性不飽和ｆｌ’−Ｈ体
をエマルション重合や懸濁重合して得られるもの等が挙
げられる。

本発明のインキ組成物中における前記球状樹脂粒子の含
有量は、少な過ぎると筆記後の筆記文字等の拭き消し性
か不十分となり、一方多すきると、インキの着色濃度か
低下するので、好ましい範囲はインキ中で３〜３０屯量
％を占める割合である。

本発明の拭き消し性筆記具用インキ組成物は、上記の構
成成分および配合からなり、その製造方法は各種の方法
が採用できる。例えば上記の各成分を配合し、これをボ
ールミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、スピー
ドラインミル、ロールミル等の従来公知の分散機により
７ｄ合摩砕する方法、あるいは予め顔料分散体と球状樹
脂粒子の分散体を別々に；Ａ製して両者を適当な比率で
混合１−る方法等が代表的である。

（作用・効果）以上の如くして得られた本発明の拭き消し性筆記具用イ
ンキ組成物は、筆記後有機溶剤かｆ全乾燥すると、その
中に球状の樹脂粒子を含有しているので、顔料が球状樹
脂粒子表面に吸着され、これらの樹脂粒子の筆記面に対
する接触面積が小となる。従って、これら粒子の筆記面
に対する接着性か謁く、従って容易に拭き消し可能であ
る。

また、従来の拭き消し性インキとは異なり、微細な凹凸
やピンホールか筆記面に存在しても、乾燥後インキか被
膜を形成しないので、顔料粒−ｆ等はこれらのピンホー
ル等に浸透することがないので゛完全な拭き消しか可能
である。

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、
文中、部および％とあるのは電量を表わす。

実施例１水溶性ポリマーバインダーの５０％溶液（メチルメタク
リレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０
部、ブチルアクリレート２０部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１５都およびメタクリル酸１５
部からなるコポリマーのイソプロピルアルコール５０部
およびブチルカルピトール５０部中の溶液）２部に、ア
ゾ系黄色顔料１０部、エタノール５５部、ジェタノール
アミン２部およびポリスチレン系プラスチックピグメン
ト（旭ダウ製、粒子径０．５μｍ、屈折率１．５９）　
１０部を加え、ボールミルで約２０時間分散し、顔料濃
度が７．５％になる様にエタノール３７部、エチレング
リコール１０部および尿素１０部を加え、更に３０分間
分散させ、黄色の顔料分散液を得た。

次に、この顔料分散液を超遠心分離機にかけ、分散不良
の粗大粒子を除き、均一な黄色インキを得た。これをサ
インベンにセットして白板上で拭き消し性および筆記性
をテストしたところ、球状樹脂粒子未添加のものと比べ
、著しく優れた拭き消し性を示し、書き味も滑らかであ
った。

実施例２水溶性ポリマーバインダー５０％溶液（エチルアクリレ
ート１２．５部、ブチルメタクリレート１５部、スチレ
ン１５部およびメタクリル酸７゜５部からなるコポリマ
ーのブチルセロソルブ３５部およびメチルカルピトール
１５部中の溶液）２．５部に、フタロシアニン青色顔料
１０部、エタノール２５部、水酸化カリウム０．３部お
よびポリメチルメタクリレート球状樹脂粒子（総研化学
製、＠Ｐ−１０００、屈折率１．４９）　２０部を加え
、ペイントシェーカーで３０分間分散し、ブタノール１
０部、エチレングリコール１８部およびエタノール８３
部を加え、更に３０分間分散させ、青色の顔料分散液を
得た。

次にこの分散液を超遠心分離機に掛け４分散不良の粗大
粒子を除き、均一分散した拭き消し性青色インキを得た
。このインキ１．５ｇを内締式のフェルトベンに組み入
れ白板上で拭き消し性および筆記テストをしたところ、
球状樹脂粒子未添加のものに比べて著しく優れた拭き消
し性の青色線像が形成された。

実施例３脱水ヒマシ油脂肪酸の高度マレイン化油およびビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物との縮合エステ
ル化物（特開昭６０−２６０７０号公報参照）２部（固
形分５０％のジェタノールアミン水溶液）に、ジェタノ
ールアミン３．３都、エチレングリコール２部、エチレ
ンジアミン四酢酸２ナトリウム塩３部、エタノール２０
部およびカーボンブラック顔料１０部を加え、ボールミ
ルで約２０時間分散し、顔料濃度が１０％になる様にエ
チレングリコール１１部、エタノール２９．７部および
尿素１５部を加え、更に３０分間分散させ黒色の顔料分
散液を得た。

次にこの分散液を超遠心分課機にかけ、分散不良の粗大
粒子を除き、エポキシ球状樹脂粒子（東し製、トレパー
ルＢＰ−８３０００、粒子径０．５　μｍ、屈折−１＋
、５）ＺＳ部を添加し、均一な拭き消し性黒色インキを
得た。これをカートリンシ方式の筆ペンにセットして白
板上で拭き消し性と筆記性をテストしたところ、球状樹
脂粒子未添加のものに比べて著しく優れた拭き哨し性の
線像が得られたー実施例４実施例３におけるカーホンブラック顔料に代えて、蛍光
ピンク顔料（Ｆ７．−５０３７　、シンロイヒ製）２０
部を使用したことを除き、他は実施例３と同様にして均
一な拭き消し性蛍光ピンクインキを得た。これをカート
リッジ方式の筆ペンにセットして白板上で拭き消し性と
筆記性をテストしたところ、球状樹脂粒子未添加のもの
に比へて著しく優れた拭き消し性の線像が得られた。

実施例５水溶性ポリマーバインダーの５０％溶液（メチルメタク
リレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０
部、ブチルアクリレート２０部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１５部およびメタクリル酸１５
部からなるコポリマーのイソプロピルアルコール５０部
およびブチルカルピトール５０部中の溶ｉ）１．５部に
、アゾ系黄色顔料１０部、水１０部、エタノール４５部
、ジェタノールアミン２部およびポリスチレン系プラス
チックピグメント（旭ダウ製、５０％水分散液、粒子径
０．５μｍ、屈折率１．５９）２０部を加え、ボールミ
ルで約２０分間分散し、顔料濃度が７．５％になる様に
エタノール１０部、エチレングリコール１０部、エタノ
ール２７部および尿素１０部を加え、更に３０分間分散
させ、黄色の顔料分散液を１１ｔだ。

次に、この顔料分散液を超遠心分離機にかけ、分散不良
の粗大粒子を除き、均一な黄色インキを得た。これをサ
インペンにセットして白板上で拭き消し性および筆記性
をテストしたところ、球状樹脂粒子未添加のものと比へ
、著しく優れた拭き消し性を示し、書き味も滑らかであ
った。

実施例６水溶性ポリマーバインダー５０％溶Ｉ＆（エチルアクリ
レート１２，５部、ブチルメタクリレート１５部、スチ
レン１５部およびメタクリル酸７゜５部からなるコポリ
マーのブチルセロソルブ３５部およびメチルカルピトー
ル１５部中の溶液）２部に、フタロシアニン青色顔料１
０部、水１０部、エタノール１５部、水酸化カリウム０
．３部およびポリメチルメタクリレート球状樹脂粒子（
総研化学製、ＭＰ−１０００、屈折率１．４９）　２０
部を加え、ペイントシェーカーで２０分間分散し、ブタ
ノール１０部、エチレングリコール１８部およびエタノ
ール８３部を加え、更に３０分間分散させ、青色の顔料
分散液を得た。

次にこの分散液を超遠心分離機に掛け、分散不良の粗大
粒子を除き、均一分散した拭き消し性青色インキを得た
。このインキ１．５ｇを内締式のフェルトベンに組み入
れ白板上で拭き消し性および筆記テストをしたところ、
球状樹脂粒子未添加のものに比べて著しく優れた拭き消
し性のｉＴ色線像が形成された。

実施例７脱水とマシ油脂肪酸の高度マレイン化油およびビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物との縮合エステ
ル化物（特開昭６０−２６０７０号公報参照）２部（固
形分５０％のジェタノールアミン水溶液）に、ジェタノ
ールアミン３．３部、エチレングリコール２部、エチレ
ンシアミン四酢酸２ナトリウム塩３部、水１０部、エタ
ノール１０部およびカーボンブラック顔料１０部を加え
、ボールミルで約２０時間分散し、顔料濃度が１０％に
なる様にエチレングリコール１１部、エタノール２９．
７部および尿素１５部を加え、更に３０分間分散させ黒
色の顔料分散液を得た。

次にこの分散液を超遠心分離機にかけ、分散不良の粗大
粒子を除き、エポキシ球状樹脂粒７−（東し製、トレバ
ールＩＩＰ−１１３０００、粒子径０．５μｍ、屈折率
１．５．５０％水分散液）６０部を添加し、均一な拭き
消し性黒色インキを得た。これをカートリッジ方式の筆
ペンにセットして白板トで拭き消し性と筆記性をテスト
したところ、球状樹脂粒子−未添加のものに比べて著し
く優れた拭き消し性の線像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）顔料、バインダーおよび液媒体からなる筆記具用
インキ組成物に、更に球状樹脂粒子を含有させたことを
特徴とする拭き消し性筆記具用インキ組成物。
（２）球状樹脂粒子の粒径が、０．１〜１．０μｍであ
る特許請求の範囲第（１）項に記載の拭き消し性筆記具
用インキ組成物。
（３）顔料が、有彩色顔料、黒色顔料または白色顔料で
ある特許請求の範囲第（１）項に記載の拭き消し性筆記
具用インキ組成物。
（４）インキ中のバインダーの量が、インキ中の固体粒
子１００重量部あたり２０重量部以下である特許請求の
範囲第（１）項に記載の拭き消し性筆記具用インキ組成
物。