JP3200310B2 - マーキングペン用水性インキ組成物 - Google Patents
マーキングペン用水性インキ組成物Info
- Publication number
- JP3200310B2 JP3200310B2 JP28306394A JP28306394A JP3200310B2 JP 3200310 B2 JP3200310 B2 JP 3200310B2 JP 28306394 A JP28306394 A JP 28306394A JP 28306394 A JP28306394 A JP 28306394A JP 3200310 B2 JP3200310 B2 JP 3200310B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin
- pigment
- ink composition
- aqueous ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、マーキングペンに使用
するパール調の水性インキ組成物に関する。
するパール調の水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、パール調の水性インキ組成物とし
ては、例えば、必須成分として、(1)昼光蛍光性顔料、
(2)酸化チタン及び酸化チタンでコーティングされたマ
イカ片からなるパール顔料から選ばれる隠蔽性付与顔
料、(3)アルカリ可溶性水溶性樹脂及び(4)ロジンエステ
ルエマルジョンとを含有してなるマーキングペン用水性
蛍光顔料インキ（特開平５−４５６３３号公報）が知ら
れている。また、平均粒子径５〜１００μｍのパール顔
料をインキ全量に対して５〜５０重量％と、インキ全量
に対して５〜３０重量％の分散剤兼固着剤と、着色剤と
してインキ全量に対して０〜２０重量％の染料又は顔料
を含有してなることを特徴とするメタリック調及びパー
ル調水性インキ組成物（特開平５−１１７５６９号公
報）も知られている。
ては、例えば、必須成分として、(1)昼光蛍光性顔料、
(2)酸化チタン及び酸化チタンでコーティングされたマ
イカ片からなるパール顔料から選ばれる隠蔽性付与顔
料、(3)アルカリ可溶性水溶性樹脂及び(4)ロジンエステ
ルエマルジョンとを含有してなるマーキングペン用水性
蛍光顔料インキ（特開平５−４５６３３号公報）が知ら
れている。また、平均粒子径５〜１００μｍのパール顔
料をインキ全量に対して５〜５０重量％と、インキ全量
に対して５〜３０重量％の分散剤兼固着剤と、着色剤と
してインキ全量に対して０〜２０重量％の染料又は顔料
を含有してなることを特徴とするメタリック調及びパー
ル調水性インキ組成物（特開平５−１１７５６９号公
報）も知られている。
【０００３】前記特開平５−４５６３３号公報に開示の
酸化チタンでコーティングされたマイカ片からなるパー
ル顔料は、比重約３．０、平均粒子径が市販されている
もので、５〜１００μであり、低粘度のインキでは、容
易にインキ中で沈降分離がおき、さらに、インキを長時
間放置したものは、沈降したパール顔料がハードケーキ
を形成し、ペン体中に存在させた撹拌子の動きを制限し
たりする問題点があった。また、十分なインキ撹拌ので
きないまま流出したインキは、パール顔料が含有されて
いないか、若しくは、含有量が非常に少なく、パール感
のないインキが流出することとなる問題点があった。
酸化チタンでコーティングされたマイカ片からなるパー
ル顔料は、比重約３．０、平均粒子径が市販されている
もので、５〜１００μであり、低粘度のインキでは、容
易にインキ中で沈降分離がおき、さらに、インキを長時
間放置したものは、沈降したパール顔料がハードケーキ
を形成し、ペン体中に存在させた撹拌子の動きを制限し
たりする問題点があった。また、十分なインキ撹拌ので
きないまま流出したインキは、パール顔料が含有されて
いないか、若しくは、含有量が非常に少なく、パール感
のないインキが流出することとなる問題点があった。
【０００４】これらの問題点を防止するために、分散剤
を添加してパール顔料を分散し、沈降しづらい系をつく
ったり、沈降しても容易に再分散するような組成を作っ
たりする種々の組成のパール調の水性インキ組成物（例
えば、前記特開平５−１１７５６９号公報）が提案され
ているが、これらは、初期の分散に効果があっても、長
期間経過後のハードケーキの防止には不十分であって、
現状では所望の効果を奏するに至っていないという課題
がある。
を添加してパール顔料を分散し、沈降しづらい系をつく
ったり、沈降しても容易に再分散するような組成を作っ
たりする種々の組成のパール調の水性インキ組成物（例
えば、前記特開平５−１１７５６９号公報）が提案され
ているが、これらは、初期の分散に効果があっても、長
期間経過後のハードケーキの防止には不十分であって、
現状では所望の効果を奏するに至っていないという課題
がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来の
課題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定のガラス転移
温度を有する樹脂を特定量配合することにより長期間経
過後のパール顔料のハードケーキの防止に非常に効果が
あることを見い出し、本発明を完成するに至ったのであ
る。すなわち、本発明のマーキングペン用水溶性インキ
組成物は、パール顔料、樹脂、有機顔料もしくは無機顔
料及び水よりなる水溶性インキ組成物において、前記樹
脂のガラス転移温度が８０℃以上であり、かつ、樹脂の
配合割合が、組成物中に、固形分で５〜４０重量％であ
ることを特徴とするマーキングペン用水性インキ組成
物。前記樹脂がエマルジョン及び／又はアルカリ中和塩
であることが好ましい。また、前記樹脂の成分は、スチ
レン、アクリロニトリル、アクリル酸エステルのホモポ
リマー若しくは、これらのコ・ポリマーであることが好
ましい。
課題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定のガラス転移
温度を有する樹脂を特定量配合することにより長期間経
過後のパール顔料のハードケーキの防止に非常に効果が
あることを見い出し、本発明を完成するに至ったのであ
る。すなわち、本発明のマーキングペン用水溶性インキ
組成物は、パール顔料、樹脂、有機顔料もしくは無機顔
料及び水よりなる水溶性インキ組成物において、前記樹
脂のガラス転移温度が８０℃以上であり、かつ、樹脂の
配合割合が、組成物中に、固形分で５〜４０重量％であ
ることを特徴とするマーキングペン用水性インキ組成
物。前記樹脂がエマルジョン及び／又はアルカリ中和塩
であることが好ましい。また、前記樹脂の成分は、スチ
レン、アクリロニトリル、アクリル酸エステルのホモポ
リマー若しくは、これらのコ・ポリマーであることが好
ましい。
【０００６】
【作用】本発明のパール顔料、樹脂、着色剤として有機
顔料若しくは無機顔料及び水よりなるマーキングペン用
水性インキ組成物において、８０℃以上のガラス転移温
度を有する樹脂が、組成物中に、固形分で５〜４０重量
％配合されている場合に良好なハードケーキ防止特性を
有する理由は以下のように推察される。すなわち、パー
ル顔料、樹脂、着色剤として有機顔料若しくは無機顔料
及び水よりなる水性インキ組成物において、重力により
パール顔料同志が沈降し、さらに圧縮された場合、パー
ル顔料表面に吸着している低いガラス転移温度を有する
樹脂では、分子鎖が活発に動くことができるため、分子
鎖同志が絡み合い、あたかも接着剤のような挙動をする
のに対し、本発明では、高ガラス転移点のため分子鎖が
凍結したような状態であるため、分子鎖同志の絡み合い
がなく、むしろパール顔料間のスペーサーとして作用し
てハードケーキ防止に効果を示すものと考えられる（こ
の点に関しては更に詳しく説明する）。
顔料若しくは無機顔料及び水よりなるマーキングペン用
水性インキ組成物において、８０℃以上のガラス転移温
度を有する樹脂が、組成物中に、固形分で５〜４０重量
％配合されている場合に良好なハードケーキ防止特性を
有する理由は以下のように推察される。すなわち、パー
ル顔料、樹脂、着色剤として有機顔料若しくは無機顔料
及び水よりなる水性インキ組成物において、重力により
パール顔料同志が沈降し、さらに圧縮された場合、パー
ル顔料表面に吸着している低いガラス転移温度を有する
樹脂では、分子鎖が活発に動くことができるため、分子
鎖同志が絡み合い、あたかも接着剤のような挙動をする
のに対し、本発明では、高ガラス転移点のため分子鎖が
凍結したような状態であるため、分子鎖同志の絡み合い
がなく、むしろパール顔料間のスペーサーとして作用し
てハードケーキ防止に効果を示すものと考えられる（こ
の点に関しては更に詳しく説明する）。
【０００７】以下に、本発明の内容を説明する。本発明
に使用する樹脂としては、例えば、スチレン、アクリロ
ニトリル、アクリル酸エステルのホモポリマー、若しく
は、これらのコ・ポリマー、すなわち、スチレン‐アク
リロニトリル共重合体、スチレン‐アクリロニトリル‐
アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル‐アク
リル酸エステル共重合体、スチレン‐アクリル酸エステ
ル共重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、分散性
の面及び水性インキに添加する面からエマルジョン及び
／又はアルカリ（アンモニア、水酸化ナトリウム）中和
塩としたものであることが好ましい。
に使用する樹脂としては、例えば、スチレン、アクリロ
ニトリル、アクリル酸エステルのホモポリマー、若しく
は、これらのコ・ポリマー、すなわち、スチレン‐アク
リロニトリル共重合体、スチレン‐アクリロニトリル‐
アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル‐アク
リル酸エステル共重合体、スチレン‐アクリル酸エステ
ル共重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、分散性
の面及び水性インキに添加する面からエマルジョン及び
／又はアルカリ（アンモニア、水酸化ナトリウム）中和
塩としたものであることが好ましい。
【０００８】また、これらの樹脂は、８０℃以上のガラ
ス転移温度を有するものを選択して単独、もしくは二種
以上混合して用いられる。８０℃未満のガラス転移温度
を有するものを使用した場合は、初期の分散に効果があ
っても、長期間経過の場合にはハードケーキの防止に不
十分なものとなり、ペン体中に存在させた撹拌子を埋め
て、硬い沈降物を形成するため、撹拌子を動かなくして
しまうので好ましくない。
ス転移温度を有するものを選択して単独、もしくは二種
以上混合して用いられる。８０℃未満のガラス転移温度
を有するものを使用した場合は、初期の分散に効果があ
っても、長期間経過の場合にはハードケーキの防止に不
十分なものとなり、ペン体中に存在させた撹拌子を埋め
て、硬い沈降物を形成するため、撹拌子を動かなくして
しまうので好ましくない。
【０００９】組成物中に占める樹脂の配合割合は、多け
れば多いほど効果が高いが、インキの粘性、ペンとして
の特性等、必要な物性が得られるだけの添加が望まし
く、固形分で５〜４０重量％、好ましくは、１５〜２５
重量％である。
れば多いほど効果が高いが、インキの粘性、ペンとして
の特性等、必要な物性が得られるだけの添加が望まし
く、固形分で５〜４０重量％、好ましくは、１５〜２５
重量％である。
【００１０】本発明に使用されるパール顔料は、酸化チ
タン、酸化鉄などの高屈折率の金属酸化物でコーティン
グされたマイカ片からなり、屈折率の高い金属酸化物の
層と屈折率の低いマイカの層との境界で反射した光が、
パール光沢をもたらすものであり、平均粒子径１５μ以
下のものが好ましい。組成物中に占めるパール顔料の配
合割合は、任意に用いることができるが、好ましくは、
１０〜２０重量％の範囲で使用される。この配合量より
少なければ、パール感が不足して実用性に欠け、多すぎ
れば、液の粘性が高くなり過ぎたり、ペン先の毛細管か
らのインキ流出を疎外することとなる。
タン、酸化鉄などの高屈折率の金属酸化物でコーティン
グされたマイカ片からなり、屈折率の高い金属酸化物の
層と屈折率の低いマイカの層との境界で反射した光が、
パール光沢をもたらすものであり、平均粒子径１５μ以
下のものが好ましい。組成物中に占めるパール顔料の配
合割合は、任意に用いることができるが、好ましくは、
１０〜２０重量％の範囲で使用される。この配合量より
少なければ、パール感が不足して実用性に欠け、多すぎ
れば、液の粘性が高くなり過ぎたり、ペン先の毛細管か
らのインキ流出を疎外することとなる。
【００１１】本発明に着色剤として使用される有機顔
料、及び無機顔料は、通常、筆記具インキにおいて使用
されている一般的な顔料が使用される。無機顔料として
は、例えば、ピグメントブラック６、７、９、１０、１
１、ピグメントレッド１０１、１０５、１０６、１０
７、１０８、ピグメントブルー２７、２８、２９、３
５、ピグメントグリーン１７、１８、１９、２１等が挙
げられる。また、有機顔料としては、例えば、ピグメン
トブラック１、ピグメントレッド１、２、３、４、５、
７、９、１２、２２、ピグメントブルー１、２、１５、
１６、１７、ピグメントグリーン２、７、８、１０など
が挙げられる。更に、樹脂に染料を染着させたプラスチ
ックピグメントと称するものも使用できる。
料、及び無機顔料は、通常、筆記具インキにおいて使用
されている一般的な顔料が使用される。無機顔料として
は、例えば、ピグメントブラック６、７、９、１０、１
１、ピグメントレッド１０１、１０５、１０６、１０
７、１０８、ピグメントブルー２７、２８、２９、３
５、ピグメントグリーン１７、１８、１９、２１等が挙
げられる。また、有機顔料としては、例えば、ピグメン
トブラック１、ピグメントレッド１、２、３、４、５、
７、９、１２、２２、ピグメントブルー１、２、１５、
１６、１７、ピグメントグリーン２、７、８、１０など
が挙げられる。更に、樹脂に染料を染着させたプラスチ
ックピグメントと称するものも使用できる。
【００１２】組成物中に占める顔料の配合割合は、０．
５〜５重量％、好ましくは、１〜３重量％の範囲で使用
される。この配合量より少なければ、筆跡の濃度が不足
して実用性に欠け、多すぎれば、パール顔料自体に着色
し、パール感が減少してしまう。着色のための顔料は、
粉体のまま混合しても、すでに分散したものを混合して
も良い。いずれにしても、使用するペンの機構や所望す
る描線濃度を考慮した配合組成にすることが望ましい。
５〜５重量％、好ましくは、１〜３重量％の範囲で使用
される。この配合量より少なければ、筆跡の濃度が不足
して実用性に欠け、多すぎれば、パール顔料自体に着色
し、パール感が減少してしまう。着色のための顔料は、
粉体のまま混合しても、すでに分散したものを混合して
も良い。いずれにしても、使用するペンの機構や所望す
る描線濃度を考慮した配合組成にすることが望ましい。
【００１３】なお、本発明のマーキングペン用水性イン
キ組成物には、その他必要に応じて、界面活性剤、固着
剤、ｐＨ調整剤、乾燥速度を制御する速乾性又は遅乾性
の有機溶剤、防腐剤などが添加される。
キ組成物には、その他必要に応じて、界面活性剤、固着
剤、ｐＨ調整剤、乾燥速度を制御する速乾性又は遅乾性
の有機溶剤、防腐剤などが添加される。
【００１４】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、Tgは、ガラス転移点を示す。
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、Tgは、ガラス転移点を示す。
【００１５】実施例１ パール顔料(イリオシ゛ン 111 メルクシ゛ャハ°ン(株)製 粒度15μ以下) １３重量％ スチレン‐アクリル酸エステル共重合体樹脂水溶液 ６０重量％ (サイヒ゛ノール EK-1000 サイテ゛ン化学(株)製 Tg 86℃、固形分36%) フタロシアニングリーン(C.I.ヒ°ク゛メントク゛リーン 7) ３重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 １４重量％ 計 １００重量％
【００１６】実施例２ パール顔料(イリオシ゛ン 111 メルクシ゛ャハ°ン(株)製 粒度15μ以下) １３重量％ スチレン‐アクリロニトリル共重合体樹脂エマルジョン ５０重量％ (モヒ゛ニール 970 ヘキスト合成(株)製 Tg 102℃、固形分40%) フタロシアニングリーン(C.I.ヒ°ク゛メントク゛リーン 7) ３重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 １４重量％ 計 １００重量％
【００１７】実施例３ パール顔料(イリオシ゛ン 111 メルクシ゛ャハ°ン(株)製 粒度15μ以下) １３重量％ スチレン樹脂エマルジョン ４０重量％ (C-10 昭和高分子化学(株)製 Tg 100℃、固形分50%) フタロシアニングリーン(C.I.ヒ°ク゛メントク゛リーン 7) ３重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 ３４重量％ 計 １００重量％
【００１８】比較例１ パール顔料(イリオシ゛ン 111 メルクシ゛ャハ°ン(株)製 粒度15μ以下) １３重量％ スチレン‐アクリル酸エステル共重合体樹脂水溶液 ６０重量％ (シ゛ョンクリル J-61J シ゛ョンソン&シ゛ョンソン(株)製 Tg 70℃、固形分30%) フタロシアニングリーン(C.I.ヒ°ク゛メントク゛リーン 7) ３重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 １４重量％ 計 １００重量％
【００１９】比較例２ パール顔料(イリオシ゛ン 111 メルクシ゛ャハ°ン(株)製 粒度15μ以下) １３重量％ スチレン‐アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジュン ６０重量％ (AE-137 日本合成ゴム(株)製 Tg 48℃、固形分35%) フタロシアニングリーン(C.I.ヒ°ク゛メントク゛リーン 7) ３重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 １４重量％ 計 １００重量％
【００２０】比較例３ パール顔料(イリオシ゛ン 111 メルクシ゛ャハ°ン(株)製 粒度15μ以下) １３重量％ スチレン‐アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン ４０重量％ (AE-333 日本合成ゴム(株)製 Tg 0℃、固形分55%) フタロシアニングリーン(C.I.ヒ°ク゛メントク゛リーン 7) ３重量％ エチレングリコール １０重量％ 水 ３４重量％ 計 １００重量％
【００２１】上記実施例、比較例の各組成物を撹拌混合
機で、３時間混合分散してパール調のインキを得た。そ
れぞれ調整したインキを底面直径３０mm、高さ７０mmの
ガラス瓶に液面高さ５０mmとなるようにインキを入れ、
遠心分離機で３０００Ｇを３０分間かけてパール顔料を
強制沈降させた後、液面から直径６．４５mmのステンレ
スボール（重量１．１ｇ）を沈降物上に落下させて、沈
降物の硬さを判定した。
機で、３時間混合分散してパール調のインキを得た。そ
れぞれ調整したインキを底面直径３０mm、高さ７０mmの
ガラス瓶に液面高さ５０mmとなるようにインキを入れ、
遠心分離機で３０００Ｇを３０分間かけてパール顔料を
強制沈降させた後、液面から直径６．４５mmのステンレ
スボール（重量１．１ｇ）を沈降物上に落下させて、沈
降物の硬さを判定した。
【００２２】さらに、それぞれのインキを弁機構を備
え、直径６．４５mmのステンレスボール（重量１．１
ｇ）を内蔵させたペンに各１０本づつ充填して組立て、
ペン先側を上にして、室温で１カ月間放置したのち、各
試料ペンを上下に振り、ボールが可動するまでの回数を
測定し、１０本の平均を算出した。これらの結果を下記
表１に示す。
え、直径６．４５mmのステンレスボール（重量１．１
ｇ）を内蔵させたペンに各１０本づつ充填して組立て、
ペン先側を上にして、室温で１カ月間放置したのち、各
試料ペンを上下に振り、ボールが可動するまでの回数を
測定し、１０本の平均を算出した。これらの結果を下記
表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】（表１の考察）実施例１〜３は、本発明範
囲となるガラス転移温度が８０℃以上の樹脂を使用した
場合であり、実施例１はTg 86℃、実施例２はTg 102
℃、実施例３はTg 100℃である。これに対して、比較例
１〜３は、本発明範囲外となるガラス転移温度が８０℃
未満の樹脂を使用した場合であり、比較例１はTg 70
℃、比較例２はTg 48℃、比較例３はTg 0℃である。上
記表１のステンレスボールの落下テスト及びボールが可
動する回数テストから明らかなように、実施例１〜３
は、比較例１〜３よりも柔らかい沈降物を形成すること
が判る。
囲となるガラス転移温度が８０℃以上の樹脂を使用した
場合であり、実施例１はTg 86℃、実施例２はTg 102
℃、実施例３はTg 100℃である。これに対して、比較例
１〜３は、本発明範囲外となるガラス転移温度が８０℃
未満の樹脂を使用した場合であり、比較例１はTg 70
℃、比較例２はTg 48℃、比較例３はTg 0℃である。上
記表１のステンレスボールの落下テスト及びボールが可
動する回数テストから明らかなように、実施例１〜３
は、比較例１〜３よりも柔らかい沈降物を形成すること
が判る。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、長期間経過後のパール
顔料のハードケーキを防止するため、ペン体中に存在さ
せた撹拌子にて、容易に十分なインキ撹拌ができると共
に、流出したインキは、パール感の優れた描線となるマ
ーキングペン用水性インキ組成物が提供される。また、
撹拌子も市販のものが使用でき、重量、個数も少なくて
済むため、製品を製造する能率が向上し、製品の原材料
費、労務費を低コストに抑えることができる。
顔料のハードケーキを防止するため、ペン体中に存在さ
せた撹拌子にて、容易に十分なインキ撹拌ができると共
に、流出したインキは、パール感の優れた描線となるマ
ーキングペン用水性インキ組成物が提供される。また、
撹拌子も市販のものが使用でき、重量、個数も少なくて
済むため、製品を製造する能率が向上し、製品の原材料
費、労務費を低コストに抑えることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 パール顔料、樹脂、着色剤として有機顔
料若しくは無機顔料及び水よりなるマーキングペン用水
性インキ組成物において、前記樹脂のガラス転移温度が
８０℃以上であり、かつ、樹脂の配合割合が、組成物中
に、固形分で５〜４０重量％であることを特徴とするマ
ーキングペン用水性インキ組成物。 - 【請求項２】 前記樹脂がエマルジョンである請求項１
記載のマーキングペン用水性インキ組成物。 - 【請求項３】 前記樹脂がアルカリ中和塩である請求項
１又は２記載のマーキングペン用水性インキ組成物。 - 【請求項４】 前記樹脂の成分が、スチレン、アクリロ
ニトリル、アクリル酸エステルのホモポリマー若しく
は、これらのコ・ポリマーである請求項１〜３の何れか
一つに記載のマーキングペン用水性インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28306394A JP3200310B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | マーキングペン用水性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28306394A JP3200310B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | マーキングペン用水性インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143809A JPH08143809A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3200310B2 true JP3200310B2 (ja) | 2001-08-20 |
Family
ID=17660729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28306394A Expired - Fee Related JP3200310B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | マーキングペン用水性インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3200310B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101835261B1 (ko) * | 2017-01-18 | 2018-03-06 | 주식회사 원화인텍 | 소변 흘림 방지 장치 |
| KR200494890Y1 (ko) * | 2020-02-21 | 2022-01-18 | 박경민 | 소변기 밀착 유도 발판 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3934431B2 (ja) * | 2002-02-13 | 2007-06-20 | 株式会社サクラクレパス | 布地への筆記方法 |
| JP4859332B2 (ja) * | 2003-02-20 | 2012-01-25 | セイコーエプソン株式会社 | 水性インク |
| JP6266431B2 (ja) * | 2014-05-15 | 2018-01-24 | 富士フイルム株式会社 | 建築材料用インクセット、画像形成方法、及び、加飾建築材料 |
-
1994
- 1994-11-17 JP JP28306394A patent/JP3200310B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101835261B1 (ko) * | 2017-01-18 | 2018-03-06 | 주식회사 원화인텍 | 소변 흘림 방지 장치 |
| KR200494890Y1 (ko) * | 2020-02-21 | 2022-01-18 | 박경민 | 소변기 밀착 유도 발판 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08143809A (ja) | 1996-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60105812T2 (de) | Perlglanztinten, schreibgeräte und verfahren | |
| JP3753490B2 (ja) | ボールペン用油性インキ | |
| JP4230571B2 (ja) | 水性ボールペン | |
| JPH02133479A (ja) | 中芯式筆記具用水性顔料インキ組成物 | |
| WO1998040441A1 (fr) | Encre a bille a base aqueuse du type a remplissage direct presentant un reflet metallique | |
| JP3200310B2 (ja) | マーキングペン用水性インキ組成物 | |
| CN111568805A (zh) | 水系液状化妆品 | |
| EP1457538A1 (en) | AQUEOUS INK COMPOSITION FOR BALL−POINT PEN | |
| JP2002265843A (ja) | 筆記用変色性インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具 | |
| JP2002285064A (ja) | 光輝性水性インキ組成物 | |
| JP2020132619A (ja) | 水系液状化粧料 | |
| JP5047424B2 (ja) | 光輝性水性インキ組成物 | |
| JP3144531B2 (ja) | 水性インキ組成物 | |
| JPS63243180A (ja) | 水性白色インキ | |
| JP2003221543A (ja) | 筆記用消しゴム消去性水性インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具 | |
| JP3737219B2 (ja) | ボールペン用水性金属光沢色インキ組成物 | |
| JPS63145380A (ja) | パステル調筆記具用水性インキ組成物 | |
| JPS61291664A (ja) | マ−キングペン用水性螢光顔料インキ | |
| JP3777764B2 (ja) | 水性光沢インキ組成物 | |
| KR20210126591A (ko) | 흑산화철의 수분산체 및 그것을 사용한 액상 화장료 | |
| JPH11140369A (ja) | 筆記具用水性顔料インキ | |
| JP4956855B2 (ja) | 変色性光沢インキ組成物 | |
| JP2001294795A (ja) | 水性ボールペン用金属光沢インキ | |
| JP4493777B2 (ja) | 光輝性固形描画材 | |
| JP2001234108A (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010605 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |