JPH0297579A - 高隠蔽性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、通常の油性ボールペンの筆跡、タイプライタ
−、ファクシミリ、ワードプロセッサー等の印字の隠蔽
修正な行なうための水性修正液や、その他白色インキ等
、高い隠蔽性を必要とする用途に好適に用いられる高隠
蔽性インキ組成物に係り、更に詳細には長期保存におけ
る隠蔽剤の沈降や色分かれ等の少ない長期分散安定な高
隠蔽性インキ組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、（１！正戚、白色インキ等高い隠蔽性を必要とす
る高隠蔽性インキ組成物は、隠蔽剤として白色でかつ隠
蔽力の高い二酸化チタンを用い、又、特に修正液の場合
、着色紙用として二酸化チタンに有色顔料を若干添加し
たものを用いていた。

（発明が解決しようとする課題） しかしながらＬ記隠蔽剤である二酸化チタンは、他の必
須成分に比較し比重が大きく、長期間の保存によって沈
降現象が発生したり、又、隠蔽剤として二酸化チタンに
有色顔料を若干添加して用いたものは、二酸化チタンと
有色顔料との比重の違い（通常二酸化チタンの方が大き
い）により、これらが分離して（色分かれ）沈降してし
まい、使用時再分散しても完全には均一化できず、実用
上の品質が維持出来ないと言う問題点を有していた。

そこで上記問題点を解決するために ■使用する隠蔽剤に最適な分散剤の選定■隠蔽剤の超微
粒子化 ■グラフト重合などによる隠蔽剤表面の改質■高隠蔽性
インキ組成物の高粘度化 等の方法が試みられているが、いずれも上記問題点の「
二酸化チタンの他の成分に対する比重の大きさ」、「二
酸化チタンと有色顔料との比重の違い」と言う根本原因
を解決出来ないため不満足な結果に終わっている。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、上記問題を解決すべく隠蔽剤の比重の違
いの点について鋭意研究を重ねた結果、隠蔽剤として、
二酸化チタンを少なくとも含む顔料と、（多孔質）４！
ｆ脂粉体とよりなる加工粉体を使用することにより、長
期保存における隠蔽剤の沈降や色分かれ等が発生しがた
くなることを見出し本発明を完成させたものであって、
即ち１本発明は樹脂粉体表面に二酸化チタンを少なくと
も含む顔料を吸着させた加工粉体、樹脂粉体に二酸化チ
タンを少なくとも含む顔料を打ち込んだ加工粉体、多孔
質樹脂粉体の孔中に二酸化チタンを少なくとも含む顔料
を埋設させた加工粉体、多孔質樹脂粉体の孔中に二酸化
チタンを少なくとも含む顔料を埋設させた後封孔処理を
行なった加工粉体からなる加工粉体群から選択された１
種又は２種以上の混合物である隠蔽剤としての加工粉体
と；水溶性樹脂及び／又は水不溶性樹脂エマルジョンと
；前記加工粉体中の（多孔質）樹脂粉体を溶解しない水
溶性有機溶剤と；水とから少なくともなる高隠蔽性イン
キ組成物を要旨とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の骨子である隠蔽剤である加工粉体は、二酸化チ
タンを少なくとも含む顔料と、樹脂粉体とを■混合・磨
砕することによって、樹脂粉体表面に顔料を静電吸着又
は物理吸着させたもの、■前記の記載の顔料を表面に吸
着させた樹脂粉体に、更に機械的な衝撃力を加えて樹脂
粉体に顔料を打ち込んだもの、又、二酸化チタンを少な
くとも含む顔料と、多孔質樹脂粉体とを■機械的な衝撃
力を加えて多孔質樹脂粉体の孔中に上記顔料を埋設した
もの、■前記■記載の顔料を埋設した多孔質樹脂粉体に
、更に機械的な衝撃力を加えて封孔処理をしたものから
１種又は２種以上の混合物として選ばれるものであって
、その使用量は高隠蔽性インキ組成物全量に対して１０
〜５０重量％が好ましい。

二酸化チタンを少なくとも含む顔料は、加工粉体に隠蔽
力を付与するために用いるものであって、修正液として
筆跡を隠蔽するための隠蔽力や、白色インキとして筆跡
の明瞭性（白さ）を保持するためには、主成分として二
酸化チタンを含むことが必要であり、二酸化チタンとし
ては、タイトーン５Ｒ−１，同Ｒ−６５０．同Ｒ−３Ｌ
、同Ｒ−３１０，同Ａ−１１０．同Ａ−１５０．同Ｒ−
５Ｎ（以上、堺化学工業ｍｉ製）タイベークＲ−５８０
，同Ｒ−５５０，同Ｒ−９３０、同Ａ−１００．同Ａ−
２２０（以上、石原産業＋ｍ製）クロノスＫＲ−３１０
．同ＫＲ−３８０，同ＫＲ−４８０．同ＫＡ−１０．同
ＫＡ−２０，同ＫＡ−３０（以上、チタン工業曲製）な
どが挙げられ、その他、修正液と、紙などの被塗布面と
の色調を合わせるために、通常知られている有色顔料の
１種又は２種以上を適量併用しても良い。

樹脂粉体及び多孔質樹脂粉体は、上記加工粉体の比重を
顔料単独の場合より小さくする目的で使用するものであ
って、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタ
アクリレート、ポリスチレン、ナイロン、シリコン樹脂
、尿素−ホルムアルデヒド樹脂などの粉体が使用出来、
その粒子径は０６３〜１００μｍのものが好ましい。

上記顔料と（多孔質）樹脂粉体との混合比率は、樹脂粉
体１０重量部に対して顔料０゜５〜２０重量部が好まし
い。

尚、本加工粉体は、自動乳鉢・ボールミル・ジェットミ
ル・アトマイザ−等による混合・磨砕及び／又はハンマ
ーミル・ハイブリダイザ−（商品名、■奈良機械製作新
製）などによる機械的な衝撃力により得ることができる
。

水溶性樹脂及び／又は水不溶性樹脂エマルジョンは、上
記加工粉体の分散安定性付与、粘度調整及び高隠蔽性イ
ンキ組成物塗膜の被塗布面への密着性付与のために用い
るものであって、具体的には、水溶性樹脂としては、ポ
リビニルアルコール系樹脂、アクリル酸系樹脂、フタル
層系樹脂、アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ガーガ
ム、アラビアガム、セラック、トラガン１−ガム、アル
ギン酸ソーダ等が、水不溶性樹脂エマルジョンとしては
、アクリル酸系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョン等が１、種又は２種以上混合して使用可能で
あり、その使用量は、高隠蔽性インキ組成物全量に対し
固形分で０．２〜２５重ｊｉｔ％が好ましい。

水溶性有機溶剤は、前記水溶性樹脂の溶解及び／又は高
隠蔽性インキ組成物の粘度調整、乾燥性調整などのため
に使用するものであって。

」二記加工粉体に用いた（多孔質）樹脂粉体を溶解しな
いものを用いる必要があるが、具体的には、メタノール
、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ターシャリ−ブチルアルコール等のア
ルコール系溶剤、二手レンゲリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブチレングリコール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレン
グリコ−・ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル等のグリコール系及びグリコール
エーテル系溶剤などの１種又は２種以上の混合物を使用
でき、塗膜の乾燥性を考７Ｆとすれば沸点が７０〜１５
０℃のものが好ましく。

その使用量は高隠蔽性インキ組成物全量に対して５〜４
０重量％が好ましい。

水は、主溶剤として使用するものである。

尚、上記成分以外に５シリカ、炭酸カルシウム等の体質
顔料や、加工粉体の分散安定性向上のために分散剤・沈
降防止剤や、粘度調整のために増粘剤や、塗布性能を良
好にならしめるためにフロー向上剤やレベリング剤を適
量添加することが出来る。

本発明の高隠蔽性インキ組成物は、上記各成分を、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の公知の分散機を
使用して、分散処理することによって得ることが出来る
。

（作用） 本発明の高隠蔽性インキ組成物は、隠蔽剤として、前記
した加工粉体を用いているので、顔料（特に酸化チタン
）ｊ社独を用いた場合に比較し、隠蔽剤の比重が軽くな
っており、かつ、有色顔料を併用し！！場合でも、２種
以上の顔料を同一の樹脂粉体又は多孔質樹脂粉体に固定
しているので長期保存における隠蔽剤の沈降や色分かれ
等が少なくなるものと推察される。

（実施例） 以下本発明を実施例によってより詳細に説明するが１部
」とあるのは「重量部」を示すものとする。

南−造■−土 ファインパール３００５ＳＰ　　　　　３０部（架橋型
ポリスチレン、平均粒子径５０μｍ、住人化学工業開裂
） クロノスＫＲ−３８０１，０部 （ルチル型二酸化チタン、チタン工業曲製）ＭＡ−１０
００，０１部 （カーボンブラック、三菱化成工業■製）−１−記成分
を磁製ボール１００ｍ１を入れた容ｆ１２００　ｍ　ｌ
の磁製ポットに入れ２時間混合磨砕し、樹脂粉体表面に
顔料を吸着させた加工粉体（Ａ）を得た。

裂１目１玄 ５Ｆ−Ｈ−２０１００部 （ポリエチレン樹脂粉体、平均粒子径１１゜９μｍ、製
鉄化学■製） タイトーン５Ｒ−１２０部 （二酸化チタン、堺化学工業■製） 鉄黒（東色ピグメント■製）　　　０．０５部上記成分
を自動乳鉢にて２時間混合し樹脂粉体に顔料を吸着させ
た加工粉体（Ｂ）を得た。

ｌ遺五且 ＸＣ９９−３０１１００部 （シリコーン樹脂粉体、平均粒子径４μｍ。

東芝シリニーン■製） タイトーン５Ｒ−１２３部 鉄黒　　　　　　　　　　　　　０．０５部ＭＡ−１０
００，０１部 上記成分をハイブリダイザ−にて５分間処理を行ない樹
脂粉体に顔料を打ち込んだ加工粉体（Ｃ）を得た。

、ｌＬ涯生 ５Ｐ−５００１００部 （ナイロン樹脂粉体、平均粒子径４μｍ、■東し製） タイベークＲ−５５０８０部 （二酸化チタン、石原産業＠製） 上記成分を自動乳鉢にて３０分間混合磨砕し。

樹脂粉体に顔料を吸着させた後、ハイブリダイザ−で３
分間処理し樹脂粉体表面に顔料を打ち込んだ加工粉体（
Ｄ）を得た。

ｌ遺孤呈 ５ＮＰ−６１３７０部 （多孔質ナイロン粉体、平均粒子径１３μｍ。

■メタルカラー製） クロノスＫＲ−３８０２０部 ＭＡ−１０００，０２部 上記成分を磁製ボール５００ｍ１を入れた容量１０１０
０Ｏの磁製ポットに入れ３時間混合磨砕し、樹脂粉体表
面に顔料を吸着させた後、ハイブリダイザ−で５分間処
理し多孔質樹脂粉体に顔料を埋設させた加工粉体（Ｅ）
を得た。

ＭＪＵ！Ｌ灸 ５ＮＰ−６１３７０部 りｏ／スＫＲ−３８０２０部 ＭＡ−１０００，０２部 上記成分を磁製ボール５００ｍ１を入れた容量１０１０
０Ｏの磁製ポットに入れ３時間混合磨砕し、樹脂粉体表
面に顔料を吸着させた後、ハイブリダイザ−で５分間処
理し多孔質樹脂粉体の孔中に顔料を埋設させ、更に、ハ
イブリダイザ−処理を続は封孔処理を行なった加工粉体
（Ｆ）を得た。

人血型上 加工粉体（Ａ）　　　　　　　　　　　３５部プライマ
ルＡＣ−３３２５部 （アクリル系樹脂エマルジョン、固形分４６％、日本ア
クリル化学＠製） ニラコールＢＣ−１０ＴＸ　　　　　１．５部（ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、分散剤、日光ケミカルズ
■製） エチレングリコール 七ノエチルエーテル　　　　　　　８部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０．５部上記各成分を
ボールミルにて２４時間分散処理して高隠蔽性インキ組
成物を得た。

災庭盤又 加工粉体（Ｂ）　　　　　　　　　　　４０部ウォータ
ーゾルＳ−７４４１８部 （水溶性アクリル樹脂、固形分４０％、大日本インキ化
学工業■爬） イソプロピルアルコール　　　　　　　８部デモールＥ
Ｐ　　　　　　　　　　　Ｑ、５部（特殊ポリカルボン
酸型高分子界面活性剤、分散剤、花王（ｍ製） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．
５部上記各成分を実施例１と同様になして高隠蔽性イン
キ組成物を得た。

叉盗叢主 加工粉体（Ｃ）　　　　　　　　　　　４０部日曹ＨＰ
Ｃ−Ｍ　　　　　　　　　　　　２部（ヒドロキシプロ
ピルセルロース、日本曹達■製） プロピレングリコール　　　　　　　１５部デモールＥ
Ｐ　　　　　　　　　　　　　１部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４２部上記成分中、
予め８曹ＨＰＣＭを水に完全に溶解させた後、残りの成
分を加え、ボールミルにて２時間分散処理して高隠蔽性
インキ組成物を得た。

大１ｍ−ｆｉ± 加工粉体（Ｄ）　　　　　　　　　　　３０部セラック
ＣＳ　　　　　　　　　　　　１２部（セラック、日本
シェラック工業■製）ジャガーＨＰ６０　　　　　　　
　０．５部（ガーガム、三晶Ｉａ４製） ミズカシルＰ−８０１２部 （微細シリカ、水沢化学工業株製） エチレングリコール　　　　　　　　１２部ニツコニー
ＢＣ−１０ＴＸ　　　　　　　Ｌ部水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４Ｌ、５部上記各成分中、予め、セラッ
クＣ８を水酸化ナトリウ１１及び水２１．５部に均一に
溶解させ。

更に、ジャガーＨＰ　６０を水２０部に均一に溶解させ
た後、全成分をボールミルにて２４時間分散処理して高
隠蔽性インキ組成物を得た。

犬五舅呈 加工粉体（Ｅ）　　　　　　　　　　　３０部セラック
Ｃ３１，２部 ジャガーＨＰ６０　　　　　　　　０．５部ミズカシル
Ｐ−８０１２部 エチレングリコール　　　　　　　　１２部ニッコニー
ＢＣ−，１ＯＴＸ　　　　　　　１部水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４１．５部上記各成分を、実施例
４と同様になして高隠蔽性インキ組成物を得た。

大部１玉− 加工粉体（Ｆ）　　　　　　　　　　　３５部ウォータ
ーゾルＳ−３３３１８部 （水溶性アルキド樹脂、固形分４３％、大日本インキ化
学工業■製） エチレングリコール モノブチルエーテル　　　　　　　１０部エチルアルコ
ール　　　　　　　　　　４部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４１部上記各成分を実施
例１と同様になして高隠蔽性インキ組成物を得た。

犬遮潰１− 加工粉体（Ａ）　　　　　　　　　　　１８部加工粉体
（Ｃ）　　　　　　　　　　　１４部プライマルＡＣ−
３３１５部 ウォーターゾルＳ−７４４８部 エチレングリコール モノエチルエーテル　　　　　　　　４部プロピレング
リコール　　　　　　　　７部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３４部上記各成分を実施例
１と同様になして高隠蔽性インキ組成物を得た。

尖隨且旦 加工粉体（Ｅ）　　　　　　　　　　　１８部加工粉体
（Ｆ）　　　　　　　　　　　１２部プライマルＡＣ−
３３２４部 エチレングリコール モノメチルエーテル　　　　　　　１０部デモールＥＰ
　　　　　　　　　　　Ｑ、５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３５．５部上記各成分を実施
例１と同様になして高隠蔽性インキ組成物を得た。

大庭貫主 加工粉体（Ｂ）　　　　　　　　　　　１５部加工粉体
（Ｆ）　　　　　　　　　　　２０部ウォーターゾルＳ
−３３３１８部 エチレングリコール　　　　　　　　１０部モノブチル
アルコール エチルアルコール　　　　　　　　　　４部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３部上記
各成分を実施例１と同様になして高隠蔽性インキ組成物
を得た。

失巖汎ユ」− 加工粉体（Ｄ）　　　　　　　　　　　１２部加工粉体
（Ｅ）　　　　　　　　　　　６部加工粉体（Ｆ）　　
　　　　　　　　　１０部ウォーターゾルＳ−７４４１
０部 ウォーターゾルＳ−３３３５部 イソプロピルアルコール　　　　　　　８部エチレング
リコール モノブチルエーテル　　　　　　　　７部ニツニールＢ
Ｃ−１０ＴＸ　　　　　　　１部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４１部上記各成分を実施
例１と同様になして高隠蔽性インキ組成物を得た。

比較例１ 実施例１の加工粉体（Ａ）３５部の代わりに比較顔料（
Ａ）（ＩＪ造例１よりファインパール３００５ＳＰを除
いた以外は製造例１と同様になして得たもの）を３５部
用いた以外は実施例１と同様になして高隠蔽性インキ組
成物を得た。

よ笠ｍ 実施例４の加工粉体（Ｄ）３０部の代わりにタイベーク
Ｒ−５５０を３０部用いた以外は実施例４と同様になし
て高隠蔽性インキ組成物を得た。

（効果） 以上実施例１〜１０、比較例１．２で得られた高隠蔽性
インキ組成物の沈降性及び色分かれ性を評価した。

結果を表１に示す。

（以下、余白） 表１ ＊１沈降試験：高隠蔽性インキ組成物を直径１０、長さ
３０ｃｍの沈降管に入れ、室温中で２週間放置した後、
沈降伏態を目視にてｗｔ察した。

Ｏ：沈降無し Ｘ：沈降有り 木２色分かれ試験：高隠蔽性インキ組成物を直径１ａ１
１、長さ３０ａｎの沈降管に入れ、室温中で３ケ月放置
した後、沈降伏態を目視にて観察した。

０：色分かれ無し Ｘ−色分かれ有り 尚、実施例４及び比較例２は、二酸化チタン単独で、有
色顔料を添加していないので、色分かれ試験は行なわな
かった。

以上、詳細に説明したように、本発明に係る高隠蔽性イ
ンキ組成物は長期保存における顔料の沈降や色分かれ等
の少ない長期分散安定な優れたものであり、特に、筆跡
などを隠蔽・修正するための修正液用として、実用上の
品質が非常に優れたものである。

特許出願人　　ぺんてる株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 樹脂粉体表面に二酸化チタンを少なくとも含む顔料を吸
   着させた加工粉体、樹脂粉体に二酸化チタンを少なくと
   も含む顔料を打ち込んだ加工粉体、多孔質樹脂粉体の孔
   中に二酸化チタンを少なくとも含む顔料を埋設させた加
   工粉体、多孔質樹脂粉体の孔中に二酸化チタンを少なく
   とも含む顔料を埋設させた後封孔処理を行なった加工粉
   体からなる加工粉体群から選択された１種又は２種以上
   の混合物である隠蔽剤としての加工粉体と；水溶性樹脂
   及び／又は水不溶性樹脂エマルジョンと；前記加工粉体
   中の（多孔質）樹脂粉体を溶解しない水溶性有機溶剤と
   ；水とから少なくともなる高隠蔽性インキ組成物。