JPS5998173A - 筆記具用水性顔料インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、筆記具用水性顔料インキ組成物に関し、特に
製図用パイプ式筆記具に好適な水性顔料インキ組成物に
関するものであシ、更に詳細には、目詰シが少なく経時
的に分散安定で。

ペン先部分でのインキ乾燥後の復元性に優れ。

筆跡の光沢が少ない水性顔料インキ組成物に係わるもの
である。

従来、筆記具に使用する水性顔料インキは経時的に不安
定であり、顔料が沈降し易く、顔料の再分散性が悪いた
めカスレを生じたシ、インキ切れが発生し、又、ペン先
部分でインキが乾燥してしまった場合、筆記具を上下に
振るだけでは復元せず、筆記具を分解して洗浄しなけれ
ばならないという不具合があった。その原因としては、
ペン先部分、空気調節溝等２毛細管を有する部品からな
っているためこれらの毛細管中に顔料の粗大粒子が沈着
したり、乾燥した固型物が詰まり所謂、目詰り現象を起
こすと考えられている。

その防止方法として顔料の粗大粒子を除く方法及び沈降
防止方法が種々検討されてきたが未だ満足できる水性顔
料インキは得られて囚ない。

更には、水性顔料インキは、製図用１版下用等の用途に
広く使用されており、筆跡の光沢を少なくすることが要
求されている。

本発明は、上述の点に鑑みなされたものであり、目詰り
が少なく顔料の沈降を防止し、特に製図用パイプ式筆記
具に使用した場合、カスレ。

インキ切れを防ぎ、ペン先部分でインキが乾燥した場合
の復元性を向上させ、更には筆跡の光沢を少なくした水
性顔料インキ組成物を提供することＫある。

即ち２本発明は、顔料と、水と、界面活性剤とから少な
くともなる水性顔料イ：／キ組成物において、疎水処理
した微粉末二酸化ケイ素をぎ有することを特徴とする筆
記具用水性顔料インキ組成物を要旨とするものである。

本発明で特に重要な点は疎水処理を施した微粉末二酸化
ケイ素を筆記具用水性顔料インキに使用することにある
。従来知られている塗料等顔料分散体においては９表面
にシラノール基（−）Ｓ　１−ＯＨで示される）を持っ
た親水性の微粉末二酸化ケイ素を添加して次の２点の効
果を狙っている。

■塗料中の顔料と微粉末二酸化ケイ素の屈折率の差を利
用して乱反射させ艶消しを行う。

■親水性の微粉末二酸化ケイ素の表面基であるシラノー
ル基の水素架橋結合力即ち非極性溶媒中では次式Ｉの様
に微粉末二酸化ケイ素同志で三次元網目構造をつくり増
粘させ分散を安定化し、力を加えることによりこの構造
がこわれるという所謂チクソトロピー性を付与する。

ゝハ 又、極性溶媒１例えば水中では次式Ｈの様に微粉末二酸
化ケイ素と水とが水素結合力によシ結合し、同様に分散
系を増粘させ安定化させる。

＼Ｏ 本発明者等は、このことに着目し、製図用パイプ式筆記
具用インキに塗料等と同じ親水性の微粉末二酸化ケイ素
の応用を種々検討したが。

添加により顔料の分散の安定化及び艶消し効果は得られ
たが塗料の場合は利点であるが２本発明の筆記具用イン
キとしては欠点となるインキの増粘が矢張シ起り市販の
製図用パイプ式筆記具にインキを充填して筆記してみた
がインキの吐出が悪く筆跡がカスしたシ、インキが切れ
たシする不具合が発生した。この親水性の微粉末二酸化
ケイ素の添加量を少くすると顔料の分散が悪くなり、又
、艶消し効果も少くなり実用に供さなかった〇 そこで本発明者等は２種々検討解析を行ない鋭意研究を
行った結果、添加剤が水と水素結合をもしくは、添加剤
自身が水素架橋結合を起こさなければ顔料分散系である
水性インキの増粘も起らないのではないかという結論に
達し、更に種々添加剤を検討した結果次式■で示す表面
を有機ケイ素化ノ・ロゲン化物例えば。

７ランで処理して疎水性にした微粉末二酸化ケイ素を初
めとして２種々の疎水化処理方法によって疎水処理を施
した微粉末二酸化ケイ素の添加を見い出すに至ったもの
である。

前述したように本発明は、疎水処理を施した微粉末二酸
化ケイ素を含有することを特徴とした筆記具用水性顔料
インキ組成物を要旨とするもので９本発明で特に重要な
点は前述の様に疎水表面をもつ微粉末二酸化ケイ素を顔
料と共に水中に分散させ、顔料の分散安定な、沈降の少
い、乾燥した時の再分散性の良い、更には艶の少い、低
粘度のインキを得ることにある。

本発明において疎水表面をもつ微粉末二酸化ケイ素の添
加によって親水性のシラノール基を表面にもつ微粉末二
酸化ケイ素の様に水素架橋結合によって三次元網目構造
を作らないのに何故、顔料の分散安定化が促進されるか
は、定かではないが以下の通り推察される。疎水表面を
もつ微粉末二酸化ケイ素の例として式■で表わされる疎
水処理機粉末二酸化ケイ素を例に、又一般に製図用パイ
プ式筆記具用インキに用いられる顔料がカーボンブラッ
ク（０，１，ピグメントブラック７）であることより、
顔料としてカーボンブラックを例に、推測するに、カー
ボンブラックの表面が親水性であることを利用して逆層
分散剤として水溶性の非イオン系界面活性剤を配位吸着
させて、カーボンブラック粒子の相互の接近を防止する
ことにより凝集沈降を防ぐか及び／又はカーボンブラッ
クの表面の電荷が負に帯電していることを利用して水中
でイオン化し得る電解質型陰イオン系界面活性剤でカー
ボンブラック粒子の周囲をより強い負電荷にして所謂電
荷の雲をつくシ粒子相互間に反発を生じさせることによ
シ、凝集沈降を防いでいる。又。

微粉末二酸化ケイ素の表面が式■の様に疎水化されてい
ることにより２例えば水溶性の非イオン系界面活性剤を
分散剤として用いた場合は。

疎水化された二酸化ケイ素の表面は、非イオン系界面活
性剤の親油基部分を非常に吸着し易く。

ループ型に吸着することにより、同非イオン系界面活性
剤が、配位吸着したカーボンブラック粒子の接近、凝集
、沈降上よシ防止しているものと考えられ、又陰イオン
界面活性剤の場合も同様に疎水化された微粉末二酸化ケ
イ素の周囲も負の電荷の雲が覆い、お互いの粒子の反発
力がよシ強くなシ、凝集、沈降をより防止しているもの
と考えられる。又、微粉末二酸化ケイ素を添加してカー
ボンブラックを分散させることにおいて２通常２分散機
による機械的な力のみでカーボンブラック凝集粒子を１
次粒子迄はぐしているが、微粉末二酸化ケイ素粒子の添
加即ち、粉体を粉体の中に入れることにより、よりカー
ボンブラックの１次粒子迄のほぐし効果を高め、カーボ
ンブラックの分散も向上されているものと考えられる。

以上顔料の例としてカーボンブラックで説明したが、顔
料の種類２表面状態等によって分散剤の働き方は異なシ
、その種類添加量等は顔料の種類１表面状態等によって
適宜選ばれるものである。

本発明の効果として、カーボンブラックを顔料として用
いた黒色の水性顔料インキを例として見てみる。市販の
製図用パイプ式筆記具に充填して、市販の黒色製図用パ
イプ式筆記具用水性顔料インキと比較した所、筆跡の艶
の抑制。

インキ低粘化による安定したインキの吐出が得られ、経
時的な沈降目詰シによる筆記カスレ。

インキ切れはなく、更に本発明のインキは市販品に比較
して、製図用パイプ式筆記具のキャップをはずして放置
してペン先を乾燥させ、筆記具を上下に振って筆記可能
になるかどうかの復元性を確認した所、市販のインキを
用いた製図用パイプ式筆記具は、何回振っても筆記不能
で空気調節溝よシインキが洩れて、結局分解して洗浄し
ないと、筆記可能状態に復元させることはできなかった
が１本発明のインキを用いた製図用パイプ式筆記具は、
数回振っただけで筆記可能になシ、ペン先においてイン
キが乾燥した場合の復元性も改良されていることが判明
した。

このことは１分散安定化における作用効果と同じ様に、
インキが乾燥、凝集して行く過程において、カーボンブ
ラック粒子と表面疎水化された微粉末二酸化ケイ素との
間に分散剤である界面活性剤が介在し、お互いに強い反
発力を保ちながら乾燥、凝集して行くので、水分の蒸発
した乾燥固型物においても互いの粒子の凝集力は弱く１
本発明のインキのごとく主として製図用パイプ式筆記具
に用いる場合においては、特にその筆記具の機構上、錘
に接合された針の摺動によってペン先部分乾燥時のイン
キの乾燥固型物が針による力学的破壊作用によってより
破壊され易くなシ、数回の振盪によってインキがペン先
に誘導され筆記可能になるものと推定される。

次に２本発明の筆記具用水性顔料インキ組成物の構成に
ついて詳しく説明する。

本発明のインキ組成物において最も重要な。

疎水処理を施した微粉末二酸化ケイ素については前述の
様に、弐ｍで示される表面をジメチルジクロロシランで
処理をした微粉末二酸化ケイ素が最も好ましいが、疎水
処理を施す物質としては、微粉末二酸化ケイ素の表面基
である水酸基と容易に反応して疎水表面にし得る物質な
ら何でも良く、主として各種のシランカップリング剤、
チタンカップリング剤等が挙げられこれらの疎水処理剤
で表面を疎水化された微粉末二酸化ケイ素の１種又は２
種以上の混合物として使用することができ、又使用する
これらの疎水処理を施した微粉末二酸化ケイ素の粒子の
大きさは１次粒子の平均径で約７ｍμ〜約５０ｍμの物
が好ましく、使用する種類又はインキ組成物の顔料の種
類等によシ適宜選ばれる。更にその使用量も特に限定す
るものではないが、インキの分散安定化への効果、イン
キの低粘化への効果。

及び筆跡の艶消しへの効果等よシアインキ全量に対して
０１〜５重量パーセントが好ましい。

顔料は、有機顔料、無機顔料の区別なく使用可能である
が、その具体例を挙げ汎ば。

Ｃ，１，ピグメントエロー１．０．１．ピグメントエロ
ー２．０．１．ピグメントエロー５．　　Ｏ，１，ピグ
メントエｔｆｆ−５，Ｏ，１，ピクメントｘｏ　−１２
，ＯｏＩ。

ピグメントエロー１５．　０．１．ピグメントエロー１
４　＋　　Ｃ！−Ｉ−ピグメントエＣｌ−１５，Ｏ，１
，ピクメントエロー１７．　　Ｏ，１，ピグメントエロ
ー８３゜０．１．バットエロー１．　０．１．ヒグメン
トオレンジｉ、ａ、１．ピグメントオレンジ５．　　Ｏ
，１，ピグメントオレンジ１３．　　Ｃ！、１．ピグメ
ントオレンジ１６゜０．１．ピグメントオレンジ１７．
ｃ、■、ピグメントオＬ／７ジ２４．Ｃ０■、ハツトオ
レンジ５．　　ｃ、１．ヒゲメントレッド１．０．１．
ビグメントレンド２゜０．１．ピグメントレッド５．　
　Ｏ６■、ピグメントレッド４．Ｃ，１，ピグメントレ
ッド５．　　Ｏ，１，ピグメントレッド７、　　Ｏ，１
，ピグメントレッド９ｙＯ１Ｉ’ピグメントレツド１２
．Ｏ，１，ピグメントレッド２２゜Ｃ，１，ピグメント
レッド２５．Ｏ，１，ビグメントレ、　ト５７．　０．
１．ピク７’　７　）　しｙ　Ｖ５８．　０−Ｉ−ピグ
メントレッド４８カルシウムレーキ、　　Ｏ，１，ピグ
メントレッド４８バリウムレーキ、　　Ｏ，１，ピグメ
ントレッド４８マンガンレーキ、　　Ｏ，１，ピグメン
トレッド４９バリウムレーキ、　　Ｏ，１，ピグメント
レッド５０，０．１．ピグメントレッド５１．Ｏ，Ｉ。

ピグメントレッド５５バリウムレーキ、　　６．Ｉ：ピ
グメントレッド５７カルシウムレーキ、　　Ｏ，１，ピ
グメントレッド５８マンガンレーキ、　　Ｏ，１，ピグ
メントレッド６０バリウムレーキ、　　Ｃ！、１．ピグ
メントレッド６３カルシウムレーキ、　　Ｃ，１，ピグ
メントレッド６３マンガンレーキ、　　Ｏ，１，ピグメ
ントレッド８１．Ｏ，１，ピグメントレッド８５．７７
″ルミニウムレーキ、　　Ｃ，１，ピグメントレッド８
８゜０．１．ピグメントレッド１１２．−０．１．ピグ
メントレッド２１４．　　Ｏ，１，ピグメントバイオレ
ット１゜０．１．ピグメントバイオレット３．　　Ｏ，
１，ピグメントバイオレット１９．　　Ｏ，１，ピグメ
ントバイオレット２３．Ｏ，１，バットバイオレット２
．　　Ｏ，１，ピグメントブルー１．Ｏ，１，ピグメン
トブルー２゜Ｃ１１，ピグメントブルー１５．　　Ｏ，
Ｉ−ピグメントブルー１６．　　Ｏ，１，ピグメントブ
ルー１７．　０．１．バットプルー４．０．１．ピング
メントゲリーン２゜０．１．ピグメントグリーン７．０
．１．ピグメントグリーン８．Ｏ，１，ピグメントグリ
ーン１０．０．Ｉ。

ピグメントブラウン１．Ｏ，１，ピグメントブラウン２
．Ｏ，１，ピグメントブラウン５，０．１．バットブラ
ウン３，０．１．ピグメントブラックｉ、Ｏ，ｉ。

ピグメントブラック６、Ｏ，１，ピグメントブラック７
、などのＯ，１，（カラーインデックス）で示される顔
料や、それらの顔料を非イオン性界面活性剤及び／又は
陰イオン性界面活性剤等で処理練合したペースト状加工
顔料や、前記顔料と非イオン性界面活性剤及び／又は陰
イオン性界面活性剤及び／又は水溶性樹脂等で処理乾燥
させた粉末加工顔料があり、これらを単独又は２種以上
の混合物として使用することが出来る。

その使用量はインキ全量に対して３〜６０重量％が好ま
しい。

尚、上記のペースト状加工顔料の種類、他の成分によっ
ては、界面活性剤を別に添加しなくてもよいものである
。

又１本発明のインキ組成物に用いる分散剤としては、前
述の様に非イオン性界面活性剤及び／又は陰イオン性界
面活性剤を用いることができ、基本的には水に溶解する
ものであれば良いが、これは用いる顔料の種類２組合せ
により種々選択される。非イオン性界面活性剤としては
。

ポリオキシエチレン（以下Ｐ　’ＯＦと略すノソルビタ
ンモノラウレー）、ＰＯＢソルビタンモノステアレート
等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥモノオレ
エー）、ＰＯＥオレイルエーテル、Ｉ）ＯＢセチルエー
テ、ル、ＰＯＥ）リゾシルエーテル、ＰＯＥアビエチル
エーテル等のＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ−ポリオ
キシプロピレンセチルエーテル等のＰＯＥ−ポリオキシ
プロピレンプロックボリマーアルキルエーテル、ＰＯＥ
ノニルフェニルエーテル、ＦＯＲドテシルフェニルエー
テル、ｐｏＥジノニルフェニルエーテルｓのｐｏｇアル
キルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルホルムア
ルデヒド縮合物、スチレンマレイン酸共重合物誘導体等
の高分子界面活性剤、ＰＯＥグリセロールボレイトラウ
レート等及びそれらの配合品が挙げられ、又陰イオン性
界面活性剤としては、ＰＯＢノニルフェニルエーテル硫
酸ナトリウム、シアーエチルへキシルスルホコハク酸ナ
トリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、パラ
フィンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホル
マリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、特殊カルボン酸型高分子活性剤等が挙げられ、これ
らを単独又は２種以上の混合物として使用することがで
きる。

その使用量は１分散剤の種類、顔料の種類、使用量によ
って決まるが、顔料の使用量に対して５〜５０重量パー
セントが好ましい。

その他本発明の筆記具用水性顔料インキ組成物に用いる
ことのできる添加剤として特に限定されるものではない
が、沈降防止剤として働き。

更には筆跡における顔料の定着性付与及び耐水性付与効
果等を得るための添加剤として各種の水溶性高分子物質
及び又は水分散性高分子物質を用いることができ、その
具体例を挙げると。

水溶性高分子物質としてポリビニルアルコール。

ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
オキサイド、メチルセルロース、エチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース。

ヒドロキングロピルセルロース、ａ粉、７ラビアガム、
膠、ゼラチル等及びこれらの変性物質等が挙げられ、水
分散性高分子物質としてアクリル樹脂エマルジョン、酢
酸ビニル樹脂エマルジョン等があり、これらの単独もし
くは２種以上の混合物として用いることができ、その添
加量は、その目的及びその使用する水溶性高分子物質又
は水分散性高分子物質の種類等によって異なるがインキ
全量に対して０．１〜５０重量ノ重量上ζ−セント添加
とができる。

更には、ペン先での乾燥防止剤として、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トｌＪエチレングリコー
ル、プロピレングリコール。

トリτチレングリコール、テトラメチレングリコール、
グリセリン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、等の吸湿性水溶性有機溶剤
、蘂素、エチレン尿素等の尿素類、塩化カルシウム、塩
化リチウム。

塩化マグネシウム等の吸湿性無機化合物等のｍｌ加、又
、筆跡の乾燥調節剤としてメタノール。

エタノール、イングロバノール等の低沸点水溶性有機溶
剤の添加、その他防腐防カビ剤、インキ反透剤としての
界面活性剤類、抑泡剤、金属部品使用の場合の防錆剤等
の添加は自由に出来るものである。

本発明はインキ組成物に関するものであるがその製造法
もインキの性能に影響するので、その−例を次に示すが
、製造法は勿論これに限られるものではない。製造法の
例としてカーボンブラック（０，１，ピグメントブラッ
ク７）を顔料として用いる黒インキを挙げる。先スカー
ボンブラックに対し、２０重量パーセント量の非イオン
性分散剤を水に攪拌溶解させ、これにカーボンブラック
をホモミキサーで５０　Ｏｒｐｍで攪拌しながら添加し
約２０分間攪拌をつづけた後。

ｐｌ−１を８５に調整し、更に本発明の必須成分である
疎水処理をほどこした微粉末二酸化ケイ素をカーボンブ
ランク量に対し１０重量パーセント量を攪拌をつづけな
がら添加する。添加し終った所でホモミキサーの回転数
を１．５０ＯｒＩＩｎに上げ３０分間撹拌を行う。以上
がプレミキシング工程で高速で攪拌するた１め分散剤の
種類によっては、泡が発生する場合があるが、この場合
１晩放置すれば泡は完全に消えるが、特に泡を消である
３本ロールミルを使用するのが好ましい。

ロールミルを通す回数は使用する顔料の種類によって種
々異なるが顔料は１次粒子状態までつぶす必要がある。

本発明の筆記具用水性顔料インキ組成物の場合、対象と
する殆んどの筆記具が毛細管現象を利用してインキを吐
出させる構造になっているのでインキ粘度が高い場合、
インキ吐出が不安定になるので通常１５〜５０センチポ
イズの低粘度に設計される。この様にインキ粘度が低い
場合、顔料粒子が１次粒子迄つぶされていない。即ち、
凝集状態にあると沈降し易くな９２毛細管で凝集顔料粒
子による目詰りが起り、カスレが発生したり、筆記不能
になったシする不具合が発生する。本製造法例における
カーボンブラックを顔料として使用した場合、ロールミ
ル練合工程における通し回数は３回以上、好ましくは５
回以上必要である。一方。

水溶性高分子物質又は水分散性高分子物質、ペン先乾燥
防止剤、筆跡乾燥調節剤、防腐防カビ剤、インキ浸透剤
、抑泡剤及び防錆剤等は必要に応じて、又用途目的に応
じてあらかじめ選んだものを水に溶解又は分散させた水
基材のその他部加物の混合溶液もしくは混合分散液を調
製しておく。この水基材の混合溶液もしくは混合分散液
にホモミキサー等の高剪断力を有する高速攪拌機で１．
５０　Ｏｒｐｍで攪拌させながら、前述のロールミル練
合工程を終えたカーボンブラックペーストを添加し、３
０分間攪拌を行う。

以上で基本的にはインキは出来上がるが、プレミキシン
グ工程と同様分散剤の種類によっては泡が発生すること
もあり、又、ロールミル練合工程において５回以上通し
ても、つぶし切れないで凝集状態でカーボンブラックが
残っている場合もあるので、前者の場合更に一晩放置す
れば泡は完全に抜けるし、後者の場合は、更に自然放置
熟成工程として約１週間静置するか、もしくは遠心分離
機にかけるかして凝集カーボンブラック粒子を取シ除く
と、筆記具インキとして更に好ましいものになる。

以上がカーボンブラックを顔料として使用した場合のイ
ンキ製造法の一例であるが、筆記具用水性顔料インキと
しての品質が確保出来る方法であれば限定されるもので
なく自由に選ぶことが出来る。

以下、実施例により本発明の詳細な説明するが実施例、
比較例中単に「部」とあるのは「重量部コを示すもので
ある。

〈実施例　１〉 ＲＡＶＥＮ　１２　ｓ　ｓ　（コロンビャン・カーボン
日本社製カーボンブラック二〇、１．ビクメントフ゛ラ
ック７）１０部エマルゲン９５０（化工アトラス社説非
イオン性分散剤）１８部アエロジル几−９７２（日本ア
エロジル社製、疎水処理微粉末二酸化ケイ素）１０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５部水にエマルゲン９５０を添加し、ホモ
ミキサーで低速攪拌し溶解させた後ＲＡＶｇＮ　１２５
５を加え均一になる迄攪拌し、水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨｆ：　９に調整した後、アエロジルＲ，−９７２
を添カルで回転数を１５０　Ｑ　ｒｐｍ　にあげ５０分
間プレミキシングした。これを６本ロールミルで７回通
して黒色のカーボンブラックペーストを得た。このペー
スト２５部を、あらかじめ下記組成によって各成分を溶
解させた水溶液に加息 え、１０分間５００　ｒｐｍの回点数でホモミキサーに
よって撹拌混合した後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
を再度９０に調整し２回転数を１５００　ｒｐ＋□、に
あげ、更に１時間高速攪拌を行った。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６１．３部エチレングリコール（ペン先乾燥
防止及び凍結防止剤）４．０部属　素（ペン先乾燥防止
剤）５．０部 ペンタクロロフェノールナトリウム塩１０乃水溶液（防
腐防カビ剤）０．２部 ノイゲンＰ（第一工業製薬社製、インキ浸透剤：非イオ
ン性界面活性剤）　　　０１部グルーＨＧ−１３２にソ
ピ社製ＪＩＳ　５種膠）０．４部ゼラトンＢＯＡ−３０
Ｄ（サン、オリエント化学製膠分解物）４．０部 以上で得られた黒色インキをガラス瓶に入れ換え密栓を
して１週間静置後、下に沈降した沈澱物を取シ除き目的
とする筆記具用水性顔料黒色インキを得た。

〈実施例　２〉 ＭＡ−１００（三菱イｂＣＡ考製がポンプラック：０、
■、ピグメントブランク７）ｉｉ、０部才口タン７６１
ＳＤ（ローム　アンド、ハース・ジャパン社製陰イオン
性界面活性剤）２．５部 アエｏジルＲ−９７２１，１部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１７．０部上記組成で実施例１のエマルゲン９５
００代りにオロタｙ　７３１　Ｓ　１）を、ＲＡＶＥＮ
１２５５（７）代りにＭＡ−１００を用いて実施例１と
同様にして、黒色のカーボンブラックペーストを得た。

更に次の組成による水溶液を調製後、前記カーボンブラ
ックペースト２５部を加え実施例１と同様にして高速攪
拌することによって黒インキを得た。この場合泡は殆ん
ど発生しなかったが。

つぶし切れなかったカーボンブラック凝集物を除去する
ためにこの黒インキを回転数２５０　Ｏｒｐｍ＋回転半
径１０ｃｍ（遠心加速度で表わすと約７００．９）の遠
心分離機に入れ２０分間遠心処理を行って目的の黒色イ
ンキを得た。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６４．１部エチレングリコール　　　　　　
　　　７．０部デヒドロ酢酸ナトリウム（防カビ剤）０
．５部ノイゲンＰ　　　　　　　　　　　　　　　０．
１部クラレボバールＰＶＡ１０７（り２し社製ポリビニ
ルアルコール）１．８部 エタノール（筆跡乾燥調節剤）１．５部〈実施例６〉 コラニールレッドＬｉ’　４　ＲＨ−３０（ヘキスト社
製水性ペースト状加工顔料）　　　５５．０部ニノコー
しＢＴ−９（日光ケミカルズ社製非イオン性界面活性剤
）　　０．３部 アエロジルＲ−９７２１，１部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．０部水にニラコールＢ丁−９を溶解さ
せホモミキサーで低速で攪拌しながらアエロジルＲ−９
７２を加え均一になった所で、コラニールレッドＦ４Ｒ
Ｈ−３０を加え７００ｒｐｍ　　に回転数を上げ攪拌を
３０分間行った。これを３本ロールミルに３回通して、
疎水処理微粉末二酸化ケイ素を練、　り込んだ赤色の顔
料ペーストを得た。このペースト３０部をあらかじめ下
記組成によって溶解させた水溶液に加えホモミキサーで
１０分間低速で攪拌混合した後、水酸化す）　ＩＪウム
水溶液でＰＩ（を９．０に調整しホモミキサーの回転数
を。

１０００　ｒｐ＋ｎにあげ、更に１時間攪拌を続けた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５８８部エチレングリコール　　　　　　　
　　５０部塩化カルシウム（ペン先乾燥防止剤）２．０
部ペンタクロロフェノールナトリウム１０％水溶液　　
０２部グルーｌ−ｌ０−１３２　　　　　　　　　　０
．５部ゼラトンＢＯＡ−３０’Ｄ　　　　　　　　　　
３．５部以上で得られた赤色インキを回転数３０００　
ｒｐｌｎ＋回転半径１０ａ＋＋の条件で１５分間譚８処
理を行って、目的とする赤色インキを得た。

く比較例　１〉 実施例１のアエロジルＲ−９７２ノ代、Ｄに親水性微粉
末二酸化ケイ素であるアエロジル２００（日本アエロジ
ル社製〕を１．０部用い、実施例１と同様の方法で黒色
カーボンブラックペーストを作り、このペースト２５部
を用い実施例１と同様に調製して目的とする黒色インキ
を得た。

〈比較例　２〉 実施例１のアエロジルＲ−９７２の代りに水を１．０部
増やして、実施例同様の方法で黒色カーボンブラックペ
ーストを作り、このペースト２５部を用い実施例１と同
様に調製して目的とする黒色インキを得た。

以上実施例、比較例及び市中品の製図用パイプ式筆記具
用黒色インキをそれぞれ市中品の製図用パイプ式筆記具
に充填して数回上下に振って筆記可能状態にして、製図
用の筆記用紙であるトレーシングペーパーを用いて、筆
記試験。

筆跡の光沢、経時目詰シカスレ、ペン先乾燥復元性等の
試験評価を行った。この結果を次に示す。

（注１）　筆記試験（インキ吐出安定性）直線連続筆記
試験機で筆記角度８ｏＯ２筆記荷重５０１１で連続筆記 ◎：筆記速度２０′／秒でカスレなぐ筆記可能○：筆記
速度２０′／秒ではカスレるが、１ｏＣｔｊ、ｙ秒では
カスレなく筆記可能 Δ：筆記速度１Ｃγ秒ではカスレるが７１秒ではカスレ
なく筆記可能 ×：筆記速度７７ｍ／秒でもカスレ発生（注２）　筆跡
の光沢 筆跡の光沢を目視で判定 ◎：光沢が全くなし ○：殆んど光沢がない Δ：光沢が少し有る ×：光沢が強い （注３）　経時目詰りカスレ キヤツジをした状態で果ン先を下向きに室内で１週間静
置後、筆記具を上下に振ることなく、直線連続筆記試験
機で筆記角度８０°。

筆記荷重５０ｇ、筆記速度１０′Ｖ秒で連続筆記 ◎：書き初めよりカスレることなく筆記可能Ｏ：書き初
めは少しカスレるが直ぐ正常に筆記可能 △：書き初めよシカスしたままであるが、筆記具をはず
して上下に１０回振って後。

再セットすれば筆記可能 ×：書き初めよりカスレもしくは筆記不能であり、筆記
具をはずして１０回振って再セットしても復元しない （注４）　ペン先乾燥復元性 キャップをはずして室内に横向きに２４時間放置後、筆
記具を上下に振らないでカスレもしくは筆記不能である
ことを確認後、上下に振って直線連続筆記試験機で筆記
角度８０ｏ。

筆記荷重５０Ｉ、筆記速度１０′Ｖ秒で連続筆記 ◎二上下に１０回振るだけで正常に復元する○：上下に
２５回振れば正常に復元する△：上下に５０回振れば正
常に復元するＸ：上下に５０回振っても正常に復元せず
。

筆記具を分解して内部を洗浄しなければならなかった 又、実施例の各インキは、濃度、にじみ、定着性、筆跡
の乾燥性乾燥性等異筆記具インキとしてその他の品質に
関しても十分満足の出来るものであった。

以上で説明したように本発明の筆記具用水性顔料インキ
組成物は、経時的に分散安定で、沈降が少く、乾燥時に
おける再分散性にすぐれ。

又、このインキを特に製図用等に用いられるパイプ式筆
記具に用いた場合、インキ吐出−が安定で、カスしたシ
することなく筆記出来、顔料の沈降による目詰シもなく
、又、ペン先でインキが乾燥した場合、復元性が良好で
あり更には。

筆跡の光沢が少く、写真製版の版下用に用いた時も良好
な筆跡が得られるものである。本発明は主として製図用
パイプ式筆記具に用いた場合を中心に説明したが、従来
サインベン、水性ボールペン等に用いられる良好な水性
顔料インキはなかったが、これらに用いても良好な品質
の得られるインキ組成物であることが確認出来た。

手続−Ｐｍｍ寄書自発） １、事件の表示 昭和５７年特許１１ｆｉｔｓ２０２４５３％２、発明の
名称 筆記具用水性顔料インキ組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特詐出願人 ツ、ウオウ２　ニネシ＋Ｉン　コｒミツヨウ〒１０３　
　住　所　東京都中央区日本橋小絹町７番２号４、補正
命令の日付 ６、補正の内容 」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）顔料と、水と、界面活性剤とから少なくともなる
   水性顔料インキ組成物において、疎水処理した微粉末二
   酸化ケイ素を含有することを特徴とする筆記具用水性顔
   料インキ組成物。 １２）前記界面活性剤が非イオン界面活性剤であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の筆記具用水性
   顔料インキ組成物。 （３）前記界面活性剤が陰イオン界面活性剤であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の筆記具用水性
   顔料インキ組成物。