JPS6253342A - エポキシ樹脂積層板の製造法 - Google Patents
エポキシ樹脂積層板の製造法Info
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- JPS6253342A JPS6253342A JP19404285A JP19404285A JPS6253342A JP S6253342 A JPS6253342 A JP S6253342A JP 19404285 A JP19404285 A JP 19404285A JP 19404285 A JP19404285 A JP 19404285A JP S6253342 A JPS6253342 A JP S6253342A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、テトラブロムビスフェノールＡ（以下ｒＴＢ
ＰＡＪと記す）、ビスフェノールＡ（以下ｒＢＰＡＪと
記す）又はビスフェノールＡのノボラック（以下ｒＮＢ
ＰＡＪと記す）を一成分とするエポキシ樹脂ワニスを含
浸・乾燥してなるプリプレグを使用してなるエポキシ樹
脂積層板の製造法であり、特に、ＴＢＰＡを一成分とす
るエポキシ樹脂ワニスを含浸・乾燥してなるプリプレグ
を使用することを特徴とする難燃性エポキシ樹脂積層板
の製造法であり、銅箔剥離強度、加熱変色性、耐ミーズ
リング性、ガラス転移温度、耐溶剤性などに優れ、電気
、電子工業分野に好適に使用されるものである。
ＰＡＪと記す）、ビスフェノールＡ（以下ｒＢＰＡＪと
記す）又はビスフェノールＡのノボラック（以下ｒＮＢ
ＰＡＪと記す）を一成分とするエポキシ樹脂ワニスを含
浸・乾燥してなるプリプレグを使用してなるエポキシ樹
脂積層板の製造法であり、特に、ＴＢＰＡを一成分とす
るエポキシ樹脂ワニスを含浸・乾燥してなるプリプレグ
を使用することを特徴とする難燃性エポキシ樹脂積層板
の製造法であり、銅箔剥離強度、加熱変色性、耐ミーズ
リング性、ガラス転移温度、耐溶剤性などに優れ、電気
、電子工業分野に好適に使用されるものである。
難燃性のプリント配線用ガラスエポキシ積層板の製造法
としては、ブロム化エポキシ樹脂成分を難燃剤として使
用する方法が一般的であり、例えば、油化シェルエポキ
シ■製；エピコート１０４５、住人化学■製、 ＥＢＳ
−４００、ダウ・ケミカル製；ＤＥＲ−５４２、チバガ
イギー製；アラルダイト８０１１、大日本インキ■製：
エピクロン１５２があり、物性面からは満足できるもの
である。
としては、ブロム化エポキシ樹脂成分を難燃剤として使
用する方法が一般的であり、例えば、油化シェルエポキ
シ■製；エピコート１０４５、住人化学■製、 ＥＢＳ
−４００、ダウ・ケミカル製；ＤＥＲ−５４２、チバガ
イギー製；アラルダイト８０１１、大日本インキ■製：
エピクロン１５２があり、物性面からは満足できるもの
である。
ところが、上記の方法に使用するブロム化エポキシ樹脂
は高価であることから、これに代えてＴＢＰＡをそのま
まワニス成分として使用した難燃性のエポキシ樹脂ワニ
スを使用する方法が種々検討されている（例えば、特開
昭５８−１２２９２７ 、特開昭６０〜５３５２４、特
開昭５８−８９６１４、特開昭５８−７４７２６、特開
昭５８−７４７２７、特開昭５８−１１５２４）。
は高価であることから、これに代えてＴＢＰＡをそのま
まワニス成分として使用した難燃性のエポキシ樹脂ワニ
スを使用する方法が種々検討されている（例えば、特開
昭５８−１２２９２７ 、特開昭６０〜５３５２４、特
開昭５８−８９６１４、特開昭５８−７４７２６、特開
昭５８−７４７２７、特開昭５８−１１５２４）。
しかしながら、ＴＢＰＡをワニスの一成分とする方法に
よるガラスエポキシ積層板では、耐熱性、曲げ強度、ガ
ラス転移温度、銅箔剥離強度、耐溶剤性（＝耐塩化メチ
レン性）などが不充分となったり、物性のバランスが悪
くなり、高精度を要求される用途には不適当であった。
よるガラスエポキシ積層板では、耐熱性、曲げ強度、ガ
ラス転移温度、銅箔剥離強度、耐溶剤性（＝耐塩化メチ
レン性）などが不充分となったり、物性のバランスが悪
くなり、高精度を要求される用途には不適当であった。
例えば、硬化剤としてジシアンジアミドを用いると銅箔
と樹脂との界面に茶色の斑点（ブラウンスポット）を生
じやすく、外観上好ましくないばかりか電気的トラブル
の原因となる。硬化剤としてノボラック樹脂を用いた場
合には、銅箔剥離強度の低下や加熱変色性などの問題が
生じゃすくるので使用量が限定されるものである。硬化
剤としてオルソトリルビスグアニジンを使用する場合に
は、積層板の色調が黄色がかり問題となる他、耐熱性の
点からノボラック樹脂を併用することが必須となり、ノ
ボラック樹脂に伴う、加熱変色性、銅箔剥離強度の低下
などの問題が生じやすい。硬化剤としてハイオルソフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂を用いる方法では、耐溶剤
性が悪化しやすい。更に、硬化剤として、ベンジルジメ
チルアミンの如き第三級アミンを用いた場合には、積層
板のガラス転移温度（耐熱性）や耐溶剤性が悪化すると
いう欠点があった。
と樹脂との界面に茶色の斑点（ブラウンスポット）を生
じやすく、外観上好ましくないばかりか電気的トラブル
の原因となる。硬化剤としてノボラック樹脂を用いた場
合には、銅箔剥離強度の低下や加熱変色性などの問題が
生じゃすくるので使用量が限定されるものである。硬化
剤としてオルソトリルビスグアニジンを使用する場合に
は、積層板の色調が黄色がかり問題となる他、耐熱性の
点からノボラック樹脂を併用することが必須となり、ノ
ボラック樹脂に伴う、加熱変色性、銅箔剥離強度の低下
などの問題が生じやすい。硬化剤としてハイオルソフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂を用いる方法では、耐溶剤
性が悪化しやすい。更に、硬化剤として、ベンジルジメ
チルアミンの如き第三級アミンを用いた場合には、積層
板のガラス転移温度（耐熱性）や耐溶剤性が悪化すると
いう欠点があった。
同様にＴＢＰＡＯ代わりにＢＰＡやＮＢＰＡを使用する
場合にも、耐熱性や加熱変色性と銅箔剥離強度などの物
性バランスの点から同様の欠点が生じ易いものであった
。
場合にも、耐熱性や加熱変色性と銅箔剥離強度などの物
性バランスの点から同様の欠点が生じ易いものであった
。
本発明は、特にＴＢＰＡを使用した場合にも上記の如き
欠点のない難燃性エポキシ積層板を製造する方法につい
て検討した結果、エポキシ樹脂として、数平均分子量の
異なる二種のものを併用すること、ＴＢＰＡ、ＢＰＡ、
又はＮＢＰＡ （＝ビスフェノールＡとホルムアルデヒ
ドとの反応物）を従来のノボラック樹脂硬化剤と同様の
成分として取扱うことなどを基本として、物性バランス
の優れたエポキシ樹脂積層板、特に難燃性エポキシ樹脂
積層板が得られることを見出し、完成したものである。
欠点のない難燃性エポキシ積層板を製造する方法につい
て検討した結果、エポキシ樹脂として、数平均分子量の
異なる二種のものを併用すること、ＴＢＰＡ、ＢＰＡ、
又はＮＢＰＡ （＝ビスフェノールＡとホルムアルデヒ
ドとの反応物）を従来のノボラック樹脂硬化剤と同様の
成分として取扱うことなどを基本として、物性バランス
の優れたエポキシ樹脂積層板、特に難燃性エポキシ樹脂
積層板が得られることを見出し、完成したものである。
すなわち、本発明は、数平均分子ｆｆｉ ５００以下の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ８０〜２０重量％と
数平均分子量９００以上のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂 ２０〜８０重量％との混合物であるエポキシ樹脂
（ａｌ、ノボラック樹脂とテトラブロムビスフェノール
Ａ１ビスフエノールＡ又はビスフェノールＡのノボラッ
クとの混合物である硬化剤（ｂ）並びにイミダゾール系
化合物を硬化促進剤（ｃ）として用いてなるワニスを補
強基材に含浸・乾燥してなるプリプレグを使用すること
を特徴とするエポキシ樹脂積層板の製造法であり、好ま
しい実施態様においては、硬化剤（ｂｌの水酸基がエポ
キシ樹脂ｆａｔのエポキシ基１モル当たり０．６〜０．
９７モル、特に０．７〜０．９２モルの範囲で用いるこ
と、硬化剤（ｂ）の一成分であるノボラック樹脂の水酸
基がエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１モル当たり０．
２〜０．６５モル、特に０．３〜０．５５モルの範囲で
用いること、硬化剤（ｂｌの一成分であるノボラック樹
脂が・３核体以上の多核体 ６０重量％以上で、かつ７
核体以上の多核体 ５０重量％以下であること、更に硬
化剤（ｂ）の一成分としてテトラブロムビスフェノール
Ａを、ワニス中の（ａｌ、（′ｂ）及び（ｃ）成分の合
計量の２５．５〜３２．５重量％、特に２８．９〜３１
．５重量％の範囲で用いることを特徴とするものである
。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ８０〜２０重量％と
数平均分子量９００以上のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂 ２０〜８０重量％との混合物であるエポキシ樹脂
（ａｌ、ノボラック樹脂とテトラブロムビスフェノール
Ａ１ビスフエノールＡ又はビスフェノールＡのノボラッ
クとの混合物である硬化剤（ｂ）並びにイミダゾール系
化合物を硬化促進剤（ｃ）として用いてなるワニスを補
強基材に含浸・乾燥してなるプリプレグを使用すること
を特徴とするエポキシ樹脂積層板の製造法であり、好ま
しい実施態様においては、硬化剤（ｂｌの水酸基がエポ
キシ樹脂ｆａｔのエポキシ基１モル当たり０．６〜０．
９７モル、特に０．７〜０．９２モルの範囲で用いるこ
と、硬化剤（ｂ）の一成分であるノボラック樹脂の水酸
基がエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１モル当たり０．
２〜０．６５モル、特に０．３〜０．５５モルの範囲で
用いること、硬化剤（ｂｌの一成分であるノボラック樹
脂が・３核体以上の多核体 ６０重量％以上で、かつ７
核体以上の多核体 ５０重量％以下であること、更に硬
化剤（ｂ）の一成分としてテトラブロムビスフェノール
Ａを、ワニス中の（ａｌ、（′ｂ）及び（ｃ）成分の合
計量の２５．５〜３２．５重量％、特に２８．９〜３１
．５重量％の範囲で用いることを特徴とするものである
。
以下、本発明の構成について説明する。
本発明のエポキシ樹脂（ａ）とは、上記の如く数平均分
子量５００以下のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ８
０〜２０重景％と重量均分子ｉｉ ９００以上のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 ２０〜８０重量％との混合
物を使用する。数平均分子ｉｔ ９００以上のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えば油化シェルエ
ポキシ■製のエピコート１１００１ （Ｍ口＝０．９Ｘ
１０’） 、＃１００２ ’（Ｍｎ＝１．０６ＸＩ（
Ｊ”） 、＃１０５５ （Ｍｎ＝１．３５Ｘ１０’
） 、＃１００４ （Ｍｎ＝１．６ｘｔＯ”）
、 １１１００７ （Ｍｎ＝２．９ｘｌｏ’） 、
＃１００９ （Ｍｎ＝３．７５ｘｔｏ’） 、１１
０１０ （Ｍｎ＝５．５Ｘ１０３）などがある。
子量５００以下のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ８
０〜２０重景％と重量均分子ｉｉ ９００以上のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 ２０〜８０重量％との混合
物を使用する。数平均分子ｉｔ ９００以上のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えば油化シェルエ
ポキシ■製のエピコート１１００１ （Ｍ口＝０．９Ｘ
１０’） 、＃１００２ ’（Ｍｎ＝１．０６ＸＩ（
Ｊ”） 、＃１０５５ （Ｍｎ＝１．３５Ｘ１０’
） 、＃１００４ （Ｍｎ＝１．６ｘｔＯ”）
、 １１１００７ （Ｍｎ＝２．９ｘｌｏ’） 、
＃１００９ （Ｍｎ＝３．７５ｘｔｏ’） 、１１
０１０ （Ｍｎ＝５．５Ｘ１０３）などがある。
ここに、数平均分子量が９００以上のビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂が８０重量％を超えるとワニスの補強基
材への含浸作業性が低下し、ｚｏｔｉｉｔ’％未満では
、耐熱性、耐ミーズリング性、耐塩化メチレン性その他
の物性が悪化するので好ましくない。又、ｎ燃性の積層
板とする場合にはＴＢＰＡの゛添加量を保持し、耐熱性
その他物性を保つために６０重量％以下とするのが好ま
しい。
型エポキシ樹脂が８０重量％を超えるとワニスの補強基
材への含浸作業性が低下し、ｚｏｔｉｉｔ’％未満では
、耐熱性、耐ミーズリング性、耐塩化メチレン性その他
の物性が悪化するので好ましくない。又、ｎ燃性の積層
板とする場合にはＴＢＰＡの゛添加量を保持し、耐熱性
その他物性を保つために６０重量％以下とするのが好ま
しい。
本発明の硬化剤（ｂｌとは、上記の如＜ＴＢＰＡ、ＢＰ
ＡもしくはＮＢＰＡとノボラック樹脂との混合物であり
、硬化剤ｔｂ）の全使用量はエポキシ樹脂（ａｌのエポ
キシ基１モル当たり０．６〜０．９７モル、好ましくは
０．７〜０．９２モルの範囲である。使用量が０．６モ
ル未満では銅箔剥離強度が悪くなり、０．９７モルを超
えると銅箔剥離強度が急激に悪化し、耐塩化メチレン性
等も悪化するので好ましくない。
ＡもしくはＮＢＰＡとノボラック樹脂との混合物であり
、硬化剤ｔｂ）の全使用量はエポキシ樹脂（ａｌのエポ
キシ基１モル当たり０．６〜０．９７モル、好ましくは
０．７〜０．９２モルの範囲である。使用量が０．６モ
ル未満では銅箔剥離強度が悪くなり、０．９７モルを超
えると銅箔剥離強度が急激に悪化し、耐塩化メチレン性
等も悪化するので好ましくない。
ノボラック樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、
タレゾールノボラック樹脂などが例示され、３核体以上
の多核体 ６０重量％以上で・かつ７核体以上の多核体
５０重重景以下であること、更にフェノールノボラッ
ク樹脂の場合には３核体以上の多核体７０重重景以上、
特に８０重量％以上で３．４核体が２０〜３５％のもの
が好ましく、タレゾールノボラック樹脂の場合には３核
体以上の多核体が特に７０重量％以上で３．４核体が２
０〜４０％のものが好ましい。使用量は上記の如く、該
ノボラック樹脂の水酸基がエポキシ樹脂（ａｌのエポキ
シ基１モル当たり０．２〜０．６５モル、特に０．３〜
０．５５モルの範囲となるようする。０．２モル未満で
は、耐塩化メチレン性が大きく低下する傾向があり、耐
熱性も不充分となる。０．６５モルを超えると銅箔引き
剥がし強度が大きく低下する傾向があるので好ましくな
い。
タレゾールノボラック樹脂などが例示され、３核体以上
の多核体 ６０重量％以上で・かつ７核体以上の多核体
５０重重景以下であること、更にフェノールノボラッ
ク樹脂の場合には３核体以上の多核体７０重重景以上、
特に８０重量％以上で３．４核体が２０〜３５％のもの
が好ましく、タレゾールノボラック樹脂の場合には３核
体以上の多核体が特に７０重量％以上で３．４核体が２
０〜４０％のものが好ましい。使用量は上記の如く、該
ノボラック樹脂の水酸基がエポキシ樹脂（ａｌのエポキ
シ基１モル当たり０．２〜０．６５モル、特に０．３〜
０．５５モルの範囲となるようする。０．２モル未満で
は、耐塩化メチレン性が大きく低下する傾向があり、耐
熱性も不充分となる。０．６５モルを超えると銅箔引き
剥がし強度が大きく低下する傾向があるので好ましくな
い。
また、難燃性とする場合にはＴＢＰＡの添加量をワニス
中の（ａｌ、（ｂｌ及び（ｃ）成分の合計量の２５．５
〜３２．５重−％、特に２８．９〜３１．５重量％の範
囲とする。添加量が２５．５重量％未満では、難燃性が
不足し、３２．５重量％をこえると耐熱性などが劣 、
化するので好ましくない。
中の（ａｌ、（ｂｌ及び（ｃ）成分の合計量の２５．５
〜３２．５重−％、特に２８．９〜３１．５重量％の範
囲とする。添加量が２５．５重量％未満では、難燃性が
不足し、３２．５重量％をこえると耐熱性などが劣 、
化するので好ましくない。
本発明の硬化促進剤（ｃ１とは、イミダゾール系化合物
であり、用いる溶媒に対する溶解性の良好なものであり
、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、
１．２−ジメチルイミダゾール、２−イソプロピルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、４−メチルイ
ミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−ヘプタデシ
ルイミダゾール、１−エチル−４−メチルイミダゾール
、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエ
チル−２−エチルイミダゾール、１−シアノエチル−２
−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデ
シルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−エ
チル−２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−
メチルイミダゾール、１−フェニル−４−メチルイミダ
ゾール等が例示され、加熱変色性の点から置換基として
フェニル基を持たないものの方が好ましく、特に、２−
エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−エチルイミダゾールが好ましい。添加量は、エポキ
シ樹脂（ａ） １００重量部に対して０．０５〜５．０
重量部、好ましくは０．２〜０．８重量部である。添加
量が０．０５重置部未満では硬化促進効果が不足し、５
．０重量部を超えるとゲル化時間が短くなり、含浸、乾
燥工程管理などが困難となり、銅箔引き剥がし強度も太
き（低下するので好ましくない。
であり、用いる溶媒に対する溶解性の良好なものであり
、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、
１．２−ジメチルイミダゾール、２−イソプロピルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、４−メチルイ
ミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−ヘプタデシ
ルイミダゾール、１−エチル−４−メチルイミダゾール
、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエ
チル−２−エチルイミダゾール、１−シアノエチル−２
−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデ
シルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−エ
チル−２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−
メチルイミダゾール、１−フェニル−４−メチルイミダ
ゾール等が例示され、加熱変色性の点から置換基として
フェニル基を持たないものの方が好ましく、特に、２−
エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−エチルイミダゾールが好ましい。添加量は、エポキ
シ樹脂（ａ） １００重量部に対して０．０５〜５．０
重量部、好ましくは０．２〜０．８重量部である。添加
量が０．０５重置部未満では硬化促進効果が不足し、５
．０重量部を超えるとゲル化時間が短くなり、含浸、乾
燥工程管理などが困難となり、銅箔引き剥がし強度も太
き（低下するので好ましくない。
以上の成分を必須成分として、通常、有機溶媒に溶解し
、粘度３００ ＣＰＳ以下のワニスを調製し、補強基材
に含浸・乾燥してプリプレグとする。用いる溶媒として
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ
（＝メチルグリコール）、Ｎ。
、粘度３００ ＣＰＳ以下のワニスを調製し、補強基材
に含浸・乾燥してプリプレグとする。用いる溶媒として
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ
（＝メチルグリコール）、Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが好ましい。また、補強
基材としては、通常、電気用の積層板に用いられる、例
えば、Ｅ−ガラス、Ｃ−ガラス、Ａ−ガラス及びＳ−ガ
ラスなどが例示され、エポキシシラン系、アミノシラン
系、ビニルシラン系その他のカップリング剤で表面処理
したものがよい。
基材としては、通常、電気用の積層板に用いられる、例
えば、Ｅ−ガラス、Ｃ−ガラス、Ａ−ガラス及びＳ−ガ
ラスなどが例示され、エポキシシラン系、アミノシラン
系、ビニルシラン系その他のカップリング剤で表面処理
したものがよい。
以下、本発明を実施例等により説明する・実施例−１〜
９及び比較例−１，２ 後記第１表に記載のエポキシ樹脂（Ｅ−８２８Ｍｎ＝３
８０ エポキシ当量 １８９、 Ｅ−１００１Ｍｎ＝
９００ エポキシ当量 ４７５、 Ｅ−１００４Ｍｎ
＝１６００ エポキシ当量 ９２５、 Ｅ−１０
５５Ｍｎ＝１３５０ エポキシ当量 ８５０ 嘗由
化シェルエポキシ■製） 、ＴＢＰＡ、 ＢＰＡ 、Ｎ
ＢＰＡ（Ｉｔ体５０Ｚ、２量体１０Ｘ、３量体以上４０
χ）、ノボラック樹脂（ノボラフクト１０ｆ（当！１０
６多核体分布〔１核：０．３χ ２核：１４．１χ３，
４核：２４．６χ ５，６核：１６．Ｏχ ７核ｕｐ：
４５．ｏχ〕 、 ノネラフク Ｈ−４０Ｈ当量１０６
多核体分布〔１核：０．６％ ２核：２１．３χ３．
４核：３２．５χ５，６核：１８．８χ７核ｕｐ：２６
．Ｆ３χ〕；明相化成、 ブライオーヘン Ｚ八−１
０４５０Ｈ当量 １２０ ；大日本インキ■製）および
硬化促進剤（２Ｅ４ＭＺ：２−エチ）レール−メチルイ
ミダゾール 、 ２Ｅ４ＭＺＣＮ：２−シアノエチル−
４−メチルイミダゾ−Ｂ、 ＢＤ？ＩＡ：ベンジルジ
メチル７ミン）を第１表の如くアセトンに溶解混合して
ワニスを調製した。
９及び比較例−１，２ 後記第１表に記載のエポキシ樹脂（Ｅ−８２８Ｍｎ＝３
８０ エポキシ当量 １８９、 Ｅ−１００１Ｍｎ＝
９００ エポキシ当量 ４７５、 Ｅ−１００４Ｍｎ
＝１６００ エポキシ当量 ９２５、 Ｅ−１０
５５Ｍｎ＝１３５０ エポキシ当量 ８５０ 嘗由
化シェルエポキシ■製） 、ＴＢＰＡ、 ＢＰＡ 、Ｎ
ＢＰＡ（Ｉｔ体５０Ｚ、２量体１０Ｘ、３量体以上４０
χ）、ノボラック樹脂（ノボラフクト１０ｆ（当！１０
６多核体分布〔１核：０．３χ ２核：１４．１χ３，
４核：２４．６χ ５，６核：１６．Ｏχ ７核ｕｐ：
４５．ｏχ〕 、 ノネラフク Ｈ−４０Ｈ当量１０６
多核体分布〔１核：０．６％ ２核：２１．３χ３．
４核：３２．５χ５，６核：１８．８χ７核ｕｐ：２６
．Ｆ３χ〕；明相化成、 ブライオーヘン Ｚ八−１
０４５０Ｈ当量 １２０ ；大日本インキ■製）および
硬化促進剤（２Ｅ４ＭＺ：２−エチ）レール−メチルイ
ミダゾール 、 ２Ｅ４ＭＺＣＮ：２−シアノエチル−
４−メチルイミダゾ−Ｂ、 ＢＤ？ＩＡ：ベンジルジ
メチル７ミン）を第１表の如くアセトンに溶解混合して
ワニスを調製した。
得られたワニスをガラス織布（旭シュニーベル■製、品
番７６２８ 、表面処理剤ＭＳ−４３１”） ニ含浸し
、乾燥して樹脂量４３％のプリプレグを得、これを８枚
重ね、両面に厚み１８−〇銅Ｎ（日鉱グールド■製、Ｊ
ＴＣ銅箔）を重ね１８０℃で２時間積層成形して両面銅
張積層板を製造した。
番７６２８ 、表面処理剤ＭＳ−４３１”） ニ含浸し
、乾燥して樹脂量４３％のプリプレグを得、これを８枚
重ね、両面に厚み１８−〇銅Ｎ（日鉱グールド■製、Ｊ
ＴＣ銅箔）を重ね１８０℃で２時間積層成形して両面銅
張積層板を製造した。
これらの両面銅張積層板の物性測定結果を後記第２表に
示した。
示した。
なお、表中の部は重量基準であり、又、物性測定等は下
記等によった。
記等によった。
・表面抵抗； 単位 ΩＸ １０１４、Ａ：初期値、Ｄ
−２／１００ ：煮沸２時間後〔発明の作用および効果
〕 以上、発明の詳細な説明および実施例等から明白な如く
、本発明のワニスによる積層板は、耐熱性、その他種々
の物性及びそのバランスに優れたものであり、実用的に
優れたものであることが理解される。
−２／１００ ：煮沸２時間後〔発明の作用および効果
〕 以上、発明の詳細な説明および実施例等から明白な如く
、本発明のワニスによる積層板は、耐熱性、その他種々
の物性及びそのバランスに優れたものであり、実用的に
優れたものであることが理解される。
この理由は、分子量の異なる二種のエポキシ樹脂を特定
の比率で用い、特定の比率でノボラック樹脂とＴＢＰＡ
、 ＢＰＡ もしくはＮＢＰＡとを硬化剤として用い、
更に特定の触媒を選択すること等の組合せによって、架
橋密度分布等が適度な硬化反応がより完全に為され、耐
熱性その他の物性に有害な未反応物などが減少すること
などが起こり良好な物性バランスを発現させる結果とな
ったものと推定される。
の比率で用い、特定の比率でノボラック樹脂とＴＢＰＡ
、 ＢＰＡ もしくはＮＢＰＡとを硬化剤として用い、
更に特定の触媒を選択すること等の組合せによって、架
橋密度分布等が適度な硬化反応がより完全に為され、耐
熱性その他の物性に有害な未反応物などが減少すること
などが起こり良好な物性バランスを発現させる結果とな
ったものと推定される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 数平均分子量５００以下のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂８０〜２０重量％と数平均分子量９００以上の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２０〜８０重量％との
混合物であるエポキシ樹脂（ａ）、ノボラック樹脂とテ
トラブロムビスフェノールＡ、ビスフェノールＡもしく
はビスフェノールＡのノボラックとの混合物である硬化
剤（ｂ）並びにイミダゾール系化合物を硬化促進剤（ｃ
）として用いてなるワニスを補強基材に含浸・乾燥して
なるプリプレグを使用することを特徴とするエポキシ樹
脂積層板の製造法。 ２ 硬化剤（ｂ）の水酸基がエポキシ樹脂（ａ）のエポ
キシ基１モル当たり０．６〜０．９７モルである特許請
求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 硬化剤（ｂ）の水酸基がエポキシ樹脂（ａ）のエポ
キシ基１モル当たり０．７〜０．９２モルである特許請
求の範囲第１項記載の製造法。 ４ 硬化剤（ｂ）の一成分であるノボラック樹脂の水酸
基がエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１モル当たり０．
２〜０．６５モルである特許請求の範囲第１項記載の製
造法。 ５ 硬化剤（ｂ）の一成分であるノボラック樹脂の水酸
基がエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１モル当たり０．
３〜０．５５モルである特許請求の範囲第１項記載の製
造法。 ６ 硬化剤（ｂ）の一成分であるノボラック樹脂が、３
核体以上の多核体６０重量％以上で、かつ７核体以上の
多核体５０重量％以下である特許請求の範囲第１項記載
の製造法。 ７ 硬化剤（ｂ）の一成分としてテトラブロムビスフェ
ノールＡを、ワニス中の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分
の合計量の２５．５〜３２．５重量％用いる特許請求の
範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19404285A JPS6253342A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | エポキシ樹脂積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19404285A JPS6253342A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | エポキシ樹脂積層板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253342A true JPS6253342A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0528253B2 JPH0528253B2 (ja) | 1993-04-23 |
Family
ID=16317970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19404285A Granted JPS6253342A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | エポキシ樹脂積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6253342A (ja) |
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-
1985
- 1985-09-03 JP JP19404285A patent/JPS6253342A/ja active Granted
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| US10183236B2 (en) | 2003-09-23 | 2019-01-22 | Ge Healthcare Bio-Sciences Ab | Chromatography column distribution system |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0528253B2 (ja) | 1993-04-23 |
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