JPH0717736B2 - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH0717736B2 JPH0717736B2 JP62032311A JP3231187A JPH0717736B2 JP H0717736 B2 JPH0717736 B2 JP H0717736B2 JP 62032311 A JP62032311 A JP 62032311A JP 3231187 A JP3231187 A JP 3231187A JP H0717736 B2 JPH0717736 B2 JP H0717736B2
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- epoxy resin
- bisphenol
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
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Description
【発明の詳細な説明】 （ａ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、エポキシ樹脂組成物、特に耐熱性及び金属と
の密着性に優れた硬化物を与えることができ、したがっ
てプリント配線板用の銅張エポキシ樹脂積層板等の製造
に有利に使用されるエポキシ樹脂組成物に関する。
の密着性に優れた硬化物を与えることができ、したがっ
てプリント配線板用の銅張エポキシ樹脂積層板等の製造
に有利に使用されるエポキシ樹脂組成物に関する。
（従来の技術） 近年、電子機器の小型化に伴ない、プリント配線板の高
密度化が進んでいる。そのために、その基材の耐熱性、
耐ミーズリング性などの向上が望まれている。
密度化が進んでいる。そのために、その基材の耐熱性、
耐ミーズリング性などの向上が望まれている。
また、エポキシ樹脂の硬化剤としては、従来、芳香族ア
ミン、ジシアンジアミド、酸無水物、BF3錯体などが使
用されているが、硬化物の耐熱性が不充分であった。
ミン、ジシアンジアミド、酸無水物、BF3錯体などが使
用されているが、硬化物の耐熱性が不充分であった。
エポキシ樹脂硬化物の耐熱性向上のために、使用するエ
ポキシ樹脂にフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、パラアミノフェノ
ールのトリグリシジルエーテルなどの多官能エポキシ樹
脂を添加することが行なわれるが、これらの多官能エポ
キシ樹脂を添加しても硬化物の耐熱性はなお充分といえ
なかった。また、積層板用のエポキシ樹脂の耐熱性向上
手段として、フェノールノボラック型樹脂を硬化剤とし
て用いる提案もあるが、この場合には耐熱性の向上をは
かることができても、銅箔との密着性などに問題があっ
た。
ポキシ樹脂にフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、パラアミノフェノ
ールのトリグリシジルエーテルなどの多官能エポキシ樹
脂を添加することが行なわれるが、これらの多官能エポ
キシ樹脂を添加しても硬化物の耐熱性はなお充分といえ
なかった。また、積層板用のエポキシ樹脂の耐熱性向上
手段として、フェノールノボラック型樹脂を硬化剤とし
て用いる提案もあるが、この場合には耐熱性の向上をは
かることができても、銅箔との密着性などに問題があっ
た。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、プリント配線基板等に使用される銅張エポキ
シ樹脂積層板などの製造に適する耐熱性に優れ、しかも
銅箔等との密着性に優れた硬化物を与えることのできる
エポキシ樹脂組成物を提供しようとするものである。
シ樹脂積層板などの製造に適する耐熱性に優れ、しかも
銅箔等との密着性に優れた硬化物を与えることのできる
エポキシ樹脂組成物を提供しようとするものである。
（ｂ）発明の構成 すなわち、本発明は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進
剤及び溶剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物におい
て、該エポキシ樹脂が下記のエポキシ樹脂ａを主成分と
するエポキシ樹脂からなり、該硬化剤が下記の硬化剤ｂ
を主成分とする硬化剤からなることを特徴とするエポキ
シ樹脂組成物である。
剤及び溶剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物におい
て、該エポキシ樹脂が下記のエポキシ樹脂ａを主成分と
するエポキシ樹脂からなり、該硬化剤が下記の硬化剤ｂ
を主成分とする硬化剤からなることを特徴とするエポキ
シ樹脂組成物である。
エポキシ樹脂a: （Ｉ）ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合
物のグリシジルエーテル化物、及びハロゲン化ビスフェ
ノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物のグリシジル
エーテル化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
グリシジルエーテル化物と、（II）ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェノールＡよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物骨核のみ
を骨核とする二官能エポキシ樹脂と、（III）ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェ
ノールＡよりなる群から選ばれた少なくとも１種のビス
フェノールとを反応させて得られたエポキシ樹脂。
物のグリシジルエーテル化物、及びハロゲン化ビスフェ
ノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物のグリシジル
エーテル化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
グリシジルエーテル化物と、（II）ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェノールＡよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物骨核のみ
を骨核とする二官能エポキシ樹脂と、（III）ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェ
ノールＡよりなる群から選ばれた少なくとも１種のビス
フェノールとを反応させて得られたエポキシ樹脂。
硬化剤b: ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物及び
ハロゲン化ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重
縮合物より選ばれた少なくとも１種の重縮合物からなる
硬化剤。
ハロゲン化ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重
縮合物より選ばれた少なくとも１種の重縮合物からなる
硬化剤。
このように、本発明のエポキシ樹脂組成物は、そのエポ
キシ樹脂として特定のエポキシ樹脂ａを主成分とするエ
ポキシ樹脂を使用し、かつその硬化剤として特定の硬化
剤ｂを主成分とする硬化剤を使用する点に特徴がある。
キシ樹脂として特定のエポキシ樹脂ａを主成分とするエ
ポキシ樹脂を使用し、かつその硬化剤として特定の硬化
剤ｂを主成分とする硬化剤を使用する点に特徴がある。
ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物のグ
リシジルエーテル化物や、ハロゲン化ビスフェノールＡ
とホルムアルデヒドとの重縮合物のグリシジルエーテル
化物を単独で用いたエポキシ樹脂、或いはこれらを主成
分として使用し、これに比較的少量の他のエポキシ樹脂
を配合したエポキシ樹脂は、これらをジシアンジアミド
やフェノールノボラック型硬化剤で硬化させれば耐熱性
の非常に良好なエポキシ樹脂積層板を与えることができ
るが、銅箔密着性等の接着特性が充分でない欠点があっ
た（比較例１〜６参照）。
リシジルエーテル化物や、ハロゲン化ビスフェノールＡ
とホルムアルデヒドとの重縮合物のグリシジルエーテル
化物を単独で用いたエポキシ樹脂、或いはこれらを主成
分として使用し、これに比較的少量の他のエポキシ樹脂
を配合したエポキシ樹脂は、これらをジシアンジアミド
やフェノールノボラック型硬化剤で硬化させれば耐熱性
の非常に良好なエポキシ樹脂積層板を与えることができ
るが、銅箔密着性等の接着特性が充分でない欠点があっ
た（比較例１〜６参照）。
これに対し、本発明のエポキシ樹脂組成物は、そのエポ
キシ樹脂として特定のエポキシ樹脂ａを用い、このエポ
キシ樹脂を特定の硬化剤ｂを用いて硬化させるので、耐
熱性に著しく優れ、しかも銅箔等の金属などとの接着性
にも優れた硬化物を与えることができるのである。
キシ樹脂として特定のエポキシ樹脂ａを用い、このエポ
キシ樹脂を特定の硬化剤ｂを用いて硬化させるので、耐
熱性に著しく優れ、しかも銅箔等の金属などとの接着性
にも優れた硬化物を与えることができるのである。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、特定のエポキシ樹脂ａ
が使用されるが、このエポキシ樹脂ａはこれを単独使用
してもよいし、これに１分子中に２個以上のエポキシ基
を有する他のエポキシ樹脂を併用することも可能であ
る。その併用できる他のエポキシ樹脂としては、たとえ
ばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、クリシジルアミン型エポ
キシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂、複素環式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂な
どの種々のエポキシ樹脂があげれられる。これらの他の
エポキシ樹脂の併用量は、エポキシ樹脂全量、すなわち
エポキシ樹脂ａ及び併用する他のエポキシ樹脂の合計量
100重量部に対して50重量部よりも少ない量にすべきで
ある。その併用する他のエポキシ樹脂量が多くなると、
硬化物の架橋密度が低下し、耐熱性が悪くなる。
が使用されるが、このエポキシ樹脂ａはこれを単独使用
してもよいし、これに１分子中に２個以上のエポキシ基
を有する他のエポキシ樹脂を併用することも可能であ
る。その併用できる他のエポキシ樹脂としては、たとえ
ばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、クリシジルアミン型エポ
キシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂、複素環式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂な
どの種々のエポキシ樹脂があげれられる。これらの他の
エポキシ樹脂の併用量は、エポキシ樹脂全量、すなわち
エポキシ樹脂ａ及び併用する他のエポキシ樹脂の合計量
100重量部に対して50重量部よりも少ない量にすべきで
ある。その併用する他のエポキシ樹脂量が多くなると、
硬化物の架橋密度が低下し、耐熱性が悪くなる。
本発明のエポキシ樹脂組成物においては、その硬化剤と
して特定の硬化剤ｂを主成分とする硬化剤が使用され
る。このような特定の硬化剤ｂを用いることにより耐熱
性の良好な硬化物を与えることができるが、その理由
は、この硬化剤ｂがエポキシ樹脂ａの骨核に類似する分
子骨核をもつ化合物であるので、両者の相溶性が良くな
り、架橋密度を高めることができるため、と考えられ
る。
して特定の硬化剤ｂを主成分とする硬化剤が使用され
る。このような特定の硬化剤ｂを用いることにより耐熱
性の良好な硬化物を与えることができるが、その理由
は、この硬化剤ｂがエポキシ樹脂ａの骨核に類似する分
子骨核をもつ化合物であるので、両者の相溶性が良くな
り、架橋密度を高めることができるため、と考えられ
る。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化剤ｂを単独使用し
てもよいし、これに他の硬化剤を比較的少量なれば併用
してもよい。その併用できる他の硬化剤としては、たと
えば芳香族ポリアミン、ジシアンジアミド、酸無水物、
各種のフェノール型ノボラック樹脂などがあげられる。
てもよいし、これに他の硬化剤を比較的少量なれば併用
してもよい。その併用できる他の硬化剤としては、たと
えば芳香族ポリアミン、ジシアンジアミド、酸無水物、
各種のフェノール型ノボラック樹脂などがあげられる。
本発明におけるエポキシ樹脂と硬化剤の配合割合は、エ
ポキシ樹脂全量100重量部に対して硬化剤が全量で10〜1
00重量部になる範囲内である。硬化剤量がこの範囲より
多くても、或いは少なくても硬化物性が悪くなる。
ポキシ樹脂全量100重量部に対して硬化剤が全量で10〜1
00重量部になる範囲内である。硬化剤量がこの範囲より
多くても、或いは少なくても硬化物性が悪くなる。
本発明のエポキシ樹脂組成物における硬化促進剤として
は種々のものが使用できる。たとえばベンジルジメチル
アミン、各種のイミダゾール系化合物などのアミン類、
トリフェニルホスフィンなどの三級ホスフィン類等があ
げられる。
は種々のものが使用できる。たとえばベンジルジメチル
アミン、各種のイミダゾール系化合物などのアミン類、
トリフェニルホスフィンなどの三級ホスフィン類等があ
げられる。
本発明のエポキシ樹脂組成物におけく溶剤としては、種
々のものが使用できる。たとえば、アセトン、メチルエ
チルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエー
テル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、メタノール、エタノールなどがあげられ、こ
れらの溶剤は適宜に２種又はそれ以上の混合溶剤として
使用することも可能である。
々のものが使用できる。たとえば、アセトン、メチルエ
チルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエー
テル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、メタノール、エタノールなどがあげられ、こ
れらの溶剤は適宜に２種又はそれ以上の混合溶剤として
使用することも可能である。
本発明のエポキシ樹脂組成物には、さらに必要に応じて
種々の他の添加剤、たとえば難燃剤や充填剤等を適宜に
配合することができる。
種々の他の添加剤、たとえば難燃剤や充填剤等を適宜に
配合することができる。
本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて、たとえば銅張エ
ポキシ樹脂積層板を製造するには、常法にしたがって行
なうことができる。たとえば、ガラスクロス等にこのエ
ポキシ樹脂組成物を含浸・塗布してから加熱乾燥して溶
剤を除去してプリプレグとし、このプリプレグの１枚若
しくは複数枚重ねたものの片面若しくは両面に銅箔を重
ね、次いで常法にしたがって加熱加圧して積層成形す
る。
ポキシ樹脂積層板を製造するには、常法にしたがって行
なうことができる。たとえば、ガラスクロス等にこのエ
ポキシ樹脂組成物を含浸・塗布してから加熱乾燥して溶
剤を除去してプリプレグとし、このプリプレグの１枚若
しくは複数枚重ねたものの片面若しくは両面に銅箔を重
ね、次いで常法にしたがって加熱加圧して積層成形す
る。
（実施例等） 以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。実施例及び比較例に記載の「部」及び「％」は、そ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。実施例及び比較例に記載の「部」及び「％」は、そ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
実施例１ ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物のグ
リシジルエーテル化物（油化シェルエポキシ株式会社商
品名エピコート157、エポキシ当量208）80部と、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ株式会
社商品名エピコート828、エポキシ当量187）20部と、ビ
スフェノールA40部とを、触媒（ジメチルイミダゾー
ル）0.03部の存在下で反応させてエポキシ当量570のエ
ポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂
a1」という。
リシジルエーテル化物（油化シェルエポキシ株式会社商
品名エピコート157、エポキシ当量208）80部と、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ株式会
社商品名エピコート828、エポキシ当量187）20部と、ビ
スフェノールA40部とを、触媒（ジメチルイミダゾー
ル）0.03部の存在下で反応させてエポキシ当量570のエ
ポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂
a1」という。
次いで、このエポキシ樹脂a1100部、硬化剤としてビス
フェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物20部、硬
化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾール0.
2部を混合し、これにメチルエチルケトン／エチエング
リコールモノメチルエーテル混合溶剤（混合重量比1/
1）を加えて、不揮発分が55％のワニスを調製した。
フェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物20部、硬
化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾール0.
2部を混合し、これにメチルエチルケトン／エチエング
リコールモノメチルエーテル混合溶剤（混合重量比1/
1）を加えて、不揮発分が55％のワニスを調製した。
このワニスをガラスクロスに含浸・塗布し、130℃で５
分間乾燥し、エポキシ樹脂組成物含有量が45％のプリプ
レグを得た。このプリプレグを８枚重ね、その両面に0.
35μｍ厚さの銅箔を重ね、温度170℃、圧力40kg/cm2で
Ｌ時間積層成形して、厚さ1.6mmの銅張ガラスエポキシ
積層板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとお
りであった。
分間乾燥し、エポキシ樹脂組成物含有量が45％のプリプ
レグを得た。このプリプレグを８枚重ね、その両面に0.
35μｍ厚さの銅箔を重ね、温度170℃、圧力40kg/cm2で
Ｌ時間積層成形して、厚さ1.6mmの銅張ガラスエポキシ
積層板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとお
りであった。
実施例２ ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物のグ
リシジルエーテル化物（実施例１で用いたエピコート15
7）80部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１
で用いたエピコート828）20部、及びテトラブロモビス
フェノールA30部を、実施例１におけると同様の方法で
反応させ、エポキシ当量342のエポキシ樹脂を得た。こ
のエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a2」という。
リシジルエーテル化物（実施例１で用いたエピコート15
7）80部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１
で用いたエピコート828）20部、及びテトラブロモビス
フェノールA30部を、実施例１におけると同様の方法で
反応させ、エポキシ当量342のエポキシ樹脂を得た。こ
のエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a2」という。
実施例１において用いたエポキシ樹脂a1の代りにエポキ
シ樹脂a2を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を39部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。
シ樹脂a2を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を39部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。
実施例３ 実施例２において製造したエポキシ樹脂a2を60部、ブロ
ム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ株式会社商品名エピコート5049、エポキシ当量74
8、臭素含有量26％）を40部、ビスフェノールＡとホル
ムアルデヒドの重縮合物を30部使用し、そのほかは実施
例１と同様にしてワニスを調製した。このワニスを使用
して実施例１におけると同様の方法で銅張ガラスエポキ
シ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に示すと
おりであった。
ム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ株式会社商品名エピコート5049、エポキシ当量74
8、臭素含有量26％）を40部、ビスフェノールＡとホル
ムアルデヒドの重縮合物を30部使用し、そのほかは実施
例１と同様にしてワニスを調製した。このワニスを使用
して実施例１におけると同様の方法で銅張ガラスエポキ
シ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に示すと
おりであった。
実施例４ ブロム化ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮
合物のグリシジルエーテル化物（エポキシ当量420）80
部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用い
たエピコート828）20部、及びテトラブロモビスフェノ
ールA30部を用い、実施例１におけると同様にして反応
させ、エポキシ当量700のエポキシ樹脂を製造した。こ
のエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a3」という。
合物のグリシジルエーテル化物（エポキシ当量420）80
部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用い
たエピコート828）20部、及びテトラブロモビスフェノ
ールA30部を用い、実施例１におけると同様にして反応
させ、エポキシ当量700のエポキシ樹脂を製造した。こ
のエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a3」という。
このエポキシ樹脂a3を100部、ビスフェノールＡとホル
ムアルデヒドとの重縮合物を17部用い、そのほかは実施
例１と同様にしてワニスを調製し、このワニスを用いて
実施例１におけると同様にして銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとおりで
あった。
ムアルデヒドとの重縮合物を17部用い、そのほかは実施
例１と同様にしてワニスを調製し、このワニスを用いて
実施例１におけると同様にして銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとおりで
あった。
実施例５ エポキシ樹脂a2を100部、ビスフェノールＡとホルムア
ルデヒドとの重縮合物30部、及びオルトクレゾールとホ
ルムアルデヒドとの重縮合物10部を使用し、そのほかは
実施例１の方法に準じてワニスを調製し、このワニスを
用いて実施例１の方法に準じて銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとおりで
あった。
ルデヒドとの重縮合物30部、及びオルトクレゾールとホ
ルムアルデヒドとの重縮合物10部を使用し、そのほかは
実施例１の方法に準じてワニスを調製し、このワニスを
用いて実施例１の方法に準じて銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとおりで
あった。
実施例６ 実施例２における硬化剤を、ブロム化ビスフェノールＡ
とホルムアルデヒドとの重縮合物42部に変更し、そのほ
かは実施例２と同様にしてワニスを調製し、このワニス
を用いて実施例２と同様にして銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとおりで
あった。
とホルムアルデヒドとの重縮合物42部に変更し、そのほ
かは実施例２と同様にしてワニスを調製し、このワニス
を用いて実施例２と同様にして銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとおりで
あった。
比較例１ ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物のグ
リシジルエーテル化物（実施例１で用いたエピコート15
7）60部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェ
ルエポキシ株式会社商品名エピコート1001、エポキシ当
量478）40部、硬化剤としてビスフェノールＡとホルム
アルデヒドとの重縮合物47部、及び硬化促進剤として２
−エチル−２−メチルイミダゾール0.2部を混合した。
この混合物に実施例１で用いたと同じメチルエチルケト
ン／エチレングリコールモノメチルエーテル混合溶剤を
加え、不揮発分が55％になるようにワニスを調製した。
リシジルエーテル化物（実施例１で用いたエピコート15
7）60部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェ
ルエポキシ株式会社商品名エピコート1001、エポキシ当
量478）40部、硬化剤としてビスフェノールＡとホルム
アルデヒドとの重縮合物47部、及び硬化促進剤として２
−エチル−２−メチルイミダゾール0.2部を混合した。
この混合物に実施例１で用いたと同じメチルエチルケト
ン／エチレングリコールモノメチルエーテル混合溶剤を
加え、不揮発分が55％になるようにワニスを調製した。
このワニスを用い、そのほかは実施例１における方法に
準じて銅張ガラスエポキシ積層板を製造した。この積層
板の特性は表１に示すとおりであった。
準じて銅張ガラスエポキシ積層板を製造した。この積層
板の特性は表１に示すとおりであった。
比較例２〜７ 表１に示す各配合を用い、そのほかは比較例に準じてそ
れぞれワニスを調製し、得られた各ワニスを用いて実施
例１の方法に準じて各銅張ガラスエポキシ積層板を製造
した。それらの各積層板の特性は表１にそれぞれ示すと
おりであった。
れぞれワニスを調製し、得られた各ワニスを用いて実施
例１の方法に準じて各銅張ガラスエポキシ積層板を製造
した。それらの各積層板の特性は表１にそれぞれ示すと
おりであった。
表１の注： ＊１…Ｅ−1001、Ｅ−5049、Ｅ−5050、Ｅ−157、及び
Ｅ−180S65は、それぞれエピコート−1001、エピコート
−5049、エピコート−5050、エピコート−157、エピコ
ート−180S65（以上いずれも油化シェルエポキシ株式会
社の商品名）を略称したものである。
Ｅ−180S65は、それぞれエピコート−1001、エピコート
−5049、エピコート−5050、エピコート−157、エピコ
ート−180S65（以上いずれも油化シェルエポキシ株式会
社の商品名）を略称したものである。
＊２…動的粘弾性（tanδ）で測定。
＊３…沸とう水に４時間浸漬（ハンダ温度260℃）によ
る。その評価結果は下記の略号で示した。
る。その評価結果は下記の略号で示した。
○板のふくれ、はがれが全くない。
△板のふくれ、はがれが僅かにある。
×板のふくれ、はがれがある。
表１に示された結果から明らかなように、各実施例のエ
ポキシ樹脂組成物は、比較例の組成物に較べて、耐熱
性、銅箔の密着性及び耐ミーズリング性がバランスよく
優れている。
ポキシ樹脂組成物は、比較例の組成物に較べて、耐熱
性、銅箔の密着性及び耐ミーズリング性がバランスよく
優れている。
比較例８ オルソクレゾールとホルムアルデヒドとの重縮合物のグ
リシジルエーテル（油化シエルエポキシ株式会社商品名
エピコート180S65、エポキシ当量208）80部、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用いたエピコート
828）20部、及びテトラブロモビスフェノールA30部を、
実施例１におけると同様の方法で反応させ、エポキシ当
量340のエポキシ樹脂を得た。
リシジルエーテル（油化シエルエポキシ株式会社商品名
エピコート180S65、エポキシ当量208）80部、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用いたエピコート
828）20部、及びテトラブロモビスフェノールA30部を、
実施例１におけると同様の方法で反応させ、エポキシ当
量340のエポキシ樹脂を得た。
実施例２で用いたエポキシ樹脂a2100部の代りに、上記
の反応で得られたエポキシ樹脂100部を用い、そのほか
は実施例２と同様にしてワニスを調製し、そのワニスを
用いて実施例２と同様の方法で銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の同様の特性試験をした結果
は表２に示すとおりであった。
の反応で得られたエポキシ樹脂100部を用い、そのほか
は実施例２と同様にしてワニスを調製し、そのワニスを
用いて実施例２と同様の方法で銅張ガラスエポキシ積層
板を製造した。この積層板の同様の特性試験をした結果
は表２に示すとおりであった。
比較例９ 実施例２で用いた硬化剤のビスフェノールＡとホルムア
ルデヒドの重縮合物39部の代りに、硬化剤としてジシア
ンジアミド４部を用い、そのかほは実施例２と同様にし
てワニスを調製し、同様の方法で銅張ガラスエポキシ積
層板を製造した。この積層板の同様の特性を試験した結
果は表２に示すとりであった。
ルデヒドの重縮合物39部の代りに、硬化剤としてジシア
ンジアミド４部を用い、そのかほは実施例２と同様にし
てワニスを調製し、同様の方法で銅張ガラスエポキシ積
層板を製造した。この積層板の同様の特性を試験した結
果は表２に示すとりであった。
（ｃ）発明の効果 本発明のエポキシ樹脂組成物は、プリント配線用銅張エ
ポキシ積層板の製造に使用した場合に、耐熱性、銅箔密
着性及び耐ミーズリング性等に優れた積層板が得られ
る。
ポキシ積層板の製造に使用した場合に、耐熱性、銅箔密
着性及び耐ミーズリング性等に優れた積層板が得られ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤及び溶
剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物において、該エポ
キシ樹脂が下記のエポキシ樹脂ａを主成分とするエポキ
シ樹脂からなり、該硬化剤が下記の硬化剤ｂを主成分と
する硬化剤からなることを特徴とするエポキシ樹脂組成
物。 エポキシ樹脂a: （Ｉ）ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合
物のグリシジルエーテル化物、及びハロゲン化ビスフェ
ノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物のグリシジル
エーテル化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
グリシジルエーテル化物と、（II）ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェノールＡよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物骨核のみ
を骨核とする二官能エポキシ樹脂と、（III）ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェ
ノールＡよりなる群から選ばれた少なくとも１種のビス
フェノールとを反応させて得られたエポキシ樹脂。 硬化剤b: ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物及び
ハロゲン化ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重
縮合物より選ばれた少なくとも１種の重縮合物からなる
硬化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032311A JPH0717736B2 (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032311A JPH0717736B2 (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63199725A JPS63199725A (ja) | 1988-08-18 |
| JPH0717736B2 true JPH0717736B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=12355394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62032311A Expired - Fee Related JPH0717736B2 (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717736B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03145143A (ja) * | 1989-10-31 | 1991-06-20 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 半導体用導電性樹脂ペースト |
| JP3106407B2 (ja) * | 1991-02-06 | 2000-11-06 | 油化シエルエポキシ株式会社 | 電気積層板用エポキシ樹脂組成物 |
| JPH11209456A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-08-03 | Hitachi Chem Co Ltd | 印刷配線板用難燃性エポキシ樹脂組成物及びこれを用いたプリプレグ、金属箔張り積層板 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61148226A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Toto Kasei Kk | 塗料用及び積層板用固体状エポキシ樹脂 |
| JPS61246228A (ja) * | 1985-04-24 | 1986-11-01 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 積層板用樹脂組成物 |
| JPS6215221A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-23 | Hitachi Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JPH0745561B2 (ja) * | 1986-08-18 | 1995-05-17 | 大日本インキ化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-02-17 JP JP62032311A patent/JPH0717736B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63199725A (ja) | 1988-08-18 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |