JPH07119272B2 - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、エポキシ樹脂組成物、特に耐熱性及び金属と
の密着性に優れた硬化物を与えることができ、したがっ
てプリント配線板用等、特に多層プリント配線板用の銅
張エポキシ樹脂積層板等の製造に有利に使用されるエポ
キシ樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 近年、電子機器の小型化に伴ない、プリント配線板の高
密度化が進んでいる。そのために、その基材の耐熱性、
耐ミーズリング性などの向上が望まれている。

エポキシ樹脂硬化物の耐熱性向上のために、使用するエ
ポキシ樹脂にフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、パラアミノフェノ
ールのトリグリシジルエーテル化物などの多官能エポキ
シ樹脂を添加することが行なわれるが、これらの多官能
エポキシ樹脂を添加しても硬化物の耐熱性はなお充分と
いえず、かかる耐熱性エポキシ樹脂を用いて得られる積
層板を煮沸処理後に半田槽で処理すると、積層板に“ふ
くれ”、“はがれ”、“ミーズリング”、“クレージン
グ”などと呼ばれる現象を発生することが多い。

また、積層板用のエポキシ樹脂の耐熱性向上手段とし
て、フェノールノボラック型樹脂を硬化剤として用いる
提案もあるが、この場合には耐熱性の向上をはかること
ができても、銅箔との密着性などに問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、プリント配線基板等に使用される銅張エポキ
シ樹脂積層板などの製造に適する耐熱性に優れ、かつ銅
箔等との密着性に優れた硬化物を与えることのできる電
気積層板用エポキシ樹脂組成物を提供しようとするもの
である。

（ｂ）発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は、前記の問題点を解決するために種々研究
を重ねた結果、特定のエポキシ樹脂を用いたエポキシ樹
脂組成物によってその目的を達成することができたので
ある。

すなわち、本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹
脂、硬化剤、硬化促進剤及び溶剤を含有してなるエポキ
シ樹脂組成物において、該エポキシ樹脂が下記のエポキ
シ樹脂ａを主成分とするエポキシ樹脂であることを特徴
とするエポキシ樹脂組成物である。

エポキシ樹脂a: （Ｉ）一般式 〔式中、ＲはＨ、−CH₃又は であり、ＸはＨ、ハロゲン又は−CH₃であり、ＹはＨ、
−CH₃又は である。ｎは０〜３の整数であり、ｐは０又は１の整数
であり、ｑは１又は２の整数である。そしてｑが２の場
合には、その２個のヒドロキシフェニル基が直結する炭
素原子に結合している式中に記載の水素原子（Ｒで表わ
される水素原子を含む）の１個は式から除かれているも
のとする。〕 で表わされる多官能フェノール化合物をグリシジルエー
テル化して得られたポリグリシジルエーテル化物であっ
て、一般式 〔式中、ＲはＨ、−CH₃又は であり、ＸはＨ、ハロゲン又は−CH₃であり、ＹはＨ、
−CH₃又は である。ｎは０〜３の整数であり、ｐは０又は１の整数
であり、ｑは１又は２の整数である。そしてｑが２の場
合には、その２個のグリシジルエーテル化フェニル基が
直結する炭素原子に結合している式中に記載の水素原子
（Ｒで表わされる水素原子を含む）の１個は式から除か
れているものとする。〕 で表わされる化合物を主成分とするポリグリシジルエー
テル化物と、 （II）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びテトラ
ブロモビスフェノールＡから選ばれた少なくとも１種の
ビスフェノール化合物骨格を有する二官能エポキシ樹脂
と、 （III）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びテト
ラブロモビスフェノールＡから選ばれた少なくとも１種
のビスフェノール化合物とを反応させて得られるエポキ
シ樹脂であって、該エポキシ樹脂中のポリグリシジルエ
ーテル化物（Ｉ）の成分の含有率が30〜60重量％である
エポキシ樹脂。

本発明におけるエポキシ樹脂ａの製造用原料の前記一般
式（Ｉ′）で表わされる化合物を主成分とするポリグリ
シジルエーテル化物（Ｉ）を製造するのに用いられる前
記一般式（ｉ）で表わされる多官能フェノール化合物
は、種々の方法で製造するのが可能である。その代表的
な製造方法は、下記の各種の反応式に示されるように、
種々のアルデヒド化合物又はケトン化合物とフェノール
化合物とを酸触媒の存在下で反応させる方法があげられ
る〔下記の反応式におけるＸ、Ｙ、及びｎは前記一般式
（ｉ）又は（Ｉ′）におけるそれらと同一のものであ
り、Ｒ′は−CH₃又は である。〕。

かかる反応式にしたがって製造される前記一般式（ｉ）
で表わされる種々の多官能フェノール化合物は、いずれ
も本発明のエポキシ樹脂組成物において用いるエポキシ
樹脂ａの製造用原料として使用できるが、その多官能フ
ェノール化合物（ｉ）の具体例としては、たとえば1,1,
1,−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、1,1,1,
−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、1,1,2,
2−テトラ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、1,1,3
−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、1,1,
3−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、1,1,3
−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−フェニル−
プロパン、1,1,3,3−テトラ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、1,1,5,5−テトラ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタンなどがあげられる。

そして、かかる多官能フェノール化合物（ｉ）にグリシ
ジルエーテルを反応させてエーテル化すると、前記の一
般式（Ｉ′）で表わされる化合物を主成分とするポリグ
リシジルエーテル化物（Ｉ）が得られるが、そのポリグ
リシジルエーテル化物（Ｉ）には、通常、化合物
（Ｉ′）のほかに、エーテル化反応条件に応じて多少の
二次反応生成物等が含まれてくるが、そのような二次反
応生成物が含まれているポリグリシジルエーテル化合物
であっても、本願発明におけるエポキシ樹脂ａを製造す
るポリグリシジルエーテル化物（Ｉ）として使用でき
る。

また、本発明におけるエポキシ樹脂ａの製造用のビスフ
ェノール化合物骨格を有する二官能エポキシ樹脂（II）
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びテトラブ
ロモビスフェノールＡよりなる群から選ばれた少なくと
も１種のビスフェノール化合物骨格を有する二官能エポ
キシ樹脂であり、この種の二官能エポキシ樹脂は既に広
く知られており、かつ種々の商品名のものとしても市販
されているのでその詳しい説明を省略する。

さらに、本発明におけるエポキシ樹脂ａの製造に用いら
れるビスフェノール化合物（III）は、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェノール
Ａよりなる群から選ばれた少なくとも１種のビスフェノ
ール化合物であり、この種のビスフェノール化合物も既
に広く知られており、かつ一般に市販されているもので
ある。

本発明におけるエポキシ樹脂ａは、前記した三つの成分
（Ｉ）〜（III）を反応させて得られる樹脂であって、
かつ該樹脂中の成分（Ｉ）の含有率が30〜60重量％であ
るエポキシ樹脂である。成分（Ｉ）の含有率が30重量％
未満になると、エポキシ樹脂組成物の硬化物の接着性及
びガラス転移温度を高める効果が悪くなるし（比較例13
参照）、また60重量％を超えると、そのエポキシ樹脂製
造反応中に高分子化反応が起り、実用性のあるエポキシ
樹脂が得られない。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、以上詳述した成分
（Ｉ）〜（III）を反応させて得られた特定のエポキシ
樹脂ａを主成分として用いた点に特徴がある。

従来、成分（Ｉ）のような多官能性エポキシ樹脂を主成
物とし、これに比較的に少量の他のエポキシ樹脂を配合
し、さらにジシアンジアミドやフェノールノボラック型
硬化剤等の硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物が、耐
熱性をある程度高めたエポキシ樹脂積層板を与えること
が知られていたが、その耐熱性向上効果が充分といえ
ず、かつ銅箔密着性等の接着特性に劣り、さらに吸水処
理後のハンダ耐熱性も悪くて、“ふくれ”や“はがれ”
等を起す欠点があった（比較例１〜12参照）。

これに対し、本発明のエポキシ樹脂組成物は、そのエポ
キシ樹脂として上記した特定のエポキシ樹脂ａを主成分
として用いることによって、耐熱性に著しく優れ、しか
も銅箔等の金属などとの接着性に優れた硬化物を与える
ことができるようになったのである。

本発明のエポキシ樹脂組成物においては、その特定のエ
ポキシ樹脂ａが使用されるが、このエポキシ樹脂ａはこ
れを単独でエポキシ樹脂として使用してもよいし、これ
に１分子中に２個以上のエポキシ基を有する他のエポキ
シ樹脂を併用することも可能である。その併用できる他
のエポキシ樹脂としては、たとえばビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、線状脂肪族
エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ
樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂などの種々の多官能エポ
キシ樹脂があげられる。これらの他のエポキシ樹脂の併
用量は、エポキシ樹脂の全量、すなわちエポキシ樹脂ａ
及び併用する他のエポキシ樹脂の合計量100重量部に対
して50重量部以下にすべきである。その併用する他のエ
ポキシ樹脂量が多くなると、硬化物の架橋密度が低下
し、耐熱性が悪くなる。

本発明のエポキシ樹脂組成物には、硬化剤が配合される
が、その硬化剤としては、たとえば芳香族ポリアミン、
ジシアンジアミド、酸無水物、各種のフェノール型ノボ
ラック樹脂などがあげられる。さらに、前記したエポキ
シ樹脂ａの製造用の成分（Ｉ）の製造原料としてのポリ
フェノール化合物、たとえば1,1,1−トリス−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）エタンなどもその硬化剤として使用
することができる。

本発明のエポキシ樹脂組成物における硬化促進剤として
は種々のものが使用できる。たとえばベンジルジメチル
アミン、各種のイミダゾール系化合物などのアミン類、
トリフェニルホスフィンなどの三級ホスフィン類等があ
げられる。

本発明のエポキシ樹脂組成物における溶剤としては、種
々のものが使用できる。たとえば、アセトン、メチルエ
チルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエー
テル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、メタノール、エタノールなどがあげられ、こ
れらの溶剤は適宜に２種又はそれ以上の混合溶剤として
使用することも可能である。

本発明のエポキシ樹脂組成物には、さらに必要に応じて
種々の他の添加剤、たとえば難燃剤や充填剤等を適宜に
配合することができる。

本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて、たとえば銅張エ
ポキシ樹脂積層板を製造するには、常法にしたがって行
なうことができる。たとえば、ガラスクロス等にこのエ
ポキシ樹脂組成物を含浸・塗布してから加熱乾燥して溶
剤を除去してプリプレグとし、このプリプレグの１枚若
しくは複数枚重ねたものの片面若しくは両面に銅箔を重
ね、次いで常法にしたがって加熱加圧して積層成形す
る。

（実施例等） 以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。実施例及び比較例に記載の「部」及び「％」は、そ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。

実施例１ 1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンの
トリグリシジルエーテル化物（エポキシ当量168）70部
と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ株式会社商品名エピコート 828、エポキシ当量18
7）30部と、ビスフェノールA40部とを、触媒（ジメチル
イミダゾール）0.03部の存在下で反応させてエポキシ当
量620のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂を「エ
ポキシ樹脂a¹」という。

次いで、このエポキシ樹脂a¹100部、硬化剤としてビス
フェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物20部、硬
化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾール0.
2部を混合し、これにメチルエチルケトン／エチレング
リコールモノメチルエーテル混合溶剤（混合重量比1/
1）を加えて、不揮発分が55％のワニスを調製した。

このワニスをガラスクロスに含浸・塗布し、130℃で５
分間乾燥し、エポキシ樹脂組成物含有量が45％のプリプ
レグを得た。このプリプレグを８枚重ね、その両面に0.
35μｍ厚さの銅箔を重ね、温度170℃、圧力40kg/cm²で
１時間積層成形して、厚さ1.6mmの銅張ガラスエポキシ
積層板を製造した。この積層板の特性は表１に示すとお
りであった。

実施例２ 1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンの
トリグリシジルエーテル化物（実施例１で用いたもの）
70部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用
いたエピコート828）30部、及びテトラブロモビスフェ
ノールA40部を、実施例１におけると同様の方法で反応
させ、エポキシ当量335のエポキシ樹脂を得た。このエ
ポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a²」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a²を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を38部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例３ 実施例２において用いたエポキシ樹脂a²を使用し、硬化
剤をジシアンジアミド４部に変更し、そのほかは実施例
１と同様にしてワニスを調製し、このワニスを用いて実
施例１におけると同様にして銅張ガラスエポキシ積層板
を製造した。この積層板の特性は表１に示すとおりであ
った。

実施例４ 実施例２において用いたエポキシ樹脂a²を使用し、硬化
剤をジアミノジフェニルメタン15部に変更し、そのほか
は実施例１と同様にしてワニスを調製した。このワニス
を使用して実施例１におけると同様の方法で銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例５ 実施例２において用いたエポキシ樹脂a²を使用し、硬化
剤を、1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メ
タン29部に変更し、そのほかは実施例１と同様にしてワ
ニスを調製した。このワニスを使用して実施例１におけ
ると同様の方法で銅張ガラスエポキシ積層板を製造し
た。この積層板の特性は表１に示すとおりであった。

実施例６ 1,1,3−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタンのト
リグリシジルエーテル化物（エポキシ当量197）70部、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用いたエ
ピコート828）30部、及びテトラブロモビスフェノールA
40部を、実施例１におけると同様の方法で反応させ、エ
ポキシ当量387のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹
脂を「エポキシ樹脂a³」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a³を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を33部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例７ 1,1,2,2−テトラ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン
のテトラグリシジルエーテル化物（エポキシ当量194）7
0部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用
いたエピコート828）30部、及びテトラブロモビスフェ
ノールA40部を、実施例１におけると同様の方法で反応
させ、エポキシ当量385のエポキシ樹脂を得た。このエ
ポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a⁴」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a⁴を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を33部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例８ 1,1,3−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−フェ
ニルプロパンのトリグリシジルエーテル化物（エポキシ
当量215）70部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実
施例１で用いたエピコート828）30部、及びテトラブロ
モビスフェノールA40部を、実施例１におけると同様の
方法で反応させ、エポキシ当量415のエポキシ樹脂を得
た。このエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a⁵」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a⁵を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を31部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例９ 1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタンの
トリグリシジルエーテル化物（エポキシ当量172）70
部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用い
たエピコート828）30部、及びテトラブロモビスフェノ
ールA40部を、実施例１におけると同様の方法で反応さ
せ、エポキシ当量340のエポキシ樹脂を得た。このエポ
キシ樹脂を「エポキシ樹脂a⁶」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a⁶を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を38部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例10 1,1,3,3−テトラ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンのテトラグリシジルエーテル化物（エポキシ当量17
8）70部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１
で用いたエピコート828）30部、及びテトラブロモビス
フェノールA40部を、実施例１におけると同様の方法で
反応させ、エポキシ当量352のエポキシ樹脂を得た。こ
のエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a⁷」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a⁷を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を37部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例11 1,1,5,5−テトラ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ンのテトラグリシジルエーテル化物（エポキシ当量18
7）70部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１
で用いたエピコート828）30部、及びテトラブロモビス
フェノールA40部を、実施例１におけると同様の方法で
反応させ、エポキシ当量368のエポキシ樹脂を得た。こ
のエポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a⁸」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a⁸を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を35部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例12 1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンの
トリグリシジルエーテル化物（実施例１で用いたもの）
50部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用
いたエピコート828）50部、及びテトラブロモビスフェ
ノールA45部を、実施例１におけると同様の方法で反応
させ、エポキシ当量370のエポキシ樹脂を得た。このエ
ポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a⁹」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a⁹を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡとホ
ルムアルデヒドの重縮合物の配合量を35部に変更し、そ
のほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、このワ
ニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラス
エポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１に
示すとおりであった。

実施例13 1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンの
トリグリシジルエーテル化物（実施例１で用いたもの）
75部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（実施例１で用
いたエピコート828）25部、及びテトラブロモビスフェ
ノールA30部を、実施例１におけると同様の方法で反応
させ、エポキシ当量282のエポキシ樹脂を得た。このエ
ポキシ樹脂を「エポキシ樹脂a¹⁰」という。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにエポキ
シ樹脂a¹⁰を使用し、かつ硬化剤のビスフェノールＡと
ホルムアルデヒドの重縮合物の配合量を45部に変更し、
そのほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、この
ワニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラ
スエポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表１
に示すとおりであった。

比較例１ 1,1,1−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンのト
リグリシジルエーテル化物（実施例１で樹脂製造原料に
用いたもの）50部、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂
（油化シエルエポキシ株式会社商品名エピコート1001、
エポキシ当量478）50部、硬化剤としてビスフエノール
Ａとホルムアルデヒドとの重縮合物46部、及び硬化促進
剤として２−エチル−４−メチルイミダゾール0.2部を
混合した。この混合物に実施例１で用いたと同じメチル
エチルケトン／エチレングリコールモノメチルエーテル
混合溶剤を加え、不揮発分が55％になるようにワニスを
調製した。

このワニスを用い、そのほかは実施例１における方法に
準じて銅張ガラスエポキシ積層板を製造した。この積層
板の特性は表２に示すとおりであつた。

比較例２ 1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンの
トリグリシジルエーテル化物（実施例１で樹脂製造原料
に用いたもの）50部、ブロム化ビスフエノールＡ型エポ
キシ樹脂（油化シエルエポキシ株式会社商品名エピコー
ト5049、エポキシ当量748、臭素含有量26％）を50部、
ビスフエノールＡとホルムアルデヒドの重縮合物を40部
使用し、そのほかは実施例１と同様にしてワニスを調製
した。このワニスを使用して実施例１におけると同様の
方法で銅張ガラスエポキシ積層板を製造した。この積層
板の特性は表２に示すとおりであつた。

比較例３〜12 表２に示す各配合を用い、そのほかは比較例１に準じて
それぞれワニスを調製し、得られた各ワニスを用いて実
施例１の方法に準じて各銅張ガラスエポキシ積層板を製
造した。それらの各積層板の特性は表２にそれぞれ示す
とおりであつた。

比較例13 1,1,1−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンの
トリグリシジルエーテル化物（実施例１で樹脂製造原料
に用いたもの）30部、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂
（実施例１で用いたエピコート828）70部、及びテトラ
ブロモビスフエノールA40部を、実施例１におけると同
様の方法で反応させ、エポキシ当量351のエポキシ樹脂
を得た。

実施例１において用いたエポキシ樹脂a¹の代りにこのエ
ポキシ樹脂を使用し、かつ硬化剤のビスフエノールＡと
ホルムアルデヒドの重縮合物の配合量を37部に変更し、
そのほかは実施例１と同様にしてワニスを調製し、この
ワニスを用いて実施例１におけると同様にして銅張ガラ
スエポキシ積層板を製造した。この積層板の特性は表２
に示すとおりであつた。

表１と表２に示された結果の対比から明らかなように、
各実施例のエポキシ樹脂組成物は、比較例の組成物に較
べて、耐熱性、銅箔密着性及び耐ミーズリング性がバラ
ンスよく優れている。

（ｃ）発明の効果 本発明のエポキシ樹脂組成物は、たとえばプリント配線
用銅張エポキシ積層板等の電気積層板の製造に使用した
場合に、耐熱性、銅箔密着性及び耐ミーズリング性等に
優れた積層板が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−125760（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−218411（ＪＰ，Ａ) 特表 昭61−500977（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤及び溶
   剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物において、該エポ
   キシ樹脂が下記のエポキシ樹脂ａを主成分とするエポキ
   シ樹脂であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 エポキシ樹脂a: （Ｉ）一般式 〔式中、ＲはＨ、−CH₃又は であり、ＸはＨ、ハロゲン又は−CH₃であり、ＹはＨ、
   −CH₃又は である。ｎは０〜３の整数であり、ｐは０又は１の整数
   であり、ｑは１又は２の整数である。そしてｑが２の場
   合には、その２個のヒドロキシフェニル基が直結する炭
   素原子に結合している式中に記載の水素原子（Ｒで表わ
   される水素原子を含む）の１個は式から除かれているも
   のとする。〕 で表わされる多官能フェノール化合物をグリシジルエー
   テル化して得られたポリグリシジルエーテル化物であっ
   て、一般式 〔式中、ＲはＨ、−CH₃又は であり、ＸはＨ、ハロゲン又は−CH₃であり、ＹはＨ、
   −CH₃又は である。ｎは０〜３の整数であり、ｐは０又は１の整数
   であり、ｑは１又は２の整数である。そしてｑが２の場
   合には、その２個のグリシジルエーテル化フェニル基が
   直結する炭素原子に結合している式中に記載の水素原子
   （Ｒで表わされる水素原子を含む）の１個は式から除か
   れているものとする。〕 で表わされる化合物を主成分とするポリグリシジルエー
   テル化物と、 （II）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びテトラ
   ブロモビスフェノールＡから選ばれた少なくとも１種の
   ビスフェノール化合物骨格を有する二官能エポキシ樹脂
   と、 （III）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びテト
   ラブロモビスフェノールＡから選ばれた少なくとも１種
   のビスフェノール化合物とを反応させて得られるエポキ
   シ樹脂であって、該エポキシ樹脂中のポリグリシジルエ
   ーテル化物（Ｉ）の成分の含有率が30〜60重量％である
   エポキシ樹脂。