JPH0415215A - 積層板用熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、作業性、硬化性が良好で、耐熱性と耐湿性に
優れた低誘電率の積層板用熱硬化性樹脂組成物に関する
ものである。

（従来技術） 近年、高周波領域で用いられるプリント配線板に、耐熱
性で、かつ低誘電率、低誘電正接の積層板用樹脂が望ま
れている。

これに対し、誘電率の小さいフッ素樹脂やポリフェニレ
ンオキシドなどの熱可塑性樹脂が提案されているが、耐
熱性が低く信頼性に欠けるなどの問題点がある。

また、誘電率が低く耐熱性の良好な樹脂として、ゴム変
性ポリマレイミド（特開昭６２−１２７３１０号公報）
やトリアジン樹脂（特公昭４５−１１７１２号公報など
）も提案されている。

しかし前者はゴムとポリマレイミドとの相溶性が悪く、
硬化樹脂は脆く、可撓性に欠け、スルホール加工時にク
ラツクが発生し易い。後者は吸湿性が大きく製品が不安
定で、耐湿性、信頼性に欠けている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的とするところは、作業性、硬化性が良好で
、耐熱性、耐湿性、靭性に優れた低誘電率の積層板用熱
硬化性樹脂組成物を提供するにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、（Ａ）下記式ＣＩ）又は／及び（ＩＩ）の組
成で示されるプロパルギル及びグリシジルエーテル化樹
脂と、（Ｂ）エポキシ樹脂用硬化剤とを含有することを
特徴とする積層板用熱硬化性樹脂組成物である。

（ＲニーＨ又は−ＣＨ３の中からそれぞれ独立に選択さ
れた基 ０＜ａ、ｂ＜１００．０≦ｃ　＜　１００かツａ＋ｂ＋
ｃ＝１００ａ、ｂ、ｃは各組成の百分率を示す。）υ （０＜　ｄ　、ｅ　＜　１００．０≦ｆ＜１００かツｄ
＋ｅ＋ｆ＝１００ｄ、ｅ、ｆは各組成の百分率を示す。

）（作用） 本発明において用いられるプロパルギル及びグリシジル
エーテル化樹脂は、フェノール性水酸基を有する樹脂、
具体的にはフェノール樹脂、フェノール・芳香族炭化水
素樹脂、例えばフェノール変性キシレン樹脂（三菱瓦斯
化学■製二カノールＰ−１００など）やフェノールアラ
ルキル樹脂（三井東圧■製ミレックスＸＬ−２２５など
）、ビニルフェノール樹脂（丸善石油化学■製マルカリ
ンカーＭなど）又はビニルフェノール・スチレン共重合
樹脂（丸善石油化学■製マルカリンカーＣ３Ｔなど）を
、塩化プロパルギル及び塩化グリシジルと反応させ、プ
ロパルギル及びグリシジルエーテル化したもので、下記
式ＣＩ）又は（ＩＩ　）の組成で示されるものである。

（ＲニーＨ又は−ＣＨ３の中からそれぞれ独立に選ａ、
ｂ、ｃ及びｄ、ｅ、ｆは、それぞれＣＩ）及び（ＩＩ）
式における各組成の百分率（％）を示し、樹脂中にそれ
ぞれの構造をもつ部分が全体としてＣＩ）式ではａ、ｂ
、ｃ、（ＩＩ　）式ではｄ。

ｅ、ｆの比で存在しているものである。そして、０＜ａ
、ｂ＜１００．０≦ｃ　＜　１００かツａ＋ｂ＋ｃ＝１
０００＜　ｄ　、ｅ　＜　１００．０≦ｆ＜１００かツ
ｄ＋ｅ＋ｆ：１００である。好ましくは、３０≦ａ、ｄ
≦９０．１０≦ｂ、ｅ≦５０．０≦ｃ、ｆ≦５０が良い
。

ａ、ｄ成分は、耐熱性、靭性、耐湿性、低誘電率などの
特性に効果があり、少な過ぎるとこれらの特徴が薄れる
。また逆に多過ぎると、硬化性が悪くなる。

ｂ、ｅ成分は、硬化性、接着性の向上に効果があるが、
多過ぎると耐熱性、耐湿性、誘電特性が悪化する。

ｃ、ｆ成分は、ａ、ｄ成分の特徴である耐湿性、低誘電
率などの特性を更に向上させる効果がある。

しかし、多過ぎると硬化性、接着性が著しく悪化する。

本発明において用いられるエポキシ樹脂用硬化剤は、通
常積層板に使用されるものでよい。例えば、ジシアンジ
アミドやビス（４−シアネートフェニル）メタン、ビス
（３，５−ジメチル−４−シアネートフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパンな
どのポリシアネート類は特に好ましい。エポキシ樹脂用
硬化剤の量は、樹脂中のエポキシ当量に応じて適宜法め
られる。また必要に応じて、３級アミン類、イミダゾー
ル類、ホスフィン類、有機過酸化物などの硬化促進剤を
併用することもできる。

ワニス溶剤としては、特に限定されるものではないが、
例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドンなどの高沸点極性溶剤も使用で
きるが、低温、短時間で溶剤の除去が可能な作業性の良
い、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケト
ンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、２−メチルテ
トラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、２
，５−ジメチルテトラヒドロフラン、２−エチルテトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１．３−ジオキサ
ンなどの環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類がより好ましい。これらの溶
剤は、２種以上を併用しても構わない。

（実施例） ［プロパルギル及びグリシジルエーテル化樹脂の合成］ 合成例１〜３ 撹拌装置、還流冷却器、温度計及び滴下ロートを付けた
反応容器に、第１表の処方に従って、水酸化カリウムと
、水／アセトン（１／１　）の混合溶媒を入れて溶解さ
せ、これにフェノール樹脂、フェノール・芳香族炭化水
素樹脂、又はビニルフェノール樹脂を添加し、溶解させ
た。

この溶液を加熱し、塩化プロパルギルと塩化グリシジル
を滴下して、５０°Ｃ〜還流下３時間反応させた。その
後、塩酸で中和して、アセトンを留去し、トルエン１リ
ツトルを添加した。分液ロートに移し、水洗を３回行い
、エバポレーターで溶媒を除去した。

得られた樹脂の組成を第１表に示した。

実施例１〜３ プロパルギル及びグリシジルエーテル化樹脂、硬化剤及
び硬化促進剤を、第２表の配合に従って、粘度が５±３
ボイズ（２５℃）になるように、１，４−ジオキサンに
溶かした。

このワニスを、表面処理を行ったガラスクロス（Ｅガラ
ス）に含浸させ、乾燥機中で、１３０’Ｃ３分間加熱し
て溶剤を除去し、プリプレグを作成した。

このプリプレグを８枚重ね、その両側に片面粗化銅箔（
３５μｍ）を重ねて、加熱加圧して銅張り積層板を得た
。更に１８０°Ｃ２時間後硬化させた。

その積層板特性を第２表に示した。

実施例１〜３は、硬化性が良好で、ガラス転移温度が高
く、吸水率が小さく、ドリル加工性、誘電特性に優れて
いる。

比較例３ 実施例１のプロパルギル及びグリシジルエーテル化樹脂
を特開昭６２−１２７３１０号公報の実施例１に従って
作成したゴム変性マレイミド樹脂に置き換えて同様に行
ったものである。ゴムとポリマレイミドとの相溶性が充
分でないため、ドリル加工時にクラックを発生した。

比較例１ ジシアンジアミドを除いて、実施例１と同様に行ったも
のである。硬化性が悪く、後硬化の時試験片が変形した
。

比較例２ 実施例１のプロパルギル及びグリシジルエーテル化樹脂
をポリシアネート類（トリアジン樹脂）に置き換えて同
様に行ったものである。硬化が不充分で、誘電率、耐熱
性、吸水率が大きく、ドリル加工時小さなりラックが発
生した。

（発明の効果） 本発明による熱硬化性樹脂組成物は、作業性、硬化性が
良好で、これを用いた積層板は高Ｔｇであり、吸水率が
小さく耐湿性に優れ、ドリル加工時にクラックの発生も
なく、かつ誘電率、誘電正接の値も小さい。

低誘電率積層板、低誘電率多層プリント板用熱硬化性樹
脂として、非常に信頼性の高い優れたものである。

第 表 （注）ネｌ：住友デュレズｆｉ製 本２：三更瓦斯化学■製 ＊３：丸善石油化学■製 ＰＲ−５１４７０ 二カノールＰ−１００ マルカリンカーＭ 手続補正書 （１）特許請求の範囲を別紙の通りに補正する。

平成２年 ７月

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記式〔 I 〕又は／及び〔II〕の組成で
   示されるプロパルギル及びグリシジルエーテル化樹脂と
   、（Ｂ）エポキシ樹脂用硬化剤とを含有することを特徴
   とする積層板用熱硬化性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （Ｒ：−Ｈ又は−ＣＨ＿３の中からそれぞれ独立に選択
   された基 ０＜ａ，ｂ＜１８０、０≦ｃ＜１００かつａ＋ｂ＋ｃ＝
   １００ａ，ｂ，ｃは各組成の百分率を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （０＜ｄ，ｅ＜１００、０≦ｆ＜１００かつｄ＋ｅ＋ｆ
   ＝１００ｄ，ｅ，ｆは各組成の百分率を示す。）