JPS61246228A - 積層板用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、塗工作業性に優れ、かつ耐熱性、耐衝撃性が
強い積層板用樹脂組成物および難燃性積層板用樹脂組成
物に関する。

従来の技術 電子機器の小型軽量化に伴太ってチップ部品およびフラ
ットパッケージＬＳＩが多用されてきている。これらは
積層板を絶縁基板としたものに搭載され、そのため、積
層板の耐熱性、耐湿性、耐ミーズリング性ｆｌど向上さ
せることが望まれている。

例えば、耐熱性を向上させるために、２官能のエポキシ
樹脂に、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、パラアミノフェノール
のトリグリシジルエーテルなどの多官能エポキシ樹脂を
添加することが行なわれている。しかし、これらの多官
能エポキシ樹脂を添加すると、積層板の耐熱性は向上す
るが、急激に耐衝撃性が劣化して脆く太る。打抜き加工
のような大きな衝撃が加わると、打抜いた複数の穴間に
クラックが発生し、高湿度雰囲気での絶縁抵抗が劣化す
る。

発明が解決しようとする問題点 も拘らず、これらの特性は相反した特性であるため、解
決が困難であった。

本発明は、耐熱性と耐衝撃性の両者を備えた積層板を得
られる積層板用樹脂組成物および難燃性の積層板用樹脂
組成物を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 上記目的を達成するための第１の発明は、分子量５００
以下のビスフェノールＡ系２官能エポキシ樹脂と次の一
般式 の直鎖状のアルキレン基を示し、Ｒ，、Ｒ，はＣ１〜Ｃ
１のアルキル基またはアルケニル基を示す）で示される
２価フェノール類と次の一般（但し、几１、几、はＣ１
〜ＣＩのアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは１
〜３の整数を示す）で示されるビスフェノールＡノボラ
ック型多官能エポキシ樹脂とを主剤とし、前記ビスフェ
ノールＡ系２官能エポキシ樹脂とビスフェノールＡノボ
ラック型多官能エポキシ樹脂の合計の配合量を１００重
量部としたとき後者の配合量が５〜５０重量部であり、
前記主剤に硬化剤としてノボラック樹脂を配合した積層
板用樹脂組成物である。

また、上記目的を達成するための第２の発明は、分子量
５００以下のビスフェノールＡ系２官能エポキシ樹脂と
次の一般式 凡。

の直鎖状のアルキレン基を示し、Ｒ，、、Ｒ，はＣ１〜
Ｃ１のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｘはハロ
ゲンを示す）で示される７１０ゲン化２価フェノール類
と次の一般式 （但し、Ｒ１、Ｒ＊はＯ，−０，のアルキル基またはア
ルケニル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す）で示され
るビスフェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹脂と
を主剤とし、前記ビスフェノールＡ系２官能エポキシ樹
脂とビスフェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹脂
の合計の配合量を１００重量部としたとき後者の配合量
が５〜５０重量部であり、前記主剤に硬化剤としてノボ
ラック樹脂を配合した難燃性の積層板用樹脂組成物であ
る。

作用 本発明は、従来用いられていたような多官能エポキシ樹
脂に代えて、ビスフェノールＡノボラック型多官能エポ
キシ樹脂を添加することにより、耐衝撃性を低下させる
ことなく耐熱性の向上が図れる。ここで、分子量５００
以下のビスフェノールＡ系２官能エポキシ樹脂とビスフ
ェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹脂の合計の配
合量を１００重量部としたとき、後者の配合量が５重量
部未満であると耐熱性は向上せず、５０重量部を越える
と耐熱性は満足するが耐衝撃性が低下するので、目的を
達成できない。

また、硬化剤としてノボラック樹脂を用いることにより
、積層板用基材に樹脂組成物を含浸し乾燥する工程で、
エポキシ樹脂と２価フェノール類あるいはハロゲン化２
価フェノール類との反応を選択的に行なうことができ、
積層板の耐熱性、耐湿性、耐溶剤を向上させるのに有効
に作用する。

実施例 次に、本発明の第１の発明について実施例を説明する。

本発明で使用する硬化剤としてのノボラック樹脂は、フ
ェノールノボラック、タレゾールノボラック、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールノボラック樹脂などであり、特
に限定し方い。また、第３級アミン系、イミダゾール系
などの促進剤を併用してもよい。さらに、無機充填剤を
含ませることは、積層板の寸法安定性が良好と有り好ま
しい。

実施例１〜３、比較例１ 分子量３７０、エポキシ当量１８．９の２官能エポキシ
樹脂（商品名エピクロン８５０、大日本インキ製）、ビ
スフェノールＡ、エポキシ当量２０５のビスフェノール
Ａノボラック型多官能エポキシ樹脂（商品名エビクロン
Ｎ−８６５、大日本インキ製）を第１表に示す割合（重
量部）で配合して主剤とし、これにフェノールノボラッ
ク樹脂（水酸基当量１０３）・２０重量部、２−エチル
−４−メチルイミダゾール０．４重量部を混合し固型分
６５５重量部樹脂組成物を得た（溶剤はメチルエチルケ
トン）。

これを、ガラス布に樹脂量４００重量部なるように含浸
乾燥してプリプレグを得、該プリプレグを所定枚数積層
し、両表面に銅箔を（ユ 配置して、加熱加圧もより１．２　ｗｍ厚の両面銅張積
層板を得た。その特性を第１表化合せて示す。

第　　　Ｌ　　　表 （注１）含浸性は、２５＋ｗ径のガラス布を２０°Ｃの
樹脂組成物に浮かべて、完 全に濡れるまでの時間を測定。

（注２）はんだ耐熱性は、１２０°Ｃ，２気圧の飽和水
蒸気中に１２時時間−た後、 ２７０°Ｃのはんだ槽に浮かべてフク レが発生するまでの時間を測定。

（注３）打抜加工性は、ＤＩＮ規格で使用される金型で
打抜きを行太いクラック の発生状態を観察。

○：クラック鬼し △：：干クラックあり Ｘ：全面にクラックあり （注４）耐ミーズリング性は、１２０°Ｃ，２気圧の飽
和水蒸気中に４時装置いた 後、２６０°Ｃのはんだ槽に浮かベミ ーズリングの発生状態を観察。

Ｏ：ミーズリングなし △：若若干ミークリングり ×：著しくミーズリングあり 比較例２ 実施例２において、２官能エポキシ樹脂を分子量６８０
．エポキシ当量３４０のものに代え、他は実施例２と同
様にして１．２鵡厚の両面銅張積層板を得た。その特性
を第２表に示す。

従来例１ 実施例１において、２官能エポキシ樹脂をｒｏｏ重量部
としビスフェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹脂
を０の配合とし、他は実施例１と同様にして１．２Ｍ厚
の両面銅張積層板を得た。その特性を第２表に示す。

従来例２ 実施例２においてビスフェノールＡノボラック型多官能
エポキシ樹脂の代りに、エポキシ当量１７８のフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂（商品名ＤＥＲ−４３８、
ダウ・ケミカル製）を同量配合し、他は実施例２と同様
にして１．２　ｍ厚の両面銅張積層板を得た。

その特性を第２表に示す。

従来例３ 実施例２において、２官能エポキシ樹脂の代りに、分子
量ｔｏｏｏ、エポキシ量５００の２官能エポキシ樹脂を
、またビスフェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹
脂の代りに、従来例２のフェノールノボラック型エポキ
シ樹脂を同量配合し、他は実施例２と同様にして１．２
■厚の両面銅張積層板を得た。その特性を第２表に示す
。

比較例３ 実施例２において、フェノールノボラック樹脂の代りに
、ジシアンジアミド４重量部をメチルグリコソルプに溶
解したものを硬化剤として用い、他は実施例２と同様に
して１．２謹厚の両面銅張積層板を得た。その特性を第
２表に示す。

第　　２　　表 次に、本発明の第２の発明について実施例を説明する。

本発明においては、積層板用基材の種類などによってハ
ロゲン含率を適宜変えるが、２官能エポキシ樹脂とハロ
ゲン化２価フェノール類の配合割合を変えることによっ
て行なうことができる。

実施例４〜６、比較例４ 分子量３７０、エポキシ当量１８９の２官能エポキシ樹
脂（商品名エビクロン８５０、大日本インキ製）、テト
ラブロモビスフェノールＡ、エポキシ当量２０５のビス
フェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹脂（商品名
エピクロンＮ−８６５、大日本インキ製）を第３表に示
す割合（重量部）で配合して主剤とし、これに７エノー
ルノポラツク樹脂（水酸基当量１０３）２０重量部、２
−エチル−４−メチルイミダゾール０．４重量部を混合
し固型分６５重量％の樹脂組成物を得た（溶剤はアセト
ン）。

これを、ガラス布に樹脂量３８８重量部なるように含浸
乾燥してプリプレグを得、該プリプレグを５枚積層し、
両表面に銅箔を配置して、加熱加圧により１．　Ｏｔｔ
ａｓ厚の両面銅張積層板を得た。その特性を第３表に合
せて示す。

第　　３　　表 （注１）難燃性は、ＵＬ−９４法に準拠した。

比較例５ 実施例５において、２官能エポ牛シ樹脂を分子量６８０
、エポキシ当量３４０のものに代え、他は実施例５と同
様にして１．０■厚の両面銅張積層板を得た。その特性
を第４表に示す。

従来例４ 実施例４において、２官能エポキシ樹脂を１００重量部
としビスフェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹脂
を０の配合とし、他は実施例４と同様にして１．０　ｍ
厚の両面銅張積層板を得た。その特性を第４表に示す。

従来例５ 実施例５において、ビスフェノールＡノボラック型多官
能エポキシ樹脂の代りに、エポキシ当量１７８のフェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂（商品名ＤＥ几−４３８
、ダウ・ケミカル製）を同量配合し、他は実施例５と同
様にして１．０　ｗａｇ厚の両面銅張積層板を得た。

その特性を第４表に示す。

従来例６ 実施例５において、２官能エポキシ樹脂の代りに、分子
量１０００、エポキシ当量５００の難燃性２官能エポキ
シ樹脂（商品名ＥＰＯＮ−１０４５、シェル化学製）を
、またビスフェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹
脂の代りに、従来例５の７エノールノボラツク型エポキ
シ樹脂を同量配合し、他は実施例５と同様にして１．０
ｓｍ厚の両面銅張積層板を得た。その特性を第４表に示
す。

比較例６ 実施例５において、フェノールノボラック樹脂の代りに
、ジシアンジアミド４重量部をメチルセロソルブに溶解
したものを硬化剤として用い、他は実施例５と同様にし
て１．０ｓａｍ厚の両面銅張積層板を得た。その特性を
第４表に示す。

［ 発明の効果 上記の結果から明らかなように、本発明は、積層板用基
材への濡れ性が良好な積層板用樹脂組成物および難燃性
の積層板用樹脂組生物であり、耐熱性および耐衝撃性の
よい積層板および難燃性の積層板の製造に寄与するもの
であり、その工業的価値は極めて大なるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子量５００以下のビスフェノールＡ系２官能エポ
   キシ樹脂と次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿１はＣ
   ＿１〜 Ｃ＿３の直鎖状のアルキレン基を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   はＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基またはアルケニル基を示
   す）で示される２価フェノール類と次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基
   またはアルケニル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す）
   で示されるビスフェノールＡノボラック型多官能エポキ
   シ樹脂とを主剤とし、前記ビスフェノールＡ系２官能エ
   ポキシ樹脂とビスフェノールＡノボラック型多官能エポ
   キシ樹脂の合計の配合量を１００重量部としたとき後者
   の配合量が５〜５０重量部であり、前記主剤に硬化剤と
   してノボラック樹脂を配合した積層板用樹脂組成物。 ２、分子量５００以下のビスフェノールＡ系２官能エポ
   キシ樹脂と次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＿１はＣ＿１〜 Ｃ＿３の直鎖状のアルキレン基を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   はＣ＿１〜Ｃ＿３、のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン
   を示す）で示されるハロゲン化２価フェノール類と次の
   一般式 （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基
   またはアルケニル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す）
   で示されるビスフェノールＡノボラック型多官能エポキ
   シ樹脂とを主剤とし、前記ビスフェノールＡ系２官能エ
   ポキシ樹脂とビスフェノールＡノボラック型多官能エポ
   キシ樹脂の合計の配合量を１００重量部としたとき後者
   の配合量が５〜５０重量部であり、前記主剤に硬化剤と
   してノボラック樹脂を配合した難燃性の積層板用樹脂組
   成物。