JPS6250374A - 耐熱性接着剤 - Google Patents
耐熱性接着剤Info
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- JPS6250374A JPS6250374A JP60189879A JP18987985A JPS6250374A JP S6250374 A JPS6250374 A JP S6250374A JP 60189879 A JP60189879 A JP 60189879A JP 18987985 A JP18987985 A JP 18987985A JP S6250374 A JPS6250374 A JP S6250374A
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- JP
- Japan
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- group
- aminophenoxy
- polyamic acid
- formula
- adhesive
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/105—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the diamino moiety
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性接着剤に関するものであり、特に強力
な接着力と耐熱性に極めて優れた接着剤に関するもので
ある。
な接着力と耐熱性に極めて優れた接着剤に関するもので
ある。
従来、各種の有機合成高分子からなる接着剤が知られて
おり、これ等のうちで耐熱性の優れたものとしては、ポ
リベンズイミダゾール系、ポリイミド系等の接着剤が開
発されている。また前記の接着剤以外にもフッ素系樹脂
、ポリアミドイミド、シリコーン、エポキシノボラック
、エポキシアクリル、ニトリルゴムフェノールまたはポ
リエステル系等の接着剤が開発されているが、これらも
耐熱性の面で満足のいくものは接着力が劣り、逆に接着
力の優れているものは耐熱性が劣るなど充分に満足でき
るものではない。
おり、これ等のうちで耐熱性の優れたものとしては、ポ
リベンズイミダゾール系、ポリイミド系等の接着剤が開
発されている。また前記の接着剤以外にもフッ素系樹脂
、ポリアミドイミド、シリコーン、エポキシノボラック
、エポキシアクリル、ニトリルゴムフェノールまたはポ
リエステル系等の接着剤が開発されているが、これらも
耐熱性の面で満足のいくものは接着力が劣り、逆に接着
力の優れているものは耐熱性が劣るなど充分に満足でき
るものではない。
本発明の目的は、高温で使用しても、使用中、使用後に
おいて接着力の低下しない耐熱性と、より強力な接着力
を有する新規な耐熱性接着剤を得ることにある。
おいて接着力の低下しない耐熱性と、より強力な接着力
を有する新規な耐熱性接着剤を得ることにある。
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を行い
、本発明を完成するに至ったものである。
、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の耐熱性接着剤は、
式（Ｉ）
（式中Ｘは
を表わし、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基
、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直
接又は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香
族基からなる群より選ばれた４（ｉＩｌｉの基を表わす
。） で表わされる繰り返し単位を有する重合体よりなる耐熱
性接着剤である。
、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直
接又は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香
族基からなる群より選ばれた４（ｉＩｌｉの基を表わす
。） で表わされる繰り返し単位を有する重合体よりなる耐熱
性接着剤である。
本発明の耐熱性接着剤は、前記式（Ｉ）で表わされる繰
り返し単位を有する重合体、すなわち前記式（Ｉ）で表
わされる繰り返し単位のポリアミド酸および／またはポ
リイミドである。
り返し単位を有する重合体、すなわち前記式（Ｉ）で表
わされる繰り返し単位のポリアミド酸および／またはポ
リイミドである。
このような本発明の耐熱性接着剤である重合体はジアミ
ン成分として式（ｎ） （ＩＩ） で表わされるエーテルジアミン即ち、５−（４−アミノ
フェノキシ） −３−（４−０４−アミノフェノキシ
）フェニル） −１，１，３−トリメチルインダンおよ
び／または５−（３−アミノフェノキシ） −３−Ｃ４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１，３
−トリメチルインダンを使用したものであり、これと一
種以上のテトラカルボン酸二無水物とを反応させて得ら
れるポリアミド酸および／またはこれを更に残水環化し
て得られるポリイミドである。
ン成分として式（ｎ） （ＩＩ） で表わされるエーテルジアミン即ち、５−（４−アミノ
フェノキシ） −３−（４−０４−アミノフェノキシ
）フェニル） −１，１，３−トリメチルインダンおよ
び／または５−（３−アミノフェノキシ） −３−Ｃ４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１，３
−トリメチルインダンを使用したものであり、これと一
種以上のテトラカルボン酸二無水物とを反応させて得ら
れるポリアミド酸および／またはこれを更に残水環化し
て得られるポリイミドである。
このようなエーテル結合と芳香族アミノ基を同一分子中
に有するエーテルジアミン類を使用するポリイミドを接
着剤として使用することは全く知られていない。
に有するエーテルジアミン類を使用するポリイミドを接
着剤として使用することは全く知られていない。
これらの重合体は通常、エーテルジアミンをテトラカル
ボン酸二無水物と有機溶媒中で反応させて製造すること
ができる。
ボン酸二無水物と有機溶媒中で反応させて製造すること
ができる。
この方法で使用されるテトラカルボン酸二無水物は、式
（Ｉ［Ｉ） （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
又は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族
基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表わされるテトラカルボン酸二無水物である。
（Ｉ［Ｉ） （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
又は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族
基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表わされるテトラカルボン酸二無水物である。
即ち、使用されるテトラカルボン酸二無水物としては、
例えば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロベ
ンクンカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、
３，３：４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物、２．２；３．ｓ’−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、３，３；４．ｔ’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、２，２： ３，３’ −ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、２．２−ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）プロパンニ無水物、２．２−ビ
ス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパンニ無水物
、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテルジア
ミン、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン
ニ無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニ
ル）エタンニ無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ニル）メタンニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）メタンニ無水物、２．３，６．７−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、１．４，５．８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、Ｌ２，５．６−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、１．２，３．４−ベンゼ
ンテトラカルボン酸二無水物、３゜４．９．１０−ペリ
レンテトラカルボン酸二無水物、２゜３．６．７−アン
トラセンテトラカルボン酸二無水物、１．２，７．８−
フェナントレンテトラカルボン酸二無水物などがあげら
れる。
例えば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロベ
ンクンカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、
３，３：４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物、２．２；３．ｓ’−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、３，３；４．ｔ’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、２，２： ３，３’ −ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、２．２−ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）プロパンニ無水物、２．２−ビ
ス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパンニ無水物
、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテルジア
ミン、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン
ニ無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニ
ル）エタンニ無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ニル）メタンニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）メタンニ無水物、２．３，６．７−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、１．４，５．８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、Ｌ２，５．６−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、１．２，３．４−ベンゼ
ンテトラカルボン酸二無水物、３゜４．９．１０−ペリ
レンテトラカルボン酸二無水物、２゜３．６．７−アン
トラセンテトラカルボン酸二無水物、１．２，７．８−
フェナントレンテトラカルボン酸二無水物などがあげら
れる。
これら、テトラカルボン酸二無水物は単独あるいは２種
以上混合して用いられる。
以上混合して用いられる。
重合体の生成反応は通常、有機溶媒中で実施する。この
反応に用いる有機溶媒としては、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメトキ
シアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、 １，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム、１．２−ジメトキシエタン、ビス（２−メ
トキシエチル）エーテル、 １，２−ビス（２−メトキ
シエトキシ）エタン、ビス（２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル〕エーテル、テトラヒドロフラン、 １．３
−ジオキサン、 １，４−ジオキサン、ピリジン、ピコ
リン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テト
ラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどが挙げ
られる。またこれらの有機溶剤は単独でも或いは２種以
上混合して用いても差し支えない。
反応に用いる有機溶媒としては、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメトキ
シアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、 １，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプ
ロラクタム、１．２−ジメトキシエタン、ビス（２−メ
トキシエチル）エーテル、 １，２−ビス（２−メトキ
シエトキシ）エタン、ビス（２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル〕エーテル、テトラヒドロフラン、 １．３
−ジオキサン、 １，４−ジオキサン、ピリジン、ピコ
リン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テト
ラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどが挙げ
られる。またこれらの有機溶剤は単独でも或いは２種以
上混合して用いても差し支えない。
反応温度は通常６０℃以下、好ましくは５０ ’Ｃ以下
である。
である。
反応圧力は特に限定されず、常圧で十分実施できる。
反応時間は、使用するテトラカルボン酸二無水物、エー
テルジアミン、溶剤の種類および反応温度により異なり
、ポリアミド酸の生成が完了するに十分な時間反応させ
る。通常４〜２４時間で充分である。
テルジアミン、溶剤の種類および反応温度により異なり
、ポリアミド酸の生成が完了するに十分な時間反応させ
る。通常４〜２４時間で充分である。
このような反応により、下記式（Ｉ）に於てＸが
００ （Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式
芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又は架
橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基から
なる群より選ばれた４価の基を表わす。） である繰り返し単位を有するポリアミド酸が得られる。
００ （Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式
芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又は架
橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基から
なる群より選ばれた４価の基を表わす。） である繰り返し単位を有するポリアミド酸が得られる。
さらに得られたポリアミド酸を１００〜３００℃に加熱
脱水すること、あるいは無水酢酸などの脱水剤で化学処
理することにより、下記式（Ｉ）に於て Ｘが ００ １１］１ （Ｒは上記と同様である。） である繰り返し単位を有する対応するポリイミドが得ら
れる。
脱水すること、あるいは無水酢酸などの脱水剤で化学処
理することにより、下記式（Ｉ）に於て Ｘが ００ １１］１ （Ｒは上記と同様である。） である繰り返し単位を有する対応するポリイミドが得ら
れる。
かくして得られた重合体を接着剤として使用するに際し
ては、 （Ｉ１主として上記ポリアミド酸を含有する接着剤溶液
として使用する場合と、 （２）主として上記ポリイミドを使用する場合とに大別
される。
ては、 （Ｉ１主として上記ポリアミド酸を含有する接着剤溶液
として使用する場合と、 （２）主として上記ポリイミドを使用する場合とに大別
される。
（Ｉ）の場合、主として上記ポリアミド酸を含有する接
着剤溶液とは、ポリアミド酸を有機溶媒に溶解した溶液
であり、有機溶媒中でエーテルジアミンとテトラカルボ
ン酸二無水物とを反応させて得られたポリアミド酸を含
有する反応生成液であってもよい。またポリアミド酸を
主成分とし、これにポリアミド酸の環化物であるポリイ
ミドを含有するものであってもよい。したがって、ポリ
アミド酸を含有する接着剤溶液とは、ポリイミドを一部
含有する溶液または）懸濁液であってもよい。
着剤溶液とは、ポリアミド酸を有機溶媒に溶解した溶液
であり、有機溶媒中でエーテルジアミンとテトラカルボ
ン酸二無水物とを反応させて得られたポリアミド酸を含
有する反応生成液であってもよい。またポリアミド酸を
主成分とし、これにポリアミド酸の環化物であるポリイ
ミドを含有するものであってもよい。したがって、ポリ
アミド酸を含有する接着剤溶液とは、ポリイミドを一部
含有する溶液または）懸濁液であってもよい。
このようなポリアミド酸を含有する接着剤を使用する場
合は、貼合わすべき被接着物にポリアミド酸接着剤の薄
い層を被着し、ついで被着した被接着物を空気中で所要
時間、２２０°Ｃ程度に予熱して過剰の溶剤を除去し、
ポリアミド酸接着剤を、より安定なポリイミドに転化し
、次いで１〜１０００ｋｇ ／ ｃｏｔの圧力、５０〜
４００°Ｃの温度で圧着し、 １００〜４００℃の温度
でキュアさせると、被接着物を強固に接着することがで
きる。
合は、貼合わすべき被接着物にポリアミド酸接着剤の薄
い層を被着し、ついで被着した被接着物を空気中で所要
時間、２２０°Ｃ程度に予熱して過剰の溶剤を除去し、
ポリアミド酸接着剤を、より安定なポリイミドに転化し
、次いで１〜１０００ｋｇ ／ ｃｏｔの圧力、５０〜
４００°Ｃの温度で圧着し、 １００〜４００℃の温度
でキュアさせると、被接着物を強固に接着することがで
きる。
（２）の場合、上記ポリイミドとは上記のポリアミド酸
を加熱残水、あるいは無水酢酸などの塩水剤で化学処理
して例えばフィルム状にしたもの、または粉状にした実
質的にポリイミドそのものである。また、上記のポリア
ミド酸を一部含有しても差し支えない。
を加熱残水、あるいは無水酢酸などの塩水剤で化学処理
して例えばフィルム状にしたもの、または粉状にした実
質的にポリイミドそのものである。また、上記のポリア
ミド酸を一部含有しても差し支えない。
このような実質的にポリイミドを使用する場合は、フィ
ルムまたは粉末を被接着物の間に挿入し、１〜１０００
ｋｇ ／ ｃｏｔの圧力、５０〜４００°Ｃの温度で圧
着し、 １００〜４００°Ｃの温度でキュアさせると、
接着物質を強固に接着することができる。
ルムまたは粉末を被接着物の間に挿入し、１〜１０００
ｋｇ ／ ｃｏｔの圧力、５０〜４００°Ｃの温度で圧
着し、 １００〜４００°Ｃの温度でキュアさせると、
接着物質を強固に接着することができる。
以下、本発明を合成例および実施例により詳細に説明す
る。
る。
合成例−１
本発明に用いられる５〜（４−アミノフェノキシ）−３
−（４１４−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１
，３−トリメチルインダンは次の如くして得られた。
−（４１４−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１
，３−トリメチルインダンは次の如くして得られた。
かきまぜ機、温度計を備えた反応器に５−ヒドロキシ−
３−（４−ヒドロキシフェニル） −１，１，３−トリ
メチルインダン６７．１ｇ （０，２５モル）、４−ク
ロロニトロベンゼン８６．７ｇ （０，５５モル）およ
びジメチルスルホキシド２５０ｍ１を装入し、窒素ガス
を通気させながら昇温して温度を１００℃〜１１０℃に
保った。
３−（４−ヒドロキシフェニル） −１，１，３−トリ
メチルインダン６７．１ｇ （０，２５モル）、４−ク
ロロニトロベンゼン８６．７ｇ （０，５５モル）およ
びジメチルスルホキシド２５０ｍ１を装入し、窒素ガス
を通気させながら昇温して温度を１００℃〜１１０℃に
保った。
次に４５％カセイソーダ４９ｇ （０，５５モル）を同
温度で １時間かけて滴下した。滴下後、２時間反応を
行って終了した。
温度で １時間かけて滴下した。滴下後、２時間反応を
行って終了した。
反応終了後、ろ過して無機塩を除いたのち蒸発器で減圧
濃縮した。この濃縮残査に水５００ｍ ｊｉ！を加えて
かきまぜると結晶化した。ろ過、水洗後、乾燥して１２
６．７ｇの５−（４−ニトロフェノキシ）−３−［４−
（４−ニトロフェノキシ）フェニル） −１，１，３−
トリメチルインダンを得た（収率９９．３％）。これを
エタノールで再結晶して白色針状の純品を得た。融点は
２１４．５〜２１５．５°Ｃであり元素分析の結果は次
のとおりである。
濃縮した。この濃縮残査に水５００ｍ ｊｉ！を加えて
かきまぜると結晶化した。ろ過、水洗後、乾燥して１２
６．７ｇの５−（４−ニトロフェノキシ）−３−［４−
（４−ニトロフェノキシ）フェニル） −１，１，３−
トリメチルインダンを得た（収率９９．３％）。これを
エタノールで再結晶して白色針状の純品を得た。融点は
２１４．５〜２１５．５°Ｃであり元素分析の結果は次
のとおりである。
元素分析 （Ｃ３０Ｈ？ＢＮ２０Ｇ ）ＣＨＮ
計算値（％）７０．５８ ５．１３ ５．４９測定値（
％） ７０．６ ５．０５ ５．５１次に、か
きまぜ機、温度計を備えた密閉型還元反応器に上記５−
（４−ニトロフェノキシ） −３−Ｃ４−（４−ニトロ
フェノキシ）フェニル） −１，１，３−１−リメチル
インダン１０．２１ｇ （０，０２モル）、５％Ｐｄ／
Ｃ触媒０．３ｇおよびエタノール３０ｍ Ａを装入し
、激しくかきまぜながら水素ガスを導入した。反応温度
６２〜６８℃で４時間行ったところ２７６０ｍ ｌの水
素を吸収し、これ以上の吸収が認められなくなったので
反応を終了した。反応終了後、ろ過して触媒を除き、蒸
発器で濃縮して溶剤を回収した。
％） ７０．６ ５．０５ ５．５１次に、か
きまぜ機、温度計を備えた密閉型還元反応器に上記５−
（４−ニトロフェノキシ） −３−Ｃ４−（４−ニトロ
フェノキシ）フェニル） −１，１，３−１−リメチル
インダン１０．２１ｇ （０，０２モル）、５％Ｐｄ／
Ｃ触媒０．３ｇおよびエタノール３０ｍ Ａを装入し
、激しくかきまぜながら水素ガスを導入した。反応温度
６２〜６８℃で４時間行ったところ２７６０ｍ ｌの水
素を吸収し、これ以上の吸収が認められなくなったので
反応を終了した。反応終了後、ろ過して触媒を除き、蒸
発器で濃縮して溶剤を回収した。
次に、この濃縮残査に製塩Ｍ６．５ｇと２０％イソプロ
パツール水溶液５０ｍ１を加え、加熱溶解させたのち徐
冷すると５−（４−アミノフェノキシ） −３−（４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル） −’１，１．３
− ）リメチルインダンの塩酸塩の結晶が析出した。こ
れをろ別したのち、７０％イソプロパツール水溶液５０
ｍｐ中でアンモニア水により中和した。冷却放置すると
白色針状の結晶が析出した。これは目的物の５−（４−
アミノフェノキシ）−３−（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル） −１，１，３−１−リメチルインダン
であり、ろ過、洗浄後乾燥して７．９ｇを得た（収率８
７．６％）。融点１３５〜１３６．５℃。
パツール水溶液５０ｍ１を加え、加熱溶解させたのち徐
冷すると５−（４−アミノフェノキシ） −３−（４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル） −’１，１．３
− ）リメチルインダンの塩酸塩の結晶が析出した。こ
れをろ別したのち、７０％イソプロパツール水溶液５０
ｍｐ中でアンモニア水により中和した。冷却放置すると
白色針状の結晶が析出した。これは目的物の５−（４−
アミノフェノキシ）−３−（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル） −１，１，３−１−リメチルインダン
であり、ろ過、洗浄後乾燥して７．９ｇを得た（収率８
７．６％）。融点１３５〜１３６．５℃。
元素分析 （Ｃ３０Ｈ３ＯＮ２０２ ）ＣＨＮ
計算値（％） ７９．９７ ６．７１ ６．２
２測定値（％’） ８０．０２ ６．７３ ６
．１７ＮＭＲスペクトル 測定溶媒；アセトン−０
８測定温度−室温 １．０５ ｐｐｍ （３Ｈ−重線）１．３５
ｐｐｍ （３Ｈ−重線）１−６５ ｐｐ
ｍ （３Ｈ−重線）２．２５〜２．７５ｐｐｍ
（２Ｈ多重線）３．２〜４．２ ｐｐｍ （
４Ｈ−重線）６．６〜７．３５ｐｐｍ （Ｉ５８多
重線）ＭＳスペクトル （Ｉ’ｌ ／ｅ ） Ｍ＋４５０、４３５、３１２、２５０、２１７、１０８
合成例−２ 本発明に用いられる５−（３−アミノフェノキシ）−３
−Ｃ４−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，
１，３−トリメチルインダンは次の如くして得られた。
２測定値（％’） ８０．０２ ６．７３ ６
．１７ＮＭＲスペクトル 測定溶媒；アセトン−０
８測定温度−室温 １．０５ ｐｐｍ （３Ｈ−重線）１．３５
ｐｐｍ （３Ｈ−重線）１−６５ ｐｐ
ｍ （３Ｈ−重線）２．２５〜２．７５ｐｐｍ
（２Ｈ多重線）３．２〜４．２ ｐｐｍ （
４Ｈ−重線）６．６〜７．３５ｐｐｍ （Ｉ５８多
重線）ＭＳスペクトル （Ｉ’ｌ ／ｅ ） Ｍ＋４５０、４３５、３１２、２５０、２１７、１０８
合成例−２ 本発明に用いられる５−（３−アミノフェノキシ）−３
−Ｃ４−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，
１，３−トリメチルインダンは次の如くして得られた。
かきまぜ機、温度計および還流冷却器を備えた反応器に
５−ヒドロキシ−３−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｌ
Ｌ３−トリメチルインダン６７．１ｇ （０，２５モル
）、トジニトロベンゼン１０．０９ｇ 、＜ ０．６モ
ル）、無水炭酸カリウム６９．１ｇ （０，５モル）お
よびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド６５０ｍ１を装入し
、窒素ガスを通気させながらかきまぜて反応を行った。
５−ヒドロキシ−３−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｌ
Ｌ３−トリメチルインダン６７．１ｇ （０，２５モル
）、トジニトロベンゼン１０．０９ｇ 、＜ ０．６モ
ル）、無水炭酸カリウム６９．１ｇ （０，５モル）お
よびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド６５０ｍ１を装入し
、窒素ガスを通気させながらかきまぜて反応を行った。
反応は温度１５０〜１５３℃で７時間行って終了した。
反応後、ろ過して無機塩を除いたのち蒸発器で減圧濃縮
した。この濃縮残査は褐色油状でありメチルセロルブ２
８０ｍ （ｌと水２０ｍ１を加えて加熱熔解させ放冷す
ると結晶化した。これをろ過、洗浄後、乾燥して１１２
．５ｇの５−（３−ニトロフェノキシ）−３−（４−（
３−ニトロフェノキシ）フェニル） −ＬＬ、３−トリ
メチルインダンを得た（収率８８．１％）。
した。この濃縮残査は褐色油状でありメチルセロルブ２
８０ｍ （ｌと水２０ｍ１を加えて加熱熔解させ放冷す
ると結晶化した。これをろ過、洗浄後、乾燥して１１２
．５ｇの５−（３−ニトロフェノキシ）−３−（４−（
３−ニトロフェノキシ）フェニル） −ＬＬ、３−トリ
メチルインダンを得た（収率８８．１％）。
これをエタノールで再結晶して淡黄色針状の純品を得た
。融点は９０〜９２℃であり元素分析の結果は次のとお
りである。
。融点は９０〜９２℃であり元素分析の結果は次のとお
りである。
元素分析 （Ｃ３ｏＨ２８Ｎ２０Ｇ）
ＣＨＮ
計算値（％） ７０．５８ ５．］、３ ５．
４９測定値（％） ７０．６２ ５．１８ ５
．４３次に、かきまぜ機、温度計を備えた密閉型還元反
応器に上記５−（３−ニトロフェノキシ）−３〜 〔４
−（３−ニトロフェノキシ）フェニル） −１，１，３
−トリメチルインダン１０．２１ｇ （０，０２モル）
、５％Ｐｄ／ Ｃ触媒０．３ｇおよびエタノール３０ｍ
ｌを装入し、激しくかきまぜながら水素ガスを導入し
た。
４９測定値（％） ７０．６２ ５．１８ ５
．４３次に、かきまぜ機、温度計を備えた密閉型還元反
応器に上記５−（３−ニトロフェノキシ）−３〜 〔４
−（３−ニトロフェノキシ）フェニル） −１，１，３
−トリメチルインダン１０．２１ｇ （０，０２モル）
、５％Ｐｄ／ Ｃ触媒０．３ｇおよびエタノール３０ｍ
ｌを装入し、激しくかきまぜながら水素ガスを導入し
た。
反応温度６２〜６８℃で４時間行ったところ２７６０ｍ
１２の水素を吸収し、これ以上の吸収が認められなく
なったので反応を終了した。反応終了後、ろ過して触媒
を除き、蒸発器で濃縮して溶剤を回収した。
１２の水素を吸収し、これ以上の吸収が認められなく
なったので反応を終了した。反応終了後、ろ過して触媒
を除き、蒸発器で濃縮して溶剤を回収した。
次に、この濃縮残査に濃塩酸６．５ｇと２０％イソプロ
パツール水溶液５０ｍ１を加え、加熱溶解させたのち、
活性炭を加えて熱ろ過した。
パツール水溶液５０ｍ１を加え、加熱溶解させたのち、
活性炭を加えて熱ろ過した。
このろ液を希アンモニア水に滴下させると沈澱が析出し
た。これは目的物の５−（３−アミノフェノキシ） −
３−（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，
Ｌ３−１−リメチルインダンであり、ろ過、洗浄後乾燥
して８．５ｇを得た（収率９４．３％）。融点７０〜７
２°Ｃ０ 元素分析 （Ｃ３０Ｈ３ＯＮ２０２ ）Ｃ）ＴＮ 計算値（％） ７９．９７ ６．７１ ６．２
２測定値（％） ８０．１２ ６．７６ ６．
２ＯＮＭＲスペクトル 測定溶媒：アセトン−ＤＣ
測定温度：室温 １．０５ ｐｐｍ （３Ｈ−重線）１．３５
ｐｐｍ （３８−重線）１．６５ ｐｐ
ｍ ’（３Ｈ−重線）２．３〜２．５ ｐｐｍ
（２Ｈ多重線）３．６〜４．２ｐｐｍ （４Ｎ
−重線）６．０〜７．３ ｐｐｍ （Ｉ５８多
重線）ＭＳスペクトル （Ｍ／ｅ） Ｍ＋４５０、４３５、３１２、２５０、２１８実施例−
１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に、５−（４−アミノフェノキシ） −３−（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１，３−１−
リメチルインダン４．５ｇ （０，０１モル）とＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド ２０．０ｇを装入し、室温で
窒素雰囲気下に、ピロメリット酸二無水物 ２．１８ｇ
（０，０１モル）を溶液温度が３０℃を越えない様
に注意しながら分割して加え室温で約２０時間かきまぜ
た。
た。これは目的物の５−（３−アミノフェノキシ） −
３−（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，
Ｌ３−１−リメチルインダンであり、ろ過、洗浄後乾燥
して８．５ｇを得た（収率９４．３％）。融点７０〜７
２°Ｃ０ 元素分析 （Ｃ３０Ｈ３ＯＮ２０２ ）Ｃ）ＴＮ 計算値（％） ７９．９７ ６．７１ ６．２
２測定値（％） ８０．１２ ６．７６ ６．
２ＯＮＭＲスペクトル 測定溶媒：アセトン−ＤＣ
測定温度：室温 １．０５ ｐｐｍ （３Ｈ−重線）１．３５
ｐｐｍ （３８−重線）１．６５ ｐｐ
ｍ ’（３Ｈ−重線）２．３〜２．５ ｐｐｍ
（２Ｈ多重線）３．６〜４．２ｐｐｍ （４Ｎ
−重線）６．０〜７．３ ｐｐｍ （Ｉ５８多
重線）ＭＳスペクトル （Ｍ／ｅ） Ｍ＋４５０、４３５、３１２、２５０、２１８実施例−
１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に、５−（４−アミノフェノキシ） −３−（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１，３−１−
リメチルインダン４．５ｇ （０，０１モル）とＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド ２０．０ｇを装入し、室温で
窒素雰囲気下に、ピロメリット酸二無水物 ２．１８ｇ
（０，０１モル）を溶液温度が３０℃を越えない様
に注意しながら分割して加え室温で約２０時間かきまぜ
た。
得られたポリアミド酸の３５°ｃ、 Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド溶剤中０．５％濃度での対数粘度（以下
同様。）は、２．０４ｄｌ／ ｇであった。このアミド
酸溶液をトリクロロエチレン洗浄した冷間圧延鋼板（Ｊ
ＩＳ Ｇ３１４１５ｐｃｃ／ ＳＤ、 ２５Ｘ １００
’Ａ １．６貫ｎｏ（以下同様。）に塗布し、 １０
０℃で１時間、２２０°Ｃで１時間加熱乾燥した後、冷
間圧延鋼板を重ねて３４０℃、２０ｋｇ ／ ｃａｌで
５分間加圧圧着した。このものの引張りせん断接着強さ
は室温で２７０ ｋｇ ／ ｃａｌであり、２４０℃の
高温下で測定したところ２１０ｋｇ／−であった、（測
定方法はＪＩＳ−に６８４８及び６８５０に拠る。以下
同様。）またこのポリアミド酸溶液の一部を取りガラス
板上にキャストした後１００℃。
ルアセトアミド溶剤中０．５％濃度での対数粘度（以下
同様。）は、２．０４ｄｌ／ ｇであった。このアミド
酸溶液をトリクロロエチレン洗浄した冷間圧延鋼板（Ｊ
ＩＳ Ｇ３１４１５ｐｃｃ／ ＳＤ、 ２５Ｘ １００
’Ａ １．６貫ｎｏ（以下同様。）に塗布し、 １０
０℃で１時間、２２０°Ｃで１時間加熱乾燥した後、冷
間圧延鋼板を重ねて３４０℃、２０ｋｇ ／ ｃａｌで
５分間加圧圧着した。このものの引張りせん断接着強さ
は室温で２７０ ｋｇ ／ ｃａｌであり、２４０℃の
高温下で測定したところ２１０ｋｇ／−であった、（測
定方法はＪＩＳ−に６８４８及び６８５０に拠る。以下
同様。）またこのポリアミド酸溶液の一部を取りガラス
板上にキャストした後１００℃。
２００℃、３００℃で各々１時間加熱してポリイミドフ
ィルムを得た。このポリイミドフィルムのガラス転移温
度は２９７℃（ＴＭＡ針人法人法定。以下同様。）、ま
た空気中での５％重量減少温度は５１５”Ｃ（ＤＴＡ−
ＴＧで測定。以下同様。）であった。
ィルムを得た。このポリイミドフィルムのガラス転移温
度は２９７℃（ＴＭＡ針人法人法定。以下同様。）、ま
た空気中での５％重量減少温度は５１５”Ｃ（ＤＴＡ−
ＴＧで測定。以下同様。）であった。
実施例−２
実施例−１と同様な反応容器に５−（４−アミノフェノ
キシ） −３−（４−（４−７ミノフエノキシ）フェ
ニル〕−１，１，３−）リメチルインダン４５．０ｇ
（０，１モル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２３
１．６．を装入し、室温で窒素雰囲気下に、３，３７４
．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３２
．２ｇ （０，１モル）を溶液温度が３０℃を越えな
い様に注意しながら分割して加え、室温で約２０時間か
きまぜた。
キシ） −３−（４−（４−７ミノフエノキシ）フェ
ニル〕−１，１，３−）リメチルインダン４５．０ｇ
（０，１モル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２３
１．６．を装入し、室温で窒素雰囲気下に、３，３７４
．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３２
．２ｇ （０，１モル）を溶液温度が３０℃を越えな
い様に注意しながら分割して加え、室温で約２０時間か
きまぜた。
得られたポリアミド酸の対数粘度は１．４５ｄｌ／ｇで
あった。このポリアミド酸溶液の一部を取り、ガラス板
上にキャストした後１００℃、２００℃、３００℃で各
々１時間加熱して淡黄色透明のポリイミドフィルムを得
た。このポリイミドフィルムのガラス転移温度は２６２
℃、また空気中での５％重量減少温度は５０８℃であっ
た。またこのポリイミドフィルムの引張り強さは１３．
２ｋｇ／ｍＪ、引張り伸び率は１０％であった。（測定
方法はともにＡＳＴＭ Ｄ−８８２に拠る。以下同様。
あった。このポリアミド酸溶液の一部を取り、ガラス板
上にキャストした後１００℃、２００℃、３００℃で各
々１時間加熱して淡黄色透明のポリイミドフィルムを得
た。このポリイミドフィルムのガラス転移温度は２６２
℃、また空気中での５％重量減少温度は５０８℃であっ
た。またこのポリイミドフィルムの引張り強さは１３．
２ｋｇ／ｍＪ、引張り伸び率は１０％であった。（測定
方法はともにＡＳＴＭ Ｄ−８８２に拠る。以下同様。
）このポリイミドフィルムを１３０℃に予備加熱した冷
間圧延鋼板間に挿入し、３４０℃、２０ｋｇ ／ ｃｒ
Ａで５分間加圧圧着させた。このものの室温での引張り
せん断接着強さは２５４ｋｇ ／ ｃｒＡであり、２４
０°Ｃの高温下で測定したところ２０１ｋｇ／（Ｊｌで
あった。
間圧延鋼板間に挿入し、３４０℃、２０ｋｇ ／ ｃｒ
Ａで５分間加圧圧着させた。このものの室温での引張り
せん断接着強さは２５４ｋｇ ／ ｃｒＡであり、２４
０°Ｃの高温下で測定したところ２０１ｋｇ／（Ｊｌで
あった。
実施例−３
実施例−１と同様な反応容器に、５−＜３−アミノフェ
ノキシ） −３−（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル） −１，１，３−１−リメチルインダン４．５ｇ
（０，０Ｌモル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２
０．０ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に、ピロメリッ
ト酸二無水物２、１８ｇ （０，０１モル）を溶液温
度が３０℃を越えない様に注意しながら分割して加え、
室温で約２０時間かきまぜた。かくして得られたポリア
ミド酸の対数粘度は １．９０ｄｌ／ｇであった。この
ポリアミド酸溶液の一部を取り、ガラス板上にキャスト
した後、１００℃、２００℃、３００℃で各々１時間加
熱してポリイミドフィルムを得た。このポリイミドフィ
ルムのガラス転移温度は２３７℃、空気中での５％重量
減少温度は５０３℃であった。またこのポリイミドフィ
ルムの引張り強さは８．９ｋｇ ／ ｍｎ？、引張り伸
び率は６％であった。さらにこのポリイミドフィルムを
１３０℃に予備加熱した冷間圧延鋼板間に挿入し、３４
０℃、２０ｋｇ ／ ｃｔで５分間加圧圧着させた。こ
のものの室温での引張りせん断接着強さは３２０ｋｉｒ
／ ｃＩ（であり、２２０℃の高温下での引張りせん
断接着強さは２２５ｋｇ ／ ｃＩＡであった。
ノキシ） −３−（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル） −１，１，３−１−リメチルインダン４．５ｇ
（０，０Ｌモル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２
０．０ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に、ピロメリッ
ト酸二無水物２、１８ｇ （０，０１モル）を溶液温
度が３０℃を越えない様に注意しながら分割して加え、
室温で約２０時間かきまぜた。かくして得られたポリア
ミド酸の対数粘度は １．９０ｄｌ／ｇであった。この
ポリアミド酸溶液の一部を取り、ガラス板上にキャスト
した後、１００℃、２００℃、３００℃で各々１時間加
熱してポリイミドフィルムを得た。このポリイミドフィ
ルムのガラス転移温度は２３７℃、空気中での５％重量
減少温度は５０３℃であった。またこのポリイミドフィ
ルムの引張り強さは８．９ｋｇ ／ ｍｎ？、引張り伸
び率は６％であった。さらにこのポリイミドフィルムを
１３０℃に予備加熱した冷間圧延鋼板間に挿入し、３４
０℃、２０ｋｇ ／ ｃｔで５分間加圧圧着させた。こ
のものの室温での引張りせん断接着強さは３２０ｋｉｒ
／ ｃＩ（であり、２２０℃の高温下での引張りせん
断接着強さは２２５ｋｇ ／ ｃＩＡであった。
実施例−４
実施例−１と同様な反応容器に５−（３−アミノフェノ
キシ） −３−Ｃ４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル） −１，１，３−トリメチルインダン４．５ｇ （
０，０１モル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２３．
２ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に、３，３；４，４
′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３．２２
ｇ （０，０１モル）を溶液温度が３０℃を越えない
様に注意しながら分割して加え、室温で約２０時間かき
まぜた。かくして得られたポリアミド酸の対数粘度は１
．２５ａＪ／ｇであった。このポリアミド酸溶液の一部
を取り、ガラス板上にキャストした後、 １００℃、
２００℃、 ３００℃で各々１時間加熱してポリイミド
フィルムを得た。
キシ） −３−Ｃ４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル） −１，１，３−トリメチルインダン４．５ｇ （
０，０１モル）とＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２３．
２ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に、３，３；４，４
′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３．２２
ｇ （０，０１モル）を溶液温度が３０℃を越えない
様に注意しながら分割して加え、室温で約２０時間かき
まぜた。かくして得られたポリアミド酸の対数粘度は１
．２５ａＪ／ｇであった。このポリアミド酸溶液の一部
を取り、ガラス板上にキャストした後、 １００℃、
２００℃、 ３００℃で各々１時間加熱してポリイミド
フィルムを得た。
このポリイミドフィルムのガラス転移温度は２１４℃、
空気中での５％重重量減湯温は５０７℃であった。また
このポリイミドフィルムの引張り強さは１４．８ｋｇ／
ｎＪ、引張り伸び率は９％であった。さらにこのポリイ
ミドフィルムを１３０℃に予備加熱した冷間圧延鋼板間
に挿入し、３４０℃、２０ｋｇ／ｃｕｔで５分間加圧圧
着させた。このものの室温での引張りせん断接着強さは
３００ｋｇ ／ ｃｎｌであり、２００℃の高温下での
引張りせん断接着強さは２１８ｋｇ／ａｄであった。
空気中での５％重重量減湯温は５０７℃であった。また
このポリイミドフィルムの引張り強さは１４．８ｋｇ／
ｎＪ、引張り伸び率は９％であった。さらにこのポリイ
ミドフィルムを１３０℃に予備加熱した冷間圧延鋼板間
に挿入し、３４０℃、２０ｋｇ／ｃｕｔで５分間加圧圧
着させた。このものの室温での引張りせん断接着強さは
３００ｋｇ ／ ｃｎｌであり、２００℃の高温下での
引張りせん断接着強さは２１８ｋｇ／ａｄであった。
本発明は耐熱性を低下させることなく、強力な接着力を
示し、とくに高温時においても高い接着力を維持できる
接着剤を提供するものである。
示し、とくに高温時においても高い接着力を維持できる
接着剤を提供するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼および／または▲数
式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基
、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直
接又は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香
族基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表わされる繰り返し単位を有する重合体よりなる耐熱
性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60189879A JPS6250374A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 耐熱性接着剤 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60189879A JPS6250374A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 耐熱性接着剤 |
| FR8618369A FR2609037B1 (fr) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Nouveau polyimide contenant des motifs indane, son procede de preparation et son utilisation en tant qu'adhesif |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6250374A true JPS6250374A (ja) | 1987-03-05 |
| JPH0574636B2 JPH0574636B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=9342442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60189879A Granted JPS6250374A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 耐熱性接着剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6250374A (ja) |
| FR (1) | FR2609037B1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6446807A (en) * | 1987-08-17 | 1989-02-21 | Mitsui Petrochemical Ind | Amorphous marking substance for magnetic guidance |
| US5494996A (en) * | 1993-01-21 | 1996-02-27 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Polyimide resin composition |
| JP2008244857A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | National Institutes Of Natural Sciences | 導波管接合器 |
| JP2009024838A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 密封構造体 |
| WO2015162901A1 (ja) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ポリアミド酸組成物およびポリイミド組成物 |
| JP2015209455A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ポリアミド酸組成物およびポリイミド組成物 |
| JP2015214680A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-12-03 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ポリアミド酸組成物およびポリイミド組成物 |
| JP2018012671A (ja) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ビスマレイミド化合物およびその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2997075B1 (en) | 2013-05-17 | 2021-12-15 | FujiFilm Electronic Materials USA, Inc. | Novel polymer and thermosetting composition containing same |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60189879A patent/JPS6250374A/ja active Granted
-
1986
- 1986-12-30 FR FR8618369A patent/FR2609037B1/fr not_active Expired
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6446807A (en) * | 1987-08-17 | 1989-02-21 | Mitsui Petrochemical Ind | Amorphous marking substance for magnetic guidance |
| US5494996A (en) * | 1993-01-21 | 1996-02-27 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Polyimide resin composition |
| JP2008244857A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | National Institutes Of Natural Sciences | 導波管接合器 |
| JP2009024838A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 密封構造体 |
| WO2015162901A1 (ja) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ポリアミド酸組成物およびポリイミド組成物 |
| JP2015209455A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ポリアミド酸組成物およびポリイミド組成物 |
| JP2015214680A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-12-03 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ポリアミド酸組成物およびポリイミド組成物 |
| KR20160136406A (ko) | 2014-04-24 | 2016-11-29 | 제이에프이 케미칼 가부시키가이샤 | 폴리아미드산 조성물 및 폴리이미드 조성물 |
| US10174165B2 (en) | 2014-04-24 | 2019-01-08 | Jfe Chemical Corporation | Poly(amic acid) composition and polyimide composition |
| JP2018012671A (ja) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ビスマレイミド化合物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0574636B2 (ja) | 1993-10-18 |
| FR2609037A1 (fr) | 1988-07-01 |
| FR2609037B1 (fr) | 1989-11-17 |
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