JPS62208994A - 熱染料転写用剥離剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱染料転写集成体に関するものであり、さらに
特定的には、染料供与素子を染料受容素子から転写後に
分離する際の助けをする特定の剥離剤に関するものであ
る。

従来技術 近年において、熱転写系はカラービデオカメラから電子
的に発生させた画像からプリントを得るために開発され
てきた。その種のプリントを得る一つの方式によると、
電子的画像をまずカラーフィルターによる色分離にかけ
る。それぞれの色分離を行なった画像を次に電子信号に
変換する。これらの信号は次にシアン、マゼンタおよび
黄色の電子信号をつくり出すように処理される。これら
の信号は次に熱プリンターへ伝達される。プリントを得
るためには、シアン、マゼンタ、あるいは黄色の染料供
与素子は染料受容素子と向い合わせて置かれる。この二
つを次に熱プリントヘッドとプラテンローラーとの間に
挿入する。線型の熱プリントヘッドを使って染料供与シ
ートの裏から熱を付与する。熱ブリメトヘッドは多くの
加熱用素子ヲモち、シアン、マゼンタおよび黄色の信号
に即応して順次に加熱される。次にこの１糧を他の二色
について繰返す。スクリーン上に見られる原画に相当す
るカラー−ハードコピーがこのようにして得られる。そ
れを実施するためのこの方法と装置についてのこれ以上
の詳細はブラウンシュタインによる、「熱プリンター装
置の制御装置と方法」と題する米国特許第４，６２１，
２７１号（１９８６年１１月４日に発行）に含まれてい
る。

欧州特許１３３０１２および日本特許公告８５／１α１
３８は、供与素子および受容素子が転写後に相互に粘着
するのを防ぐために熱染料転写集成体の染料受容素子の
中でのある種の剥離剤の使用に関している。

発明によって解決されるべき問題 熱染料転写系において使用する染料供与素子および染料
受容素子の多くに関して問題が存在している。熱染料転
写系において用いる高温においては、これらの素子中の
多くのホリマーは転化しかつ相互に接着し、分離の際の
素子のくつつき合いおよび引裂きが生ずる。染料供与自
体（転写染料以外の）の領域が染料受容素子へ接層し、
それが使用できなくなる。

上記従来技術において記載のとおシ、積層化、すなわち
、保瞳用のプラスチック製ノξウチで包みこまれるべき
ものである染料受容素子中に剥離剤を使用することは問
題がある。その状況では、剥離剤によって積層用パウチ
の中の接着剤が受容素子へ接着するのが防げられる。そ
の結果、中央部が剥離した積層カードが生じる。

本発明の目的は、熱染料転写プリント操作が行われた後
に分離を容易にし、かつ、染料受容素子とその後適用さ
れるそれへ積層した保護層との間で適切な接着が与えら
れる。熱染料転写集成体を提供することである。

問題を解決するための手段 これらおよびその他の目的は本発明に従って達成される
が、それは、 ａ）染料層から成る染料供与素子、およびｂ）染料画像
受容層から成る染料受容素子、とから成る熱染料転写集
成体から成り、染料受容素子は、ドす一要素の染料層が
受容素子の染料画像受容層と接触状態にあるように染料
供与素子と重ね合わせの関係にあり、かつ、その際、染
料層が 直鎖アルキルまたはポリエチレンオキサイドのパーフル
オロアルキル化エステルまたはパーフルオロアルキル化
エーテル； ポリオキシエチレン−４−チアヘプタンジオエートエス
テルと共重合させたパーフルオロ化アルキル−スルホン
アミドアルキルアクリレート；直鎖または分枝状のアル
キルまたはアリールシロキサンの単位から成るシリコー
ンポリマー；カルナウバ・ワックス； ビー・ワックス； １１５℃またはそれをこえる融点をもつポリエチレンワ
ックス；非変性ポリアルキレンオキサイド、例、ｔばポ
リエチレン−オキサイｒ、ポリプロピレンオキサイド９
、あるいはポリブチレ／−オキサイド； ステアリン酸； 脂肪酸アミド、例えばエルカミド、エルシルエルカミド
、ステアルアミｒ、オレアミド、ベヘンアミド、あるい
はアラキジアミド；あるいはそれらの混合物； から成る剥離剤を含有する。

これらの二つの素子から成る上記集成体は単色画像を得
たいときには一体的構成単位として予じめ集成されてよ
い。これは、この二つの素子をそれらの縁において相互
に一時的に接着することによって行うことができる。転
写後、染料受容素子は引剥がして染料転写画像が得られ
る。

三色画像を得たいときには、熱プリントヘッドによって
熱が付与される間に、上記の集成状態が３回形成される
。第一の染料が転写されたのち、それらの要素を引剥が
す。第二の染料ドナー素子（あるいは異なる染料領域を
もつそのドナー素子の別の領域）を次に染料受容素子と
整合状態とし、工程を繰返す。第三の色は同じ方式で得
られる。

本発明の好ましい具体化においては、直鎖アルキルまた
はポリエチレンオキサイドのパーフルオロアルキル化エ
ステルまたはノに一フルオロアルキル化エーテルは次の
式をもち、式中。

Ｒ１は、メチル、エチル、ブチル、インプロピル、２−
ヒビロキシエチル、あるいは２−エトキシエチルのよう
な炭素原子数が１から６ｉ［！ｌのアルキル基または置
換アルキル基；あるいはフェニル、ｐ−トリルあるいは
ｐ−メトキシフェニルのような炭素原子数が６から１０
個のアリール基または置換アリール基；であり、 Ｒ２バーＣ０（−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２０ｃＨ２ＣＨ
２−）ＷＢ２゜−Ｃｏｏ＋ＣＨ２−ＣＨ２−０＋ＸＲ、
−ＣｏｏモＣＨ２＋アＲまたは、−ＣＨ２−０÷ＣＨ２
−ＣＨ２−０洩Ｒ３；　　であり、Ｒ３はＨまたはＲで
あり、 ｎは４から２０の整数であり、そして、Ｗ、！、７およ
び２は各々独立に２から５０の整数を表わす。

もう一つの好ましい具体化においては、上式中のＲはメ
チルまたはエチルであシ、ｎは８であシ、ＲはＨである
。

本発明のもう一つの好ましい具体化においては、シリコ
ーンポリマー剥離剤はＢＹＫ−３２０■またはＢＹＫ−
３Ｑｌ■（ＢＹＫヘミ−、ＵＳＡ）のようなポリアルキ
レンオキサイドとメチルアルキルシロキサンとのコポリ
マーである。その他の適当なシリコーン物質は線状また
は分枝状のポリオキシアルキレン基ブロックコポリマー
を含む。

本発明において用いる剥離剤は、意図する目的、すなわ
ち、供与素子（染料以外の）が受容素子へ実質上全く接
着することなしに受容素子と供与素子とを実質上完全に
すっきり分離させること、に対して有効であるいかなる
量で使用してもよい。

一般的には、良好な結果は染料供与素子の結合剤の合計
塗布重量を基準に０．２５から７．５−の濃度において
得られる。使用すべき具体量はもちろん使用する特定剥
離剤と選んだ集成体中の特定ポリマーとに応じて変る。

本発明において有用である特定的剥離剤は次のものを含
む： この物質はフルオラド■Ｆ’ＣＣ−４３１（３カンハニ
ー）として商業的に供給される。

この物質はフルオラド■Ｆ’ＣＣ−４３２（３カンハニ
ー）として商業的に供給される。

この物質はフルオラド■ＦＣ−１７０（３Ｍカンハニー
）として商業的に供給される。

４）ポリエチレン−プロピレングリコールのノ署−フル
オロ化アルキルースルホンアミド９アルキルエステル、 ０８Ｆ’１７８０２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃｏ（ＯＣＨ（
ＣＨ３）ＣＨ２（Ｘｌ（２ＣＨ２塙ＯＨ。

この物質はフルオラト９■ＦＣ−４３０（３Ｍカンハニ
ー）として商業的に供給される。

５）ポリオキシエチレン−４−チアヘプタンジオエート
ニステルト共重合させたパーフルオロ化アルキルースル
ホンアミドアルヤルアクリレート、 式中、Ｘは５−２０％、ｙは９５−８０％、ｎは２−１
０である。この物質は商業的にはＬ２２７７■（３Ｍカ
ンパニー）として供給される。

６）ポリオキシアルキレン−ジメチルシロキサンコポリ
マー に 式中、ＲはＨまたは低級アルキルであり、ｎは２−２０
であり、Ｘは２０−１００であり、ｙは２０−１００で
ある。この物質はＢＹＫ−３０１■（ＢＹＫヘミ−、Ｕ
ＳＡ）　　として商業的に供給され、分子量は約ｚｏｏ
ｏ−２ＱＯＯＯである。

７）カルナウバ・ワックス。

この物質は主としてミリシルセロテート：Ｃ２６Ｈ５３
ＣＯ□Ｃ３０Ｈ６□として文献に記載されている。

８）ビーワックス。

この物質は文献中で、セロレイン、セロチン酸、ミリシ
ルアルコール、メリシン酸、およびアルカン類を含むも
のとして記載されている。

９）Ｓ３９５Ｎ５■ポリエチレンワツクス（融点１２５
℃）。

この物質は商業的にシャムロツク−ケミカルズ・ＣＯに
より供給され、高分子量と約１２．５７７１μの平均粒
径をもつものとして記述されている。

ｌＯ）カルボワックス６０００■ポリエチレンオキサイ
ド。

公称平均分子量、６０００　　（ユニオンカーバイド・
Ｃｏ、） １１）ステアリン酸。Ｃ，７Ｈ３５Ｃｏ２Ｈ。

１２）エルカミド。ケマミドＥ■（フムコーシエフイー
ルト＄１１ＣＯ０）のようなＣ２１Ｈ４□ＣＯＮＨ２゜
１３）エルシルエルカミド。

０８Ｆ１．ＣＨ−Ｃ１（Ｃ１□Ｈ２□Ｃ０ＮＨＣ□２Ｈ
２４ＣＨ−ＣＨＣ８Ｈ，。

例、ｔ　ハ、ケマミドＥ２２１■（フムコーシェフィー
ルドＣｏ、） いかなる染料でも、それが熱の作用によって染料受容層
へ転写可能であるかぎり、本発明の供与素子の染料層の
中で使用できる。特に良好な結果は次のような昇華性染
料 あるいは米叩特許４，５４１，８３０に記載の染料のい
ずれかで以て得られた。上記染料は単色を得るのに単独
で、あるいは組合わせて使用してよい。

染料は０．０５から１ｇ／７ＦＬ２　の被覆率で使用し
てよく、そして、好ましくは疎水性である。

本発明の染料供与素子中の染料はセルロース誘導体、例
えば、セルロースアセテート水素フタレート、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テート；ポリカーボネート；ポリ（スチレ／−コーアク
リロニトリル）、ポリ（スルホン）あるいはポリ（フェ
ニレンオキサイド）、のようなポリマー質結合剤の中で
分散される。結合剤はＯ，ｌから５９　／　ｍ”の被覆
率で使用してよい。

染料供与素子の染料層は支持体上に塗布されてもよく、
あるいはグラビヤ法のような印刷技術によってその上に
印刷してもよい。

いかなる物質でも、それが寸法的に安定でありかつ熱プ
リントヘッドの熱に耐えることができるかぎり、本発明
の染料供与素子用支持体として使用できる。その種の物
質はポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエス
テル；ポリアミド；クラシン紙；コンデンサー紙；セル
ロースエステル；弗素ポリマー；ポリエーテル；ポリア
セタール；ポリオレフィン；およびポリイミド９を含む
。

支持体は一般的には２から３０μｍの厚さをもつ。

それはまた必要ならば下塗層で以て被覆されてもよい。

親水性ポリマーから成る染料遮断層を本発明の染料供与
素子の中で、それの担体と染料層との間に置いてもよく
、これは改善された染料転写濃度を提供する。

染料供与素子の裏側はすべり（スリッピング）層で以っ
て被覆してプリントヘッドが染料供与素子へくっつくの
を妨げてよい。そのようなすベシ層はポリマー質結合剤
と併用しあるいは併用しないで、界面活性剤、液状滑剤
、固体滑剤あるいはそれらの混合物、ような滑性物質か
ら成る。

本発明の染料供与素子と一緒に用いられる染料受容素子
は通常は染料画像受容層を上にもつ支持体から成る。例
えば、支持体はポリ（エチレンテレフタレート）のよう
な透明フィルムであってもよく、あるいはバリタ被覆紙
または白色ポリエステル（中に白色顔料を組入れたポリ
エステル）のような反射性であってもよい。

染料画像受容層は例えば、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン
ーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクタム）あ
るいはそれらの混合物から成っていてよい。

上記のとおυ１本発明の染料供与素子は染料転写像を形
成するのに用いられる。そのような工程は上述のとおり
染料供与素子を画像様に加熱し、染料像を染料受容素子
へ転写して染料転写像を形成させることから成る。

本発明において使用する染料供与素子はシートの形で、
あるいは連続ロールまたはリボンとして使用してよい。

もし連続ロールまたはリボンを用いる場合には、上述の
とおりその上に黄色染料のみをもっていてよく、あるい
は、昇華性シアンおよび／またはマゼンタおよび／また
は黒または他の染料のような他の異なる染料を異なる領
域にもっていてもよい。

本発明の好ましい具体化においては、染料供与素子は上
述のとおりシアン、マゼンタおよび黄色染料の順次的繰
返し領域で以て被覆されたポリ（エチレンテレフタレー
ト）支持体から成シ、ソして上記工程段階が順次に各々
の色について実施されて三色染料転写像が得られる。も
ちろんその工程を単一色について実施するだけのときに
は、単色染料転写像が得られる。

本発明の染料供与素子から染料を転写するのに使用でき
る熱プリントヘッドは商業的に入手できる。例えば、富
士通サーマルヘラ）゛（Ｆ’ＴＰ−０４０ＭＣ３ＯＯ１
）、ＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５ＩＩ（７−１０８９
、あるいはローム−サーマルヘッドＫＥ２００８−１’
３を使用できる。

実施例 以下の実施例は本発明を例証する念めに提供されている
。

実施例１ シアン染料受容素子全、次の層を記載の順序で６μｍの
ポリ（エチレンテレフタレート）支持体上で塗布するこ
とによってつくった： ｌ）ゼラチンナイトレート（アセトン、メタノールおよ
び水の溶剤の中の約２０：５：２の重量比の、ゼラチン
、硝酸セルロースおよびサリチル酸）の遮断層（０，０
５４９７ｍ２）、および２）上述シアン染料（０，２６
９／ｍ２）　　をセルロースアセテートプロピオネート
（２，５９６アセチルと４５チプロピオニル）の結合剤
（０，３９９／ｍ２１の中で含み、かつ、ンクロベンタ
ノンと２−ブタノンの溶剤混合物から境面した表１で示
す剥離剤を含む、染料層。

この素子の裏側には代表的すべり層を塗布した。

染料受容素子は、メチレンクロライドとトリクロロエチ
レンの溶剤混合物からマクロロン５７０５■（バイエル
ＡＧ）の２．９９／ｍ２を工ＣＩメリネツクス９９０■
白色ポリエステル支持体の上面に塗布することによって
調製した。

幅１インチ（２５ｍ）　　の染料供与素子の帯状物の染
料側を同じ幅の染料受容素子の染料画像受容層と接触状
態においた。この集成体音ステッパー・モーター駆動引
張り装置のあごに固定した。集成体を直径０．５５（１
４ｍ）のゴムローラーと富士通サーマルヘッド９の頂部
に置き、３．５ボン）”　（１，５Ｋｐ　）の力のスプ
リングで以て集成体の染料供与素子側へ向けて圧し、ゴ
ムローラーへ向けてそれを押しやった。

画像形成エレクトロニクスを活性化し、引張シ装置によ
り集成体をプリントヘッドとローラーの間で０．１２３
インチ／秒（３，１ボン秒）で引張った。

同時に、熱プリントヘッド中の抵抗性素子が０．５ミリ
秒増しでＯから４．５　ミ！Ｊ秒加熱されて段階濃度テ
ストノでターンがつくられた。プリントヘッドへ供給さ
れる電圧は約１９ボルトであり、約１．７５ワツト／ド
ツトを示した。推定ヘット９温度は２５０〜４００℃で
あった。

染料受容体からの染料供与素子の分離の有効度は手動分
離によって評価した。以下の結果は本発明の剥離剤の使
用を、密接に関連のある対照標準剥離剤と比較して例証
するものである。

、＾へへへ＾へ＾＾＾す＾＾ハ＾＾ へ　Ｎ　ヘ　ヘ　Ｎ　へ　寸　ω　へ　寸　ω　へ　寸
　ω　Ｎへ　へ　へ　へ　ヘ　ヘ　寸　ω　へ　寸　の
　へ　寸　■　ＮロロロｏｏロロＯロロロ０ロロロ Ｃｉ　　（ｉ　　（ｉ　　（５（ｉ　　（５（５ｃｉ　
　ｃｉ　　ｃｉ　　ｃｉ　　６　６　５　　Ｃｉ１！！
誓！！誓！誓誓誓！！留誓誓 ０＋＋へｃｉ３寸−へ　　の　　唖 （註）「なし」：供与素子は受容素子上で両者が容易に
引離された後において、 全くくっつかないか、はんの痕 跡部分だけしかくつつかなかっ た。

「一部分」：分離後に小部分の供与素子が受容素子上に
残る。

「ひどい」：供与素子と受容素子は引剥がし困難であり
、セして／または、 供与素子の実質的部分が受容素 子へくっついた。

対照標準物質： 対照標準１　：　ＳＦ’−９６■ジメチルポリシロキサ
ン・シリコーン油（ゼネラル・エレクト リック社） 対照標準２：キャポシルＴＳ−７２０■、疎水性非晶質
の煙霧質シリカ（パーキュリー ズ礎ケミカル社） 対照標準３　：　ＤＬＸ−６０００■ポリ（四弗化エチ
レン）微粉末（デュポン社） 対照標準４：パーフルオロヘプチル単位を端末とするゾ
ニルＦ’ＳＮ■ポリエチレング リコール（デュポン社） 対照標準５　：　５３９４Ｎ１■ポリエチレンワツクス
（ジャムロック・ケミカル社）、平 均粒径５μ電で融点１１３℃の中分 子量ポリオレフィン。

結果は、本発明の化合物が分離を著しく改善するが、対
照標準物質はそうでなかったことを示している。

実施例２ マゼンタ染料供与素子を、次の層を記載の順序で６μｍ
のポリ（エチレンテレフタレート）支持体上で塗布する
ことによってつくった。

１）ゼラチンナイトレート（アセトン、メタノールおよ
び水の溶剤の中で約２０：５：２の重量比のゼラチン、
硝酸セルロースおよびサリチル酸）の染料遮断層、およ
び ２）次のマゼンタ染料（０，２２９／ｍ２）　　をポリ
ビニルアルコール−ブチラール（ブトバール−■ ７６　　モンテント社）　（０，３９ｇ／ｍ２）の結合
剤中に含み、かつ、シクロヘキサンと２−ブタノンの溶
剤混合物から塗布した表２に示す量の３ＭフルオラドＦ
Ｃ−４３１■剥離剤を含む、染料層。

この素子の裏側に、ポリビニルアルコール−ブチラール
（０，４５９／ｍ”）の中のポリ（ビニル７−４＝テー
ト）のすべり層をテトラヒドロフラン溶剤から造血した
。

染料受容素子は実施例１のとおりに調製した。

染料供与素子と染料受容素子とを実施例１の場合と同様
に処理した。

染料受容体からの染料供与素子の分離の有効度はまず、
手動分離によって評価し、第二に、「スコッチΦテープ
・テスト」を使い、手動分離後に受容体の面へくっつい
た残留ドナーのすべてを除くことによって評価した。多
くの染料が転写された領域はど良好分離を得ることがよ
り困難であった。

料受容体の画像領域の面へはりつけた。Ｄ−一領域は段
階濃度テストパターンの段階ｌによって表わされ、段階
９においてＤ−蛎に近づく。このように、段階２−９は
濃度パターン全体にわたって接着を示し、きわめて望ま
しくない。７−９のくつつきはくつつき問題がより少な
く（高濃度段階においてのみ）、はるかに望ましい。

次の結果が得られた： 表２ ０チ　　　　２−９ ０．０５チ　　　３−９ ０．３チ　　　　３−９ ３チ　　　　５−９ ５％　　　　５−９ ＊　受容体中のポリカーボネート樹脂量を基準にして。

表３ ドナー中の　　　　　　　スコッチ拳テープ・テスト０
チ　　　　　　　　　　　　６−９ ０．０５係　　　　　　　　　　６−９０．３％　　　
　　　　　　　　７−９３チ　　　　　　　　　　なし ５チ　　　　　　　　　　なし ＊　受容体中のポリカーボネート樹脂ｔを基準にして。

上記のデーターは、ＦＣ−４３１■の水準が次第に増す
につれてくっつきが最小化されることを示している。ま
た、各種の段階が手動分離においてくっつきを示す場合
でも、］’Ｃ−４３１■の使用量を漸次増加することは
スコッチ・テープ・テストによってそれらが除かれるこ
とを可能にし、この剥離剤の有用な効果を示している。

発明の効果 剥離剤の使用は転写後に染料受容素子から染料供与素子
を分離するのを助け、染料転写プリント後に保護ポリマ
一層へ染料受容素子を接着させるのを妨害しない。

（外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ）染料層から成る染料供与素子、および、ｂ）染料画
   像受容層から成る染料受容素子、から成り、上記染料受
   容素子が、上記染料層が上記染料画像受容層と接触状態
   にあるように上記染料供与素子と重ね合わせ関係にある
   、熱染料転写集成体であって、 上記染料層が剥離剤を、上記染料受容素子が処理後に上
   記染料供与素子から実質的にきれいに分離されるような
   濃度において含み、上記剥離剤が直鎖アルキルまたはポ
   リエチレンオキサイドのパーフルオロアルキル化エステ
   ルあるいはパーフルオロアルキル化エーテル； ポリオキシエチレン−４−チオヘプタンジオエートエス
   テルと共重合させたパーフルオロ化アルキル−スルホン
   アミドアルキルアクリレート；直鎖または分枝鎖状のア
   ルキルまたはアリールシロキサンの単位から成るシリコ
   ーンポリマー；カルナウバ・ワックス； ビーワックス； １１５℃またはそれをこえる融点をもつポリエチレンワ
   ックス； 非変性ポリアルキレンオキサイド； ステアリン酸； 脂肪酸アミド；あるいは それらの混合物； である、ことを特徴とする、熱染料転写集成体。