JPH0665504B2 - 熱的染料転写に使用される染料供与体要素用のシリコーンおよびリン酸エステル滑り層 - Google Patents

熱的染料転写に使用される染料供与体要素用のシリコーンおよびリン酸エステル滑り層

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JPH0665504B2 JP26614887A JP26614887A JPH0665504B2 JP H0665504 B2 JPH0665504 B2 JP H0665504B2 JP 26614887 A JP26614887 A JP 26614887A JP 26614887 A JP26614887 A JP 26614887A JP H0665504 B2 JPH0665504 B2 JP H0665504B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱的染料転写に使用される染料供与体要素に関
するものであり、更に詳しくは部分的にエステル化され
たリン酸エステルおよび線状もしくは分枝状アルキルの
シロキサンまたはアリールシロキサン単位を含有するシ
リコーン重合体である潤滑性材料を重合体結合剤に分散
させた滑り層を染料供与体要素の裏側に使用して、各種
印刷欠陥ならびに印刷操作時の該供与体要素の引裂きを
防止することに関する。
近年、カラービデオカメラにて電子的に形成された画像
から印画を得るための熱転写システムが開発されてき
た。このような印画を得るための一方法では、先ず電子
画像をカラーフイルタで色分離する。次に色分離された
各画像を電気信号に変換する。次にこれらの信号を操作
してシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号を発生
させる。次にこれらの信号を熱プリンタ(thermal prin
ter)に伝送する。印画を得るには、シアン、マゼンタ
またはイエローの染料供与体要素を、染料受容要素に面
を合せて配する。次にこの両者を熱プリントヘツドとプ
ラテンローラの間に挿入する。ライン型の熱プリントヘ
ツドを用いて、染料供与体シートの裏面から熱を適用す
る。熱プリントヘツドは多数の加熱要素を有し、シア
ン、マゼンタおよびイエローの信号に応答して遂次加熱
される。続いてこのプロセスを他の二色について繰り返
す。このようにしてスクリーン上に視えた元の画像に対
応する色彩ハードコピーが得られるのである。
従来の技術 ヨーロツパ特許出願第138,483号は、樹脂中に潤滑剤と
共に微粒状物質を含有する滑り層を裏面に有する染料供
与体要素に関するものである。各種のシリコーンおよび
フツ素含有界面活性剤を包含する多数の潤滑性物質が開
示されている。しかしながら、これらの物質を組み合せ
て使用することは、具体的には教示されていない。
発明が解決しようとする問題点 前述の熱的染料転写印刷に染料供与体要素を使用するこ
とには、効果的に熱を転送するのに薄い支持体が必要だ
という問題があつた。例えば、薄いポリエステルフイル
ムを使用する際には、印刷操作時に加熱されると軟化し
て熱プリントヘツドに粘着する。このため、熱ヘツドを
横切る送行が連続的でなく間欠的になる。このようにし
て転写された染料は均一な領域としては現れず、一連の
明暗が交互に表われる帯となる。(びびりマーク)その
他に「スマイル(smiles)」と称される欠陥があり、こ
れは三日月形の低密度域であつて染料供与体に引張りに
より誘起されるくぼみとして受容要素中に形成される。
その他の欠陥には、裏打ち層からの摩滅屑または溶融屑
が熱ヘツド上に蓄積する際、受容要素に形成されるもの
があり、移動方向に平行かつ全面像域に拡がるステーキ
状模様(steaks)を惹起する。極端な場合には、印刷時
に染料供与体要素を引裂くほどの摩擦力が発生すること
も頻繁にある。商業的に許容されるシステムにするた
め、このような問題を取り除くことが本発明の一目的で
ある。
前記の特許出願の滑り層には、染料供与体シートが熱プ
リントヘツドに粘着するのを防止するための微粒物質に
より、表面が粗いという問題もある。このような微粒物
質はプリントヘツドを摩耗する効果を有し、その理由で
望ましいものでない。本発明の一目的は、改善された滑
り層を有する熱的染料転写処理用染料供与体要素を提供
することである。
問題点を解決するための手段 上記その他の諸目的は、熱的染料転写用の染料供与体要
素に関する本発明により達成され、この染料供与体要素
は一面上の染料層と、潤滑性材料を重合体結合剤中に分
散させた他面上の滑り層からなり、該潤滑性材料が部分
的にエステル化されたリン酸エステルと線状もしくは分
枝状アルキルのシロキサンまたはアリールシロキサン単
位からなるシリコーン重合体であることを特徴とする。
本発明の一好適実施態様では、シリコーン材料の存在量
は0.0005乃至0.05g/m2であつて結合材重量の約0.1乃
至10%を占め、リン酸エステルは0.001乃至0.150g/
m2の量で存在して結合剤重量の約0.2乃至30%を占
め、かつ、重合体結合剤は熱可塑性結合剤であつて槽被
覆全体の1乃至80%を占める。
シリコーン重合体は、線状もしくは分枝状アルキルのシ
ロキサンまたはアリールシロキサン単位を含有するもの
であれば、いずれも本発明に使用可能である。本発明の
一好適実施態様におけるシリコーン重合体は、ポリ酸化
アルキレンとメチルアルキルシロキサンの共重合体であ
る。本材料は米国のBYKヘミー社(BYK Chemie)
がBYK−320 として市販している。その他の好適
シリコーン材料は、BYK−301 として市販されて
いるポリオキシアルキレン−ジメチルシロキサン共重合
体である。その他の好適シリコーン材料には、線状もし
くは懸垂したポリオキシアルキレン基ブロツク共重合体
がある。
本発明には、いずれの部分エステル化リン酸エステルも
使用可能である。一好適実施態様では、この部分的にエ
ステル化されたリン酸エステルは、5乃至20炭素原子
の置換もしくは被置換のアルキル基、たとえば C17O−CHCH−,C13OC
−,CO(CHCHO)−CHCH
−,C1225−,C1633−,HO(CH
CHO)−CHCH−, の1種または2種;あるいは6乃至20炭素原子の置換
もしくは被置換のアリール基、たとえば C−CH−,C−CHO(CHCH
O)10−CHCH−,p−C19− −C)−,2,4(n−CHOCHCH
(C)−,p−C17−(C)−O
(CHCH−O)−CHCH−,p−CN−
(C)−O(CHCH(CH)O)−CH
CH− の1種または2種を含有し、このような基は酸化アルキ
レン、スルホンアミド、アミド、カルボニル、スルフイ
ド、スルホン、イミドなどの結合基を0乃至30個有す
る。極めて好適な実施態様では、この部分エステル化リ
ン酸エステルは1種または2種のフツ素化されたアルキ
ルまたはアリール基を含有する。このような物質の一例
には下記のものがある。
本物質は、デユポン社(dupont)がゾニルUR フルオ
ロサーフアクタント(Zonyl UR Fluoro sur factan
t)として市販している。その他の適当な部分エステル
化リン酸エステルはガフアツク(Gafac)RA−600
(GAF社)であつて、酸化エチレン付加型非イオン
性界面活性剤のリン酸モ/−およびジ−エステルなる複
合リン酸エステルであると記されている。
本発明の滑り層には、望ましい効果を有するものならば
如何なる重合体結合剤も使用可能である。本発明の一好
適実施態様では、熱可塑性結合剤が使用される。このよ
うな材料の例には、たとえばスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体(70/30重量比);ポリ(ビニルアルコ
ール・ビニルブチラール)共重合体(ダウケミカル社:
Dow Chemical Co.,がビユトバー(Butvarとして販
売);ポリ(ビニルアルコール−ビニルベンザル)共重
合体;ポリスチレン;ポリ酢酸ビニル;酢酸酪酸セルロ
ース;酢酸セルロース;エチルセルロース;ビスフエノ
ール−Aポリカーボネート樹脂;三酢酸セルロース;ポ
リメタクリル酸メチル;メタクリル酸メチルの共重合
体;スチレン−ブタジエン共重合体;および軽度に分枝
したエーテルで変性されたポリ(シクロヘキシレン−シ
クロヘキサンジカルボキシレート): が包含される。
本発明の一好適実施態様では、熱可塑性結合剤はスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体である。
本発明の滑り層に使用される重合体結合剤の量は限界的
ではない。一般に重合体、結合剤の存在量は0.1乃至2
g/m2であつて、層被覆全量の1乃至80%を占める。
本発明の染料供与体要素の染料層には、熱の作用により
染料受容層に転写可能なものならば如何なる染料も使用
可能である。昇華性の染料あるいは米国特許第4,541,83
0号に開示された染料を用いると、特に良好な結果が得
られた。前記の染料は、単色を得るのに単独あるいは組
み合せて使用できる。染料は0.05乃至1g/m2の被覆量
で使用され、疎水性であることが好ましい。
染料供与体要素内の染料は、酢酸フタル酸水素セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、三酢酸セルロースなどのセルロース
誘導体結合剤;ポリカーボネート、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリスルホンまたはポリ酸化フエニ
レンのような重合体結合剤;中に分散される。結合剤は
0.1乃至5g/m2の被覆量で使用される。
染料供与体要素の染料層は、支持体上に被覆されるか、
あるいはグラビア印刷法などの印刷技術により支持体上
に印刷される。
本発明の染料供与体要素用の支持体には、寸法安定性が
あつて熱プリントヘツドの熱に耐え得るものならば、如
何なる材料も使用可能である。このような材料には、ポ
リ(エチレンテレフタレート)などのポリエスル;ポリ
アミド;ポリカーボネート;グラシン紙;コンデンサー
紙;セルロースエステル;フツ素ポリマー;ポリエーテ
ル;ポリアセタール;ポリオレフイン;およびポリイミ
ドが包含される。支持体の厚みは一般に2乃至30μm
である。所望ならば、支持体に塗層(subbing layer)
を被覆してもよい。
本発明の染料供与体要素と共に使用される染料受容要素
は、通常、上部に染料画像受容層を有する支持体からな
る。この支持体はポリ(エーテルスルホン)、ポリイミ
ド、酢酸セルロースなどのセルロースエステル、ポリ
(ビニルアルコール−ビニルアセタール)共重合体また
はポリ(エチレンテレフタレート)のような透明なフイ
ルムである。染料受容要素用の支持体は、バライタ被覆
紙、ポリエチレン被覆紙、白色ポリエステル(白色顔料
を添入したポリエステル)、アイボリー紙、コンデンサ
ー紙またはデユポン社のタイヴエク(Tyvek )などの
合成紙のような反射性のものであつてもよい。一好適実
施態様では、白色顔料を添入したポリエステルが使用さ
れる。
染料画像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、スチレン・アク
リロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはそれ
らの混合物からなる。染料画像受容層は、所期目的に効
果的な量ならば如何なる量で存在してもよい。一般に1
乃至5g/m2の濃度の際に良好な結果が得られた。
前述のように、本発明の染料供与体要素は染料転写画像
の形成のため使用される。このようなプロセスは、前述
のように染料供与体要素を画像に従つて加熱することお
よび染料画像を染料受容要素に転写して染料転写画像を
形成することからなる。
本発明の染料供与体要素はシート形態にて、あるいは連
続的なロールもしくはリボンとして使用される。連続的
なロールもしくはリボンを使用する場合には、その上に
1種のみの染料を有するか、あるいは米国特許第4,541,
830号に記載のように昇華性のシアン、マゼンタ、イエ
ロー、ブラツクなど相異なる染料の交替域を有する。す
なわち、一、二、三または四色の要素(あるいはそれよ
り多数の色も)が本発明の範囲に包含される。
本発明の一好適実施態様では、染料供与体要素は、シア
ン、マゼンタおよびイエロー染料の逐次繰返し域で被覆
されたポリ(エチレンテレフタレート)支持体からな
り、前記のプロセス工程を各色について逐次実施すると
三色の染料転写画像が得られるのである。勿論、単一色
のみでこのプロセスを実施すれば、単色の染料転写画像
が得られる。
本発明の染料供与体要素から染料を転写するのに使用可
能な熱プリントヘツドは商業的に入手可能である。例え
ば富士通サーマルヘツド(ETP−040MCS00
1)、TDKサーマルヘツドF415HH7−1089
またはローム(Rohm)サーマルヘツドKE2008−F
3が使用可能である。
本発明の熱的染料転写組合せ体は、 a)前述のような染料供与体要素 および b)前述のような染料受容要素 からなり、染料受容要素は染料供与体要素と重ね合わさ
れ、供与体要素の染料層は受容要素の染料画像受容層と
接触している。
これら両要素からなる前記の組合せ体は、単色画像を得
んとする際には一体ユニツトとして予かじめ組み立てら
れる。この予備組立は、この両要素の縁を互いに一時的
に接触して為される。転写後、染料受容要素を剥がして
離すと、染料転写画像が現われる。
三色画像を得んとする際には、熱プリントヘツドによる
熱適用時の3度にわたり前記の組合せ体を形成する。第
一の染料を転写したあと要素を剥がして離す。次に第二
の染料供与体要素(あるいは相異なる染料域を有する供
与体要素の別域)を染料受容要素と正しく重ね合わせ
て、このプロセスを繰り返す。第三色も同様にして得ら
れる。
実施例 本発明の説明のため、以下に実施例を提示する。
実施例1 二酸化チタンを含有する175μmのポリ(エチレンテ
レフタレート)支持体上に、マクローロン(Makrolon)
5705 ポリカーボネート樹脂(バイエルA.G.)
2.9g/m2、1,4−ジデコキシ(didecoxy)−2,5−ジメト
キシベンゼン(0.32g/m2)およびFC−431 (3M
社)界面活性剤(0.016g/m2)を塩化メチレンとトリク
ロロエチレンの混合溶剤を用いて被覆し、染料受容要素
を調整した。
酢酸酪酸セルロース(アセチル14%、ブチリル38
%)結合剤(0.50g/m2)中に下記シアン染料(0.28g/
m2)、デユポンDLX−6000テフロン(Teflon
微粉末(0.016g/m2)およびFC−431 (3M社)
界面活性剤(0.009g/m2)を含有する染料層を、トルエ
ン/メタノール混合溶剤を用いて6μmのポリ(エチレ
ンテレフタレート)上に被覆し、シアン染料供与体要素
を調製した。
シアン染料: 染料供与体の裏面にポリエステル下層を被覆し、そのあ
と酢酸プロピル、ブタノン、酢酸ブチルおよびメタノー
ルの混合溶剤を用い、下記のような各種滑り層を被覆し
た。
対照1−支持体のみ。層なし。
対照2−スチレン−アクリロニトリル共重合体(重量比
70:30)の結合剤のみ(0.54g/m2)。
対照3−結合剤とシリコーン材料: スチレン−アクリロニトリル共重合体(重量比70:3
0)(0.54g/m2)とBYK−320シリコーン(0.0054
g/m2)。
対照4−結合剤とリン酸エステル: スチレン−アクリロニトリル共重合体(重量比70:3
0)(0.54g/m2)とゾニル(Zonyl)URリン酸エステ
ル(0.054g/m2)。
対照5−結合剤と低濃度のリン酸エステル: スチレン−アクリロニトリル共重合体(重量比70:3
0)(0.54g/m2)とゾニルURリン酸エステル(0.022g
/m2)。
対照6−界面活性剤を含む中和されたリン酸エステル: 中和されたゾニルURリン酸エステル(0.054g/m2)と
アエロゾル(Aerosol)OT(アメリカンシアナミド社
(American Cyanamid)の陰イオン界面活性剤)(0.002
7g/m2)をメタノール/水溶剤から結合剤無しに被覆。
本発明の滑り層1−結合剤、シリコーン材料およびリン
酸エステル: スチレン−アクリロニトリル共重合体(重量比70:3
0)(0.54g/m2)、BYK−320シリコーン(0.011g
/m2)およびゾニルURリン酸エステル(0.054g/m2) 本発明の滑り層2−結合剤、シリコーン材料および低濃
度のリン酸エステル: スチレン−アクリロニトリル共重合体(重量比70:3
0)(0.54g/m2)、BYK−320シリコーン(0.0054
g/m2)およびゾニルURリン酸エステル(0.022g/m2) 幅32mm(1.25インチ)の各染料供与体要素ストリツプ
の染料面を同じ幅の染料受容体要素の染料画像受容層と
接触させて配した。この組合せ体を、ステツパ(Steppe
r)モータ駆動の引張り装置のあごに固定した。この組
合せ体を直径14mm(0.55インチ)のゴムロケーラの頂
部に置き、TDKサーマルヘツド(NO.L−133)を
該組合せ体の染料供与体要素側に3.6Kg(8.0ポンド)の
力で圧迫し、それをゴムローラに押し付けた。
画像形成電子装置を作動させ、プリントヘツドとローラ
の間にある組合せ体を引張り装置で3.1mm/秒(0.123イ
ンチ/秒)の速度で引張つた。これに合せて熱プリント
ヘツド内の抵抗要素を0乃至8.3m秒までパルス加熱
し、所与密度の「エリアテストパターン(area test pa
ttern)」を形成した。プリントヘツドに供給された電
圧は約22Vであり、面積0.1mm2の画素に対する最大電
力は約1.6ワツト/ドツト(13mJ/ドツト)に相当
した。
所与密度の各「エリアテストパターン」が形成される
際、プリントヘツドとローラ間の組合せ体を引くため引
張り装置に要求される力を、ヒンメルシユタイン社(Hi
mmolstein Corp)10010ストレンゲージ(範囲10ポン
ド)と6−205コンデイシヨニングモジユールを用い
て測定した。
テストパターンの各ステツプで下記の結果を得た。
上記のデータは、本発明の滑り層組成物が各種対照材料
との比較で、熱ヘツドの通過に要する力を最小にするこ
とを示している。特に、シリコーン重合体とリン酸エス
テルを共に対照物と同量だけ結合剤に添加すると、いず
れかの材料を単独に用いた際に得られる結果よりも良好
な値に相対力が低下する。
実施例2 実施例1と同様にして染料受容要素を調製した。
酢酸プロピオン酸セルロース(アセチル2.5%、プロピ
オニル45%)結合剤(0.44g/m2)中に実施例1と同じ
シアン染料(0.28g/m2)とデユポンDLX−6000テ
フロン 微粉末(0.016g/m2)を含有する染料層をトル
エン、メタノールおよびシクロペンタノンの混合溶剤を
用いて6μmポリ(エチレンテレフタレート)支持体上
に被覆し、シアン供与体要素を調製した。
染料供与体の裏面にポリエステル下層を被覆し、そのあ
とスチレン−アクリロニトリル共重合体結合剤(重量比
70:30)(0.54g/m2)中にリン酸エステルおよびシ
リコーン成分を含有する各種滑り層を、トルエンと3−
ペンタノンまたはトルエンとメタノールの混合溶剤を用
いて被覆した。
使用したリン酸エステルは前記のデユポン社ゾニルUR
フルオロサーフアクタントおよび前記のガフアツクR
A−600 (GAF社)であつた。使用したシリコー
ンは前記のBYK−320 (BYK−ヘミーUSA)
であつた。
これら諸要素を実施例1と同様に処理し、下記の結果を
得た。
上記のデータは、リン酸エステル成分またはシリコーン
成分を単独で使用した場合には、両成分を合わせて少い
合計量で使用した場合よりも熱ヘツドの通過に要する力
がはるかに大になることを示している。シリコーンと組
合せていずれかのリン酸エステルを使用した際には、低
被覆量でも高被覆量でも等しく良好な結果が得られた。
実施例3−別種の結合剤 実施例1と同様にして染料受容体を調製した。トルエン
と3−ペンタノン混合溶剤を用いて、ポリメタクリル酸
メチクまたはジエネラルエレクトリツク(General Elec
tric)社レキサン(Lexan)141 ビスフエノール−
Aポリカーボネートのいずれかの結合剤(0.54g/m2)に
ガフアツクRA−320 リン酸エステルおよびBYK
−320 シリコーンを指示水準で添入した各種滑り層
を下層上に被覆したことを除き、実施例2と同様にして
染料供与体を調製した。
これら諸要素を実施例1のように処理すると、下記の結
果が得られた。
上記のデータは、使用する結合剤の如何を問わず、リン
酸部分エステルとシリコーン重合体の組合せが熱ヘツド
を通過するための力を効果的に減少させることを示して
いる。
発明の結果 本発明を使用すると、改善された滑り層を有し且つプリ
ントヘツドに摩滅効果を有さぬ熱的染料転写用の燃料供
与体要素が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 ノエル・ロール・ヴァニアー アメリカ合衆国ニューヨーク州14618,ロ チェスター市ファーンボロ・ロード 189 (56)参考文献 特開 昭60−94394(JP,A) 特開 昭60−192688(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一方の面上に熱非転写性重合体結合剤中に
    分散された昇華性染料からなる染料層を有し、他の面上
    に重合体結合剤に分散させた潤滑性材料から成る滑り層
    を有する熱染料転写用の染料供与要素において、該潤滑
    性材料が(1)非置換または置換された炭素原子数5−
    20のアルキル基を1つ又は2つ有するか、又は非置換
    または置換された炭素原子数6−20のアリール基を1
    つ又は2つ有する部分的にエステル化されたリン酸エス
    テルであって、前記アルキル基及びアリール基が含有す
    る結合基は30個以下であり、かつ該リン酸エステルは
    1又は2のフッ素化アルキル基又はフッ素化アリール基
    を含有するもの、及び(2)ポリアルキレンオキシドと
    メチルアルキルシロキサンとの共重合体、から成ること
    を特徴とする熱染料転写用の染料供与要素。
JP26614887A 1986-10-27 1987-10-21 熱的染料転写に使用される染料供与体要素用のシリコーンおよびリン酸エステル滑り層 Expired - Fee Related JPH0665504B2 (ja)

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