JPH0757555B2 - 色素熱転写に用いられる色素供与素子用のセルロース系結合剤 - Google Patents

色素熱転写に用いられる色素供与素子用のセルロース系結合剤

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JPH0757555B2
JPH0757555B2 JP31611086A JP31611086A JPH0757555B2 JP H0757555 B2 JPH0757555 B2 JP H0757555B2 JP 31611086 A JP31611086 A JP 31611086A JP 31611086 A JP31611086 A JP 31611086A JP H0757555 B2 JPH0757555 B2 JP H0757555B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は昇華型熱色素転写に用いられる色素供与素子、
より詳細にはセルロース系結合剤を用いて改良された色
素転写濃度を得ることに関する。
近年、カラービデオカメラにより電子工学的に形成され
た画像からプリントを得るための熱転写システムが開発
された。この種のプリントを得る一方法によれば、電子
写真をまずカラーフイルターによりカラー分解する。次
いでカラー分解された画像をそれぞれ電気信号に変え
る。次いでこれらの信号を操作してシアン、マゼンタお
よびイエローの電気信号を得る。次いでこれらの信号を
熱プリンターに伝達する。プリントを得るためには、シ
アン、マゼンタ、またはイエローの色素供与素子を色素
受容素子と向き合つて配置させる。次いで両者を熱プリ
ントヘツドとプラテンローラーとの間に挿入する。線型
熱プリンナヘツドを用いて色素供与シートの裏面から熱
をかける。熱プリントヘツドは多数の加熱素子を備え、
これらが順次シアン、マゼンタおよびイエローの信号に
応答して加熱される。次いでこの工程が他の２色につい
て反復される。こうしてスクリーンに見られた現面に対
応するカラーハードコピーが得られる。
色素熱転写システムにおいてはバツクグラウンド濃度は
本質的に一定である。転写された画像領域の色素の濃度
を高めるものはいずれもデイスクリミネーシヨンを改良
し、これはきわめて望ましい。
欧州特許出願第153,880号明細書には、昇華性色素に対
する結合剤樹脂（各種のビニル樹脂およびセルロース樹
脂が含まれる）を用いる熱転写シートが記載されてい
る。示されているセルロース樹脂には酢酸酪酸セルロー
スが含まれる。しかし酢酸酪酸セルロースの詳細な例は
示されていない。
酢酸酪酸セルロースの多くについて問題がある。これら
は色素の結晶化を促進する作用をもつからである。色素
供与素子における結晶化は効果的な色素熱転写を妨げ、
プリント濃度の低下および誤差を示じるので、きわめて
望ましくない。
本発明の目的は、結合剤が色素の結晶化をほとんど、ま
たは全く生じない色素供与素子を提供することである。
これらおよび他の目的は、結合剤であるトリ酢酸セルロ
ース（完全にアセチル化されたもの）またはセルロース
混合エステル中に分散された色素からなり、ただしセル
ロース混合エステルが酢酸酪酸セルロースである場合こ
れはブチリル含量35％以下またはアセチル含量２％以下
または両者を有する色素層を乗せた支持体からなる、色
素熱転写用の色素供与素子からなる本発明によつて達成
される。
本発明の好ましい形態においては、セルロース混合エス
テルの総エステル化度は40〜60％であり、該エステルの
１〜30％はアセチルであり、10〜59％は他のエステル化
である。
本発明の他の好ましい態様においては、セルロース混合
エステルは酢酸フタル酸水素セルロース；酢酸ギ酸セル
ロース；酢酸プロピオン酸セルロース；酢酸ペンタン酸
セルロース；酢酸ヘキサン酸セルロース；酢酸ヘプタン
酸セルロース；酢酸安息香酸セルロース；または酢酸酪
酸セルロースであり、このうち酢酸酪酸セルロースの場
合には、ブチリル含量の上限が26重量％であるか又はア
セチル含量の上限が２重量％である。トリ酢酸セルロー
ス、酢酸フタル酸水素セルロースまたは上記の酢酸酪酸
セルロースが特に好ましい。
本発明のセルロース系結合剤は意図する目的に有効ない
かなる濃度でも使用できる。一般に0.1〜5g/m2（塗布さ
れた素子）によつて良好な結果が得られた。
本発明の色素供与素子には転写された色素の濃度を改善
するために色素バリヤー層を用いることができる。
本発明の色素供与素子の色素層にあ、熱の作用により色
素受容層へ転写されうるならばいかなる色素をも使用で
きる。たとえば下記の昇華性色素 または米国特許第4,541,830号明細書に示された色素の
いずれかを用いた場合に特に良好な結果が得られた。上
記の色素を単独でまたは組合わせて使用し、単色画像を
得ることもできる。色素は0.05〜1g/m2の付着量で使用
でき、好ましくは疎水性である。色素：セルロース系結
合剤の比は1:2〜1:5である。
色素供与素子の色素層は支持体上に塗布するか、あるい
はグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷するこ
とができる。
本発明の色素供与素子用の支持体としては、これが寸法
安定性であり、熱プリントヘツドの熱に耐えられるなら
ばいかなる材料をも使用できる。この種の材料にはポリ
エステル、たとえばポリ（エチレンテレフタレータ）；
ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コンデン
サー紙；セルロースエステル；フツ素系ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフインおよびポリ
イミドが含まれる。支持体は一般に２〜30μｍの厚さを
もつ。これは所望により下引き層が塗布されていてもよ
い。
プリントヘツドが色素供与素子に粘着するのを防止する
ために色素供与素子の裏面にスリツピング層を塗布して
もよい。この種のスリツピング層は潤滑剤、たとえば海
面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤またはそれらの混合
物からなり、高分子量結合剤を含むかまたは含まない。
本発明の色素供与素子と共に用いられる色素受容素子
は、通常は色素画像受容層を乗せた支持体からなる。こ
の支持体はたとえば透明なフイルム、たとえばポリ（エ
チレンテレフタレート）であるか、あるいは反射性のも
の、たとえばバライタ塗布紙または白色ポリエステル
（白色顔料を含有するポリエステル）であつてもよい。
色素画像受容層はたとえばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン
−コ−アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）ま
たはそれらの混合物からなつていてもよい。
前記のように本発明の色素供与素子は色素転写画像の形
成に用いられる。この方法は前記の色素供与素子を画像
形成下に加熱し、色素画像を色素受容素子に転写して色
素転写画像を形成することよりなる。
本発明の色素供与素子はシート状で、または連続したロ
ールもしくはリボン状で使用できる。連続したロールま
たはリボンを用いる場合、これは１種の色素のみを保有
してもよく、あるいは異種の色素、たとえば昇華性のシ
アン、マゼンタ、イエロー、ブラツクなど（米国特許第
4,541,830号明細書に示されるもの）の交互の領域を保
有してもよい。従つて本発明の範囲には１色、２色、３
色または４色の素子（またはより多色のものも）が含ま
れる。
本発明の好ましい形態においては、色素供与素子はシア
ン、マゼンタおよびイエロー色素の交互の領域で被覆さ
れたポリ（エチレンテレフタレート）支持体からなり、
上記の各処理工程が各色について順次行われ、三色の色
素転写画像が得られる。もちろんこの処理を単色につい
てのみ行う場合はモノクローム色素転写画像が得られ
る。
色素を本発明の色素供与素子から転写するのに使用でき
る熱プリントヘツドは市販されている。たとえば富士通
サーマル・ヘツド（FTP−040MCS001）、TDKサーマル・
ヘツドF415HH7−1089、またはローム・サーマル・ヘツ
ドKE2008−F3を使用することができる。
本発明を使用した色素熱転写−アセンブラージは ａ）前記の色素供与素子、および ｂ）前記の色素受容素子 からなり、色素受容素子は供与素子の色素層が受容素子
の色素画像受容層と接触した状態で、色素供与素子に重
ね合わせられた関係にある。
これら２素子からなる上記アセンブラージは、モノクロ
ーム画像を得る場合には一体ユニツトとしてあらかじめ
組立てておくことができる。これは２素子をそれらの周
辺で互いに一時的に付着させることによつて行われる。
転写後に色素受容素子をはぎ取ると、色素転写画像が現
われる。
三色画像を得る場合は、上記のアセンブラージを熱プリ
ントヘツドにより熱が与えられる期間中に３回組立て
る。第１の色素が転写されたのちこれらの素子を剥離す
る。次いで第２の色素供与素子（または上記供与素子
の、異なる色素領域を含む他の領域）を色素受容素子と
位置合わせし、処理を反復する。第３の色も同じ様式で
得られる。
以下の実施例は本発明を説明するために提示される。
実施例１ 下記の各層を下記の順序で６μｍのポリ（エチレンテレ
フタレート）支持体上に塗布することにより色素供与素
子を製造した。
１）硝酸ゼラチンの色素バリヤー層（ゼラチン、硝酸セ
ルロースおよびサリチル酸、約20:5:2の重量比、溶剤ア
セトン、メタノールおよび水中）（0.17g/m2） ２）後記の表１に示した色素を表に示した結合剤中に含
有する色素層、アセトン/2−ブタノン／シクロヘキサノ
ン溶剤から塗布。
この素子の裏面に一般的なスリツピング層を塗布した。
色素受容素子は塩化メチレンおよびトリクロルエチレン
溶剤混合物中のマクロロン5705（Makrolon 5705、登録
商標）（バイエル社）ポリカーボネート（2.5g/m2）溶
液をICIメリネツクス990（Melinex 990、登録商標）白
色ポリエステル支持体上に塗布することにより製造され
た。
幅0.75インチ（19mm）の色素供与素子ストリツプの色素
面を、同一幅の色素受容素子の画像受容層と接触させて
配置した。このアセンブラージをステツパー電動機駆動
式引取装置のジヨーに固定した。このアセンブラージを
直径0.55インチ（14mm）のゴムローラーおよび富士通サ
ーマル・ヘツド（FTP−040MCS001）の上部に乗せ、3.5
ポンド（1.6Kg）の力のばねでアセンブラージの色素供
与素子面を、ゴムローラーに押しつけた状態でプレスし
た。
画像形成エレクトロニクスを作動させて、引取装置によ
りアセンブラージをプリントヘツドとローラーの間で0.
123インチ／秒（3.1mm/秒）において引張つた。同時に
熱プリントヘツドの抵抗体を0.5ミリ秒（msec）の増分
で０から4.5ミリ秒まで加熱して、段階濃度試験パター
ンを得た。プリントヘツドに与えた電圧は約19Vであ
り、これは約1.75W/ドツトを表わす。推定ヘツド温度は
250〜400℃であつた。
アセンブラージを分離し、色素供与素子は廃棄し、色素
受容素子に転写された色素をステイタスＡフイルター付
きＸ−ライト338カラー・リフレクシヨン・デンシトメ
ーター（Ｘ−Rite 338 Color Reflection Densitomete
r）で測定した。下記の結果が得られた。
結合剤 対照例に用いた酢酸セルロースはアセチル39.8〜40.0％
であつた。酢酸フタル酸水素セルロースはアセチル19〜
23.5％およびフタリル30〜36％であつた。トリ酢酸セル
ロースは完全に100％アセチル化されていた。
色素 マゼンタ色素Ａ、イエロー色素Ｂおよびシアン色素Ｃは
先きに示した。マゼンタ色素Ｄは下記の構造をもつ。
上記の結果は本発明におけるセルロース系結合剤が酢酸
セルロースを結合剤として含む対照素子と比較してＤ−
maxを著しく高めるのに有効であることを示す。
実施例２ Ａ）６μｍのポリ（エチレンテレフタレータ）支持体上
に、表２に示すアセチルおよびブチリル含量の結合剤、
酢酸酪酸セルロース（0.47g/m2）中に前記シアン色素Ｃ
（0.24g/m2）、デュポンDLX−6000テフロン（Teflon、
登録商標）ポリテトラフルオルエチレン微粉末（0.016g
/m2）、およびFC−431（登録商標、スリーエム社）界面
活性剤（0.016g/m2）を含有する色素層を塗布すること
により（アセトン、２−ブタノンおよびシクロペンタノ
ン溶剤混合物から塗布）シアン色素供与素子を製造し
た。
色素供与体の裏面に一般的なスリツピング層を塗布し
た。
Ｂ）６μｍのポリ（エチレンテレフタレータ）支持体上
に、表２に示すアセチルおよびブチリル含量の結合剤、
酢酸酪酸セルロース（0.32g/m2）中に前記イエロー色素
Ｂ（0.27g/m2）、デュポンDLX−6000テフロン、ポリテ
トラフルオルエチレン微粉末（0.011g/m2）、およびFC
−431（スリーエム社）界面活性剤（0.011g/m2）を含有
する色素層を塗布することにより（アセトン、２−ブタ
ノンおよびシクロヘキサノン溶剤混合物から塗布）イエ
ロー色素供与素子を製造した。
色素供与体の裏面に一般的なスリツピング層を塗布し
た。
Ｃ）６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上
に、表２に示すアセチルおよびブチリル含量の結合剤、
酢酸酪酸セルロース中に前記マゼンタ色素Ａ（0.15g/
m2）、デュポンDLX−6000テフロン、ポリテトラフルオ
ルエチレン微分末（0.016g/m2）、およびFC−431（スリ
ーエム社）界面活性剤（0.011g/m2）を含有する色素層
を塗布することにより（アセトン、２−ブタノンおよび
シクロペンタノン溶剤混合物から塗布）マゼンタ色素供
与素子を製造した。
色素供与体の裏面に一般的なスリツピング層を塗布し
た。
色素結晶化傾向に関する視覚的観察をａ）室内保存16週
後（20℃、室内湿度約45％）およびｂ）４週間のインキ
エベーシヨン後（49℃、室内湿度50％）に行つた。下記
の結果が得られた。
上記データが示すように、ブチリル含量35％以下または
アセチル含量２％以下の酢酸酪酸セルロースは、用いる
色素の種類に関係なく色素熱転写用の結合剤として使用
した際に色素結晶化を促進する傾向が少ないと考えられ
る。
本発明により教示されるトリ酢酸セルロースまたは特定
の酢酸酪酸セルロースを色素熱転写用の色素供与素子に
用いると、色素の結晶化はほとんどまたは全く起こらな
い。
実施例３ 下記の各層を６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）
支持体上に塗布することによりマゼンタ色素供与素子を
製造した。
１）ｎ−酢酸プロピルおよび１−ブタノール混合溶媒か
らタイザーTBT（Tyzor TBT:チタニウム−ｎ−ブトキシ
ド）（デュポン社）の下塗り層（0.11g/m2） ２）トルエン、メタノールおよびシクロペンタノン混合
溶媒からの酢酸プロピオン酸セルロース結合剤（2.5％
アセチル、46％プロピオニル、76.ポイズ粘性）（0.38g
/m2）中のマゼンタ色素の色素（下記に図示）層。
色素供与素子の裏側は、以下のように被覆した。
１）ｎ−酢酸プロピルおよび１−ブタノール混合溶媒か
らタイザーTBT（0.11g/m2）の下塗り層。
２）ｎ−酢酸プロピルおよび１−ブタノール混合溶媒か
ら酢酸プロピオン酸セルロース結合剤（2.5％アセチ
ル、46％プロピオニル）（0.54g/m2）中のPS−513（ア
ミノプロピル末端ポリジメチル シロキサン）（ペトラ
ラッチシステム社;Petrarch System Inc.）（0.01g/
m2）およびBYK−320（ポリオキシアルキレン−メチルア
ルキル シロキサン コポリマー）（0.008g/m2）のス
リッピング層。
他のマゼンタ染料供与素子は、上記の高い粘性材料より
も低い粘性の酢酸プロピオン酸セルロース（2.5アセチ
ル、45％プロピオニル、1.9ポイズ）（0.38g/m2）を結
合剤として有し、上述のように調製された。
対照マゼンタ染料供与素子は、セルロースアセテート
（40％アセチル）（0.38g/m2）を結合剤として使用し上
述のように調製された。
シアン染料供与素子は、シアン（下記に図示）染料層を
酢酸プロピオン酸セルロース結合剤中（2.5％アセチ
ル、46％プロピオニル、76.ポイズ粘性）（0.39g/m2）
に含有する場合を除き、初めに述べたマゼンタ染料供与
素子と同様に調製した。
他のシアン染料供与素子は、低粘性酢酸ピロピオン酸セ
ルロース（2.5％アセチル、45％プロピオニル、1.9％ポ
イズ）（0.39g/m2）を結合剤として有し、上述のように
調整した。
対照シアン染料供与素子は、酢酸プロピオン酸セルロー
ス（40％アセチル）（0.39g/m2）を結合剤として使用
し、上述のように調製した。
染料受容素子は、２−ブタノンから被覆されたポリ（ア
クリロニトリル−コ−−ビニリジン クロライド−コ−
− アクリル酸）（14:79:7重量比）（0.08g/m2）を下
塗り層としているチタニウム ジオキシ−着色 ポリエ
チレン被覆保存紙について説明した順序で下記の層を被
覆することにより調製した； １）塩化メチレンから被覆したマクロロン5705ポリカー
ボネイト樹脂（バイヤーAG社:Bayer AG Corporation）
（2.9g/m2），トンPCL−300（Tone PCL−300）ポリカプ
ロラクトン（ユニオンカーバイド:Union Carbide）（0.
38g/m2）および1,4−ジデオキシ−2,6−ジメトキシフェ
ノール（0.38g/m2）の染料受容層；および ２）塩化メチレンから被覆したトンPCL−300ポリカプロ
ラクトン（ユニオンカーバイトイ）（0.11g/m2）および
DC−510表面活性剤（ダウ コーニング;Dow Corning）
（0.016g/m2）の上塗り層。
染料供与素子ストリップの染料側約10cm×13cmの領域
は、同じ面積の染料受容素子の染料画像受容層に接して
配置された。このアッセンブラージをステッパー電動機
駆動式60mm直径ゴムローラーに固定し、TDKサーマルヘ
ッド（No.L−231）（22℃に温度調製）で8.0ポンド（36
N）の力で、アッセンブラージ染料供与素子側からゴム
ローラに対してプレスした。
画像エレクトロニクスを作動させて、取引装置により供
与／受容アッセンブラージをプリントヘッドとローラー
の間で6.9mm/secにおいて引っ張った。同時にサーマル
プリントヘッドの抵抗体ニパルス電流を流し最大濃度画
像を得た。作動時間は、33ミリ秒で、瞬間のピーク電圧
0.44W/ドットのヘッド作動時間は200ミリ秒であった。
染料供与体を受容体から引か剥がし、ステイタスＡグリ
ーンまたはレッドリフレクション最大濃度を読んだ。以
下に示す結果は、高または低粘性酢酸プロピオン酸セル
ロース結合剤を供与素子の染料層に使用したいずれもの
場合にも、改良された転写濃度を与えることを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−79788（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−25306（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】結合剤が（１）トリ酢酸セルロースである
    か、又は（２）酢酸フタル酸セルロース、酢酸プロピオ
    ン酸セルロース及び酢酸酪酸セルロースからなる群から
    選択されるセルロース混合エステルであり、 該セルロース混合エステルの合計エステル化度が40−60
    重量％であり、該エステルのうち１−30重量％のアセチ
    ルで、かつ10−59重量％が他のエステル基であり、セル
    ロース混合エステルが酢酸酪酸セルロースの場合にはブ
    チリル含量の上限が26重量％であるか又はアセチル含量
    の上限が２重量％であること、を特徴とする非熱転写性
    結合剤中に分散された昇華性色素から成る昇華型熱色素
    転写用の色素供与素子。
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