JPS62191856A - 電子写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、導電性フィルム支持体、鴨合により接着助成
作用を有する。絶徽中間層及び、′〔τ荷担体発生化合
物及び電荷運搬化合物としてピラゾリン誘導体を含有す
る少なくとも１層の結合剤含有光導電性フィルムから成
る電子写真材料に関する。

本発明は荷に、光導電性フィルムがＸ荀担体発生及び電
荷運搬フィルムから成る記載材料に関する。

央に、新硯記録材料は電子写真法により製造することか
で季る石版印制活字侯又はこの記録材料が相応して好適
な４イ性フィルム支持体及びアルカリにより剥離可醪な
結合剤を含有する光導′（性フィルムから成る場合（て
はプリント回路に好適である。

従来の技術 光導′成体として１，３．５−トリフェニルビラ＝／’
　ＩＪン誘導体及び１，５−ジフエニル−６−スチリル
ビラゾリン誘導体を使用することは公知である。たとえ
ば西ドイツ特許第１０６０７１４号明細蓄に米国特許第
３１８０７２９号明細書）では、これらの化合′吻ｌは
例えばローダミン添加によって増感された均一な染料及
び特にアルカリにより剥４　＝’Ｊ能な結合剤全含有す
る準−１碕ｆ１己置で記載されている。

は その結果光導基体／ｆ′複写目的に不適当な低い感光性
？有することになる。

西ドイツ特許第２２２０４０８号明細書に米国特許第３
９７３９５９号明細書）では、光導電性フィルムで電荷
運搬用に使用される化合物としてビラプリン誘導体を使
用することが指示されている。

更に、３−スチリル及び５−フェニル基のｐ−位に電子
供与置換分、例えばメトキシ、エトキシ、ジメチルアミ
ノ及びジメチルアミノ基を有する有利には１，５−ジフ
エニル−スチリルピラゾリン誘導体の適用が、米国時ｆ
Ｆ第３８３７８５１号、第４０３［］９９２３号第４３
０７１６７号及び第４４９０４５２号明細誓から公知で
ある。有利には１−フエニル−３−（（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
〕−ピラゾリンを運搬フィルムに使用する。

その池に、光導′を框体フィルム中の類似ビラプリン誘
導体も米国、ｗｆｆｆｆ第４２７８７芳６特許第４６１
　５９８２号明細書に記載されている。

公知ピラゾリン訪導体の欠点は、それらの夷造の間の若
干の場合に収率が悪いことであり、数回の反応工程を経
て行われる製造上の困熾な人手性も欠点である。

西ドイツ特許第３２４６０３６号明細９Ｉ（＝米国特許
第４５６７１２５号明細書）には電荷運搬フィルム中ｏ
ｉ　、ｓ−ジフエニル−３−ｐ−メトキシフェニルビラ
・戸リン及び１−フエニル−３−ｐ−メチルスチリル−
５−ｐ−）リルビラゾリンも記載されている；この後者
化合物はフィルム形成後読に晶出する傾向があり、更に
その接層及び従ってその感光性もなお満足のゆくもので
はない。

本発明の目的は、製造上非常に入手が容易であるピラゾ
リンの光導電体化合物から成り、高いフレキシビリティ
を有する一方で非常に良く接着し、非常に低い前露光感
光性を有する感光性の高い電子写真記録材料を提供する
ことである。

この課題は、導電性フィルム支持体、場合により接着助
成作用を有する絶縁中間層及び、電荷運搬化合物として
゛プ荀担体発生化合物及びピラゾリン誘導体を含有する
少なくとも１層の結合剤含有光導電性フィルムから成る
電子写真材料によって解決されるが、その際電荷運搬化
合物は一般式Ｉ： 〔式中ｎはＯ又は１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及
びＲＩＳは水素又はハロゲン、有利には塩素又は臭素で
ある〕を有する。

ｎ　＝　Ｏの場合にはＲ１及びＲ２，３が水素であり、
Ｒ４又はＲ５がハロゲン、有利には塩素及び臭素である
化合物、例えば１．６−ジフエニル−５−（２−クロル
フェニル）ピラゾリン又は１゜３−ジフエニル−５−（
２，４−ジクロルフエニル）−ピラ・ｔリンが好適であ
ると判明し念。

第１式表： Ｃ，Ｈ。

に記載されている様に、Ｒ工＝水素及びＲ２，３及びＲ
４，１５””ハロゲンであっても良い。

ｎが１であるスチリルピラゾリン銹導体のうちでＲ１が
水素を表わし、Ｒ２，５及びＲ４，５がノ・ロビンを表
わす化合物が有利に使用される。特にオルト位のハロゲ
ン、特に塩素置換分、例えば１−フエニル−３−（２−
クロルスチリル）−５−（２−クロルフェニル）ピラゾ
リン又ハ１−フェニルー３−（２，４−Ｐクロルスチリ
ル）−５−（２，４−’）クロルフェニル）　ヒ５ｒ　
ｆ　ＩＪンが有利である。

更に、一般式Ｉのｔ荷運搬化合物はフェニル置換分で１
位でハロゲンでｆｆ１１ｍされていて良い。

本発明により使用することのできる化合物のＣｔ造は一
役に公知であり、西ドイツ特許第１０６０７１４号明細
書（＝米国特許第３１８０７２９号明細ｌＦ）に記載さ
れている様にして行われる。

製造上、七ｔしらは有利にはＣｔ−及び／又はＢｒ置換
ペンシルアセトフェノン誘導体又はジペンゼンアセトン
誘導体を酢酸（９９〜１［）０％）中でフェニルヒドラ
ジンと縮合させることによって非常に容易（で入手する
ことができる。ｌｊ　Ｈｆこ出発物質は４価であり、化
合物金高い収率で蜆遺することができる。

光導電体特性の他に新規ピラプリン誘導体は一般に高度
に蚤光性であり（λＦＬ〜５００　ｎｍ）、従って螢光
染料「レーザー染料（ｌａｓｅｒ　ｄｙｅ　’ｒ　Ｊと
して使用することもで去るし、例えばＰＶＣプラスチッ
ク材料用の光学明化剤（ｏｐｔｉｃａｌ　ｂｒｉ−ｇｈ
ｔｅｎｅｒ　）として使用することもできる。

新規１電荷運搬化合物は４々の結合網？有し比較的高い
清度においてさえも晶出する４向の非常に低い極めて良
好なフィルムを形成する。同時にフィルムは二重フィル
ム系にシいてさえも、フレキシブルのままでありかつ非
常に良好な接層性を有する。

意外な特徴は、前記電荷運搬化合・物音含有する二皿フ
ィルムの非常に低い前露光感応囲及び非常に高い感光性
であつ念。同時に多数の顔料ラミ荷発生フィルムとして
使用することができ、時にペリｖ　ｙ　−３＋　４　ｒ
　９　＊　１０−テトラカルボン酸ジアンヒドリドとア
ルキルアミン、アリールアミン、アラルキルアミン及び
０−アリールシアミンとの縮合生成物（下記第２式表）
がこの目的に特に有利である。

更に特にスチリルぎラブリン誘導体（例えば式５＋６）
中のフィルムの者しく改良された残留放電特性（ｒｅｓ
ｉｄｕａｌ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　
）が有利であると判明した。

特定の電子受容体化合物、例えば９−ブロムアントラセ
ンを添加することによって、残留放戒の水準及び不変性
を特に循環挙動に関して史に°改善することができる。

これに関して、［荷運搬化合物を９位又は１０位のへロ
ｒン化アンリ ドラセン誘導体又はアクＩジン誘噂体で活性化すること
が時に有利である。

卓子写真記録材料の構造ｔ−添付図面第１図〜第４図に
関して図面により説明する。各場合に参照寺号１は導電
性フィルム支持体を表わし、参照番号２は電荷担体発生
フィルムを表わし、参照番号３はＶ！荷運搬フィルムを
表わす。参照番号４は接着と助成する絶轍中間層を表わ
し１参照番号５は例えば結合剤と一繍に分散された顔料
フィルムとして［Ｍ担体発生フィルムに相当するフィル
ムを表わす。参照番号６は分散している顔料、光導電体
及び結合剤から成る単一層を表わす。第１図の配置が電
子写真法による活字版の製造に有利である。

アルミニウムシート、所望の場合には蒸着又はスパッタ
リングによりアルミニウムで被捷した透明なポリエステ
ルフィルム又はアルミニウムクラツディングを導ば性フ
ィルム支持体として使用して艮いが、その１ｍの十分に
導電性であキシゾルな循環ベルト又は板（例えばアルミ
ニウムの）上に配置されていても良い。

活字！、！ｉ、又１はプリント回路の宙子写真役造用の
フィルム支持体としてこの目的に公刊の全ての材料、例
えばアルミニウム、亜鉛、マグネシウム又は鋼板又は多
蔗金稿板を険相することができる。表面処理したアルミ
ニウムシートが特に有利であると判明した。表面処理は
機イ戴又は電気化学的供回化及び場合によりこれに刺咬
いての陽極化及びポリビニルスルホン（ｆ’に用いる処
埋から成る。

凄Ｎ？助成する絶縁中１Ｍ１フイルム、必要な場合には
熱的、陽極処哩又（は化学的に生（ニた酸化アルミニウ
ム！中間層（第３図、参照番号４）の導入は、暗所で金
４から光導電性フィルムへ電荷運搬注入を減らす目的が
ある。一方、ンを光工程の間は電荷流出を阻止すべきで
はない。中間フィルムはバリア一層として勤去、フィル
ム支持体表面と顔料フィルム及び／又は光４電性フィル
ムとの間の接Ｎを改善するのにも役立ち、水又ハアルコ
ール性アルカリによって剥離ｏＴ能であるべきである。

４々の天然又は合成樹脂結合剤を中間フィルムに使用す
ることができるが、金）肴表面持にアルミニウム表面に
良好に接層しその池のフィルムを引続き加える際に少し
しか溶解されない様な材料が有利である。これらはポリ
アミ団樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホスホ
ン酸、メリウＶタン、ポリエステル有脂、ポリカーボネ
ート、フェノキシ用言、硝酸セルロース、塩化キニル／
　％Ｅ　ｔｆ！ビニル共重合体、史（テスチレンとブタ
ジェンとの共重合体、（メタ）アクリル酸エステル及び
無水マレイン酸を包含する。

電荷運搬フィルム中に存在しても良い、ｇｌ、ｌＪ−ば
ポリカーボネート、ポリエステル雪日旨及び特に塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体の様な結合剤が特に有利であ
ると判明した。

有機中間フィルムの厚さは５μｍまでであって良く、酸
化アルミニウム中間フィルムの厚すは一般に０．０１〜
１μｍの範囲であって良い。

有利には有機中間フィルムも前記厚さ範囲で塗布する。

フィルム２又け５（第２図〜第４図）はｇに荷担体発生
フィルムの機能を有し、これにｊ列連して使用される顔
料はその吸収時性によって光導電系のスペクトル感光性
を決定する。

有利には下記＠科を使用することかで争る：ペリレン−
３，４，９，１０−テトラカルざン酸ジアンヒドリド及
びそのシイミド誘導体（例えば第２式表、Ａ−Ｃ）、ビ
スベンズイミダゾール顔料例えばシス−及びトランス−
ペリノン（例えば式Ｅ、Ｆ）、ペリレン−３，４，９，
１０−テトラカルゼン酸ベンズイミダゾール誘導体（例
えば式Ｄ）、キナクリドン及びジオキサシン誘導体、多
核キノン、例えば４．１０−ジブロムアントラノン（式
Ｇ、　Ｃ，１，５９３００）、フラバントロン等、イン
ジゴ及びチオインジゴ顔料、西ドイツ特許公開公報第２
３２８７２７号明細書によるペン・グチオキサンセン誘
導体（例えば式Ｈ）、フタロシアニン（金属含有、ｃ。

■、７４１６０及び金属不含、Ｃ，１，７４２５０）、
例えばＣ−銅フタロシアニン寺、モノ−、ビス−及びト
リアゾ顔料、及びスクアリＩＪウム染料。

緊冶に詰めた均一な顔料フィルムの適用は有利には顔料
をフィルム支持体上に真空中で蒸着させることによって
行う。真空水準に依り染料を１．３３　Ｘ　１０−’〜
１０−８パールの条件及び加熱温度２４０〜２９０″Ｃ
で分解せずに蒸着により竹屑させることができる。同時
にフィルム支持体のは度は５０°Ｃ以下である。この結
果、密に詰めた染料分子を含有するフィルムが得られる
。このことは、それによって顔料フィルム中で最適な電
荷発生率を得ることができ、非常に薄い均一なフィルム
を生じるためのその他の全ての方法と比して有利である
。

極めて微細に分散された顔料により、電荷を運搬フィル
ム中へ注入する、高濃度の活性化された染料分子が得ら
れる。更に顔料フィルムを通ってのｔ荷運搬は結合剤に
よって妨害されないか又はごく僅かしか妨害されない。

蒸着された顔料の有利なフィルム厚さは０．０［１５〜
６ムｍである。入店された顔料の接着強さ及び均一性が
特に有利であることから、厚さ範囲０．０５〜１．５μ
ｍが特に有利である。

顔料の蒸着とは別にその他の被覆方法によっても均一な
頭科厚さが得られる。これらは極めて微細な粉末状にし
た材料を導電性フィルム支持体中へ機械的摩擦によって
適用すること、電解又は電気化学的工程又は静電吹付法
による塗布金包宮する。

良好な被覆面積及び厚さ０．０５〜３μｍ　ｍの顔料フ
ィルムは、顔料を結合剤特に硝酸セルロース、エポキシ
樹脂、ＰｖＣ／ＰｖＡＣ共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体、Ｉリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリカーボネ
ート、ポリエステル等及びその混合物と一緒に磨砕し、
引続き前記分散液を第４図の参照番号５により塗布する
ことによって製造することもできる。

〈に熱により後硬化する結合剤系、例えば反応性樹脂（
ＤＤラッカー）を使用することができる。

同時に顔料／結合剤比は広い範囲で変えることができる
が、顔料下塗は５０％以上の顔料割合及び相応して高い
光学濃度が有利である。

新規電荷運搬化合物金含有する電荷運搬フィルム３は有
利には透明であり、顔料フィルムなしで可視範囲（４５
０〜７５０ｎｍ）で事実上全く感光性を有さない。これ
は電子供与体化合物（有機光導電体）及び結合剤の混合
物から成る。フィルム３は１０１２Ωより大去い高い電
気抵抗を有する。このフィルムは暗所では有利なマイナ
スの靜ｔｔ荷が流出するのを阻止し、露光に際しては顔
料フィルム中の発生し走電ＶＴを運ぶ。

電荷運搬化合物対結合剤の混合比は変えることができる
。しかし比較的限定的な制限が最高の感光性に関する要
求、すなわち晶出を阻止しフレキシぎりティーを増すた
めの電荷運搬化合物の最も可能な割合によって定められ
る。一般に約に１１重部の混合比が有利であると判明し
たが、４：１〜１：４の比も好適である。多数の新規電
荷運搬化合物の意想外に低い晶出傾向によって、晶出を
生せず、フィルム形成特性を悪化させることもなく、特
にポリカーボネートを含む、有機光導電体／結合剤比４
：１を用いることも可能となる。

更にこれらの高感度の光導電系の残留放電特性１に１子
受容体化合物を添加することによって改善することがで
きることが判明した。光導電系で受容体は、その他の良
好な電子写真特性、例えば感光性、電荷受容性、暗減衰
、前露光感応性等？そこなわずに残留放電を減少させ、
循環パラメーターを不変にする。受容体は有利には電荷
運搬フィルム中に全被覆に関して１０重１１％までの量
で含有される。

電子受容体化合物として光導電系は式：〔式中Ｘは水素
、ハロゲン、例えば塩素、臭素、沃素、シアン基を表わ
し、Ｙは窒素又は基〉ｃ−ｚ　　（その際Ｚは・・口ｒ
ン、例えば塩素又は臭素又はシアノ基を表わす）を表わ
す〕の９及び／又は１０位で置換されたアントラセン又
はアクリジンヲ有スる・ 有利に使用することのできる化合物は９，１０−ジブロ
ムアントラセン、９．１０−ジクロルアントラセン、９
−クロルアントラセン、９−ブロムアントラセン又は９
−クロルアクリジンである。

有利な電荷運搬フィルムは１荷運搬化合物約５０〜７０
重量％、ポリカーボネート２０〜４０］１１ｔ−％、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体約１０重量％及び６ｉ！
ｔ％までの電子受容体化合物から成る。これらの設定で
高い温度及び湿度においてさえも最高の複写品質が得ら
れる。

更に前露光感応性は意想外にも低い。

記載した電荷発生及び！荷運搬材料の曲に、添加された
結合剤は機槻的特性例えば舎耗、フレキシビリティ−、
フィルム形成、接着等及びある程度電子写真特性例えば
感光性、残留電荷及び循環特性と、普通の条件下で及び
高い温度（２０〜５０℃）及び一度（８０％より多い相
対湿度）で、有する。

結合剤としてポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ
カーはネート、珪素樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂
、フェノキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート及び共重
合体（例えばスチレンｉの）、ポリスチレン及びスチレ
ン共重合体（例えばブタジェン）、セルロース誘導体、
例、ｔばセルロースアセトブチレート等を使用する。有
利には光導電性フィルムは＆’Ｊエステル哨脂有脂化ビ
ニル／酢酸ぎニル共重合体、ポリカーゴネート又はその
混合物を含有する。活字版又はプリント回路’ｉａ造す
るためには、光導電性フィルムはアルカリにより剥離可
能な結合剤を含有する。

有利にはアルカリにより剥離可能な樹脂としてスチレン
／無水マレイン酸共重合体、スルホニルウレタン、フェ
ノール樹脂又ハ酢酸ヒニルと不飽和炭酸との共重合体を
用いる。

更に熱により後硬化する結合剤系、例えば反応性藺脂（
これはヒドロキシル基を含有するポリエステル又はぼり
エーテルと多官能性イソシアネート、ポリイソシアネー
ト硬化性アクリロニトリル、メラミン冑脂、不飽和ポリ
エステル硲脂の等置型合物から成る）が有利に使用され
る。

趣に特に前記結合剤と混合して、？す塩化ビニル、塩化
ビニルと酢酸ビニルの共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
チ１）アクリロニトリル及び硝酸セルロース金使用する
ことができ、電荷運搬フィルムの固体割合に関して約１
０重り％までの割合がこれに関連して有利であると判明
した。

このフィルムの厚さも１！荷運搬フイルムの最適特性に
重安であり、一般にフィルム厚さ２〜２５μｍを使用す
る。厚さ範囲５〜１８μｍが有利であると判明した。し
かし帯電、露光及び現像工程における機械的要求及び電
子写真パラメーターが許す場合には、詳細な制限ｔ”場
合に応じて上へ伸しても下へさげても良い。

一般的な添加物は流１ｉ５−調整剤、例えばシリコーン
油、湿潤剤、特に非イオン性物質、種々の組成の可塑剤
、例えば塩素化炭化水素を基礎とする様なもの又はフタ
ル酸エステルを基礎とする様なものが挙げられる。

次に本発明を実施例につき詳説するが、本発明はこれに
のみ限定されるものではない。

実施例 例　　１ ４電性フィルム支持体として使用される蒸着によりアル
ミニウム被覆したポリエステルフィルム（ＡＬ／ＰＥＴ
フィルム）ｅｍ化ビニル／酢酸ぎニル共重合体溶液〔ヘ
キスト社（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ　）裂のホスタフＬ／ツ
クス（Ｈｏ５ｔａｆｌｅｘ　）　Ｍ１３１　）ｋ用いて
非常に薄く下塗りしくフィルム＞Ｊｉ　ＦＩＬ　１００
　’９／　ｍ２以下）、Ｎ、Ｗ−ジメチルペリルイミｌ
′（第２式表Ａ）ｔ−その上に真空中（１，３３Ｘ１０
−７〜１０′″８Ｉ々−ル）中で約２９０　’Ｃの温度
範囲で温和な条件下に蒸着する；顔料フィルム厚さは約
１４０．マ／ｍ２である。

＠Ｘ量部のボリカーピネート〔ヘキスト社鏡のマクロロ
ン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ　）　３２０　Ｑ　〕及び下記ピ
ラゾリン誘導体： １．１．３−ジフエニル−５−（２−クロルフェニル）
ピラゾリン（第１式表Ｏ式１）２．１．３−ジフエニル
−５−（４−クロルフェニル）ビラ＝７”　１７ン（式
３）及び３．１．３−ジフエニル−５−（２，４−ジク
ロルフエニル）ピラゾリン（式４） から成るテトラヒ「ロンラン溶液（ＴＨＦ溶液）をこの
電荷担体発生フィルムに乾燥フィルム厚さ９〜１０ｔｔ
ｍで塗布する。

比較用に電荷運搬化合物２．５−ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）−１−オキサ−３゜４−ジアゾール（Ｔ
ｏ）から成るフィルムを同様にして製造する。

これらの光４１！体二重フィルムの感光性を下記の様に
して測定するＣノ・ロダン／タングステンランプ、照射
強度約３．５　ｔｔＷ　／ｃｍ２）　：明所放這曲線（
ｂｒｉｇｈｔ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃｕｒｖｅ　）を
定めるために、試′＃Ｆを帝電装＃全通り露光部所へ、
￥６し、そこでハロゲン／タングステンランプを用いて
Ｉ！！！恍的に照射する（１５０Ｗ）。熱吸収ガラス及
び中性フィルター全ランプの前に置く。測定面の光度は
３〜１０μＷ／Ｃ７ｒＬ２の範囲であり；これは測定操
作と平行してオデトメ−ターを用いて測定する。電荷レ
ベル及び光誘発された明るさ７＃１２衰聞線ｆｔ透明な
試料により′凋位計を使用してオツシログラフで記録す
る。光導び平行して測定した光度〔μＷ／ｃＷＬ２〕の
積は特徴的なエネルザー！（μＪ／儂２）、例えば半価
エネルイーＥｌ／２になる。最初の電荷（Ｕｏ）のｌ／
。

に達するエネルギー量は、光導電体フィルムの特徴を示
す残留放電を特徴付けるのに役立つ。

主として１又は３秒後に測定した残留１１ＬＷＩＵ８も
残留放電特性の尺度である。

例　　２ 例１の様にしてＮ　、　Ｎ’−ジメチルペリルイミド（
式Ａ）をｌぐリカー・１ぐネートで下塗したＡＬ／　Ｐ
ＥＴ上に２ＸＮする。

等重量部のポリエステル樹脂〔ヘキスト社製のダイナポ
ール（Ｄｙｎａｐｏｌ　）　Ｌ　２０６　］及び１．１
．３−ジフエニル−５−（２−ブロムフェニル）ビラ・
戸リン（式１） ％式％ フェニル）ピラゾリン（式１） ５．１．３−ジフエニル−５−（２−クロルフェニル）
ピラゾリン（式１） ％式％フ ェニル）ピラゾリン（式２） ５．１．３−ジフエニル−５−（４−クロルフェニル）
ピラゾリン（式３） から成る浴液をこれに乾燥後の厚さ約１０μｍで塗布す
る。

感光性測定は例１の様にして行う（ハロゲン／タングス
テンランプ、照射強度６．５〜３．８ＢＷ／唐２　）： 例　　３ 専血量部のポリカー〆ネート及び １．１−フエニル−６−（２−クロルスチリル）−５−
（２−クロルフェニル）ピラゾリン（式％式％ ル）−５−（２，４−ジクロルフエニル）−ピラゾリン
（式６） ％式％ −５−（４−）リル）ビラ・ｔリン及び５．１．５−ジ
フエニル−３−（４−メトキシフェニル）ピラゾリン から成るＴＨＦ溶液を例２に記載した様にして１荀担体
発生フィルム上に塗布し、欠いて循環風乾オープン中で
９０〜１００℃で乾燥させる。

電荷運搬化合物式１〜５　５０ｆｆｉ量部、ポリカーざ
ネート４７重量部及び９−ブロムアントラセン（ＭＢＡ
）３：ｉｉ部から成るその他の運搬フィルムを同様にし
て各場合に顔料フィルム上に付着させる。

厚さ約１０μｍｉ有する光導電体二重フィルムを列１の
様にして測定する（照射強度４．３〜５．０μＷ／ｃｒ
ＩＬ２）： 電荷運搬化合物４及び５を含有する光導電体フィルム金
比収目的用に使用する。

例　　４ Ｎ、Ｎ’−ゾメチルベリールイミド（式Ａ）をポリカー
ボネートを用いて下塗し之愕′醒性フィルム支持体上に
真空中で連続的に蒸着して、顔！フィルム厚さが約１ろ
０ＩｒＩ９／儂２である様にする。下記冨研運鍛フィル
ムのＧ液をその上に付着させる： ｆａｌ　　式５５０■奸部、ポリカーざネート（マクロ
ロン３２００）４７車欧部及びＭＢＡ　３電縫部及び ｆｂｌ　　式５５０重量部、塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体（ホスタフレックスＭ１３１）４７憲計部及びＭ
ＢＡ　３重態部。

下記の感光性を例１により測定する（ハロゲン／タング
ステンランプ、照射強度約６．５μＷ／ｃｔｒｔ２）　
： 更に測定系で記載の循環挙動は１回目及び５回目及び場
合によりそれ以上の明所放心を讃（１定することによっ
て定めることができる。

前０霧光感応性は、最初の明Ｆ′ＪＴ枚電を測定し、光
導Ｕ体層と１分間に約１０′を故灯する４光ランデ下に
照射し、その後同じ長さ暗所に貯絨し、欠いて明所故事
測定を行うことによって決める。

表によればこれらの光専直体フィルムの君子写真データ
中のｔ荷は記或条注下で非常に小さい０ 製造した二車フィルムのスペクトル感光性は例１に記、
戒の方法によりフィルターを挿入して１１１定さｉ：Ｙ
イナス帝市（５００−５００ｖ）を用い半価時間〔ｔ１
／ｌ（ミリ抄）〕を該当する波長範囲で照射することに
よって決める。半価”ネ′ギー０逆数１／Ｅ、、、　（
ａｎ”／“Ｊ）を彼長双−）に対して記入することによ
って、スペクトルパへ光性回線が得られる。これに関し
て半価エネルギーＥ１／２（μ、Ｔ　／　ｃｍ２）はシ
ートを最初の改正Ｕ。

の半分に放電するために注入すべ去である光エネルギー
を表りす。

二重フィルム（ａ）のスペクトル感光性は（−）Ａ９０
〜５２０ｖで第５図から明白である。

例　　５ 例１により電荷発生フィルムをポリカーざネート４ＯＮ
ｔ部及び光導電体化合物（Ａ）　１　、３−ジフエニル
−５−（２−／ロルフェニル）ヒラゾリン（式１）６０
重量部から成るＴＦＨｇ液を用いて被覆して乾燥後の厚
さ１０μｍとする。

更に光導電体化合物６０重騎部、ポリカーざネート（マ
クロロン３２００）３７重量部及び電子受容体化合物３
重量部から成る運搬フィルム１＆：ａＵフィルム上に厚
さ約ＩＱｔ１ｍで沈澱させる。受容体としてハロダン化
アントラセン誘導体： １、９−ブロムアントラセン（ＭＢＡ　）２．９．１０
−ジブロムアントラセン（ＤＢＡ　’）及び ５．９．１０−ジクロルアントラセン（ＤＣＡ　）を使
用した。

感光性測定結果を次の表に総括する（照射強度３．８〜
４．７　ａＷ　／　ｃｒｎ２’）　：フイルムＡ（式１
）の場合に詳細な残留放電挙動は受容体添加物によって
改善される。

例　　６ Ｃ−鋼フタロシアニン（ｃ、■、７４１６０：６）７０
重量部及び硝酸セルロース３０Ｆ＆ｉ１部から成る顔料
製剤ハカラー（Ｈａｃｏｌｏｒ　）　ｍ　５０９１５番
〔ハープＶ　ルｙ　（Ｈａｇｅｄｏｒｎ　、　０ｓｎａ
ｂｒｕｃｋ　）製］を、蒸着によりアルミニウム・被覆
し九ポリエステルフィルム（ＡＬ／ＰＥＴフィルム）上
に塗布し、厚さ３１０Ｉｎ９／ｍ２にする。スチリルピ
ラゾリン誘導体（式５）７０重量部、ポリカーざネート
３７重量部及びＭＢＡ　３重量部から成る溶液をこれに
塗布し、厚さ１１ａｍ及び厚さ１４１１ｍにする。

感光性金側１の様にして測定し、薄い被覆のスペクトル
感光性を第６図に約（−）１８０　Ｖの電荷でプロット
する。

例　　７ Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルペリルイミド（式Ａ）５重賃部
をテトラヒドロフラン中の式５４０重量部、スチレンと
無水マレイン酸の共重合体〔ヘキスト社製ノスクリゾセ
ット（５ｃｒｉｐｓｅｔ　）５５０１５０重量部及び９
−ブロムアントラセン５重量部から成る溶液に加え、ビ
ールミル中で２．５時間非常に微細に粉砕する。欠いて
頌科分散液を厚さ約５μｍで表面をワイアプランかけし
たアルミニウム上に塗布する。

同様に単一分散フィルムを式５の化合物４５ｉｔ部、ス
フリプセット５５０　５０重陵部及び下記の顔料５０重
音部から製造した：２、　ホスタパーム　オレンジ（Ｈ
ｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｏｒａ−ｎｇｅ　’）　Ｇ　Ｒ（式
Ｅ、　　トランス−ペリノン）６、　ホスタパーム　ス
カーレット（５ｃａｒｌｅｔ　）（）Ｏ（式（）、Ｃ，
！、５９３００　）及び４、Ｎ、Ｎ’−にドロー１，２
−フェニレン）ベンズチオキサン−６，４−カルざキシ
イミげ−３−イミシ７（式Ｈ，Ｖ５２５Ｍ）。

例１による感光性測定により矢のプラスとマイナスの′
ｔＪＬ荀を有する半価エネルヤー及び約３μＷ／ｃＩＩ
Ｌ２の照射強度が得られる：例　　８ 顔料： １、　ホス４バーム　オＶンゾＧＲ（式Ｅ、ｈランス−
にリノン ２、　　ホス４バーム　ス刀−レットＧＯ（式Ｇ１Ｃ，
１，５９３００） ６、　ペリレン−３，４，９，１Ｑ−テトラカルΣぜン
威ビスベンガイミダ・戸−ル（式Ｄ）、４．ノざパーム
　レッＰ　（Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｒｅｄ　）　ＴｅＯ２
（弐Ｆ、シス−ペリノン）、 ５、Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルベリルイミン（弐Ｂ）、 ６、　　Ｎ、Ｎ’−＆（３−メトキシプロピル）ペリル
イミド（式Ｃ） 倉、ポリカーざネートで非常に薄く下遣したＡＬ　／　
ＰＥＴ上に真空中ｆ１．３Ｘ１０−１〜１０−８パール
及び温度く３００℃で温和な条件下に蒸着する。これら
の条件下で達成される顔料フィルム厚さは１００〜１６
０！／ｍ２の範囲である。

式５　７０本を部及び塩化ビニル／ビニル共１合体ろＯ
電量部から成る溶液（ホスタフレックスＭ１３１　）？
これらのフィルム１〜４上に塗布し、同じ組成で′佳あ
るが結合剤としてポリカー肋ネート全含有する運搬フィ
ルム金顔料フィルム上に付着させる；前記運搬フィルム
の厚さは乾燥後約１０μｍである。

感光性測定を例１と同様にして行う（照射強度３．８μ
Ｗ　／ｃｍ”　）　： 更に光ｓｉｔ体フィルム第３番（凹纒１）及び第４番（
曲線２）の帯電（−）　４８０〜５１０ｖを用いるスペ
クトル感光性を例４と同様にして測定した（第７図）。

例　　９ 寺ｌ批部のポリカーざネート及び１−（４−クロルフェ
ニル）　−３−（２−クロルスチリル）−５−（２−ク
ロルフェニル）ヒラゾリン（式７）から成るＴＦＨ溶液
ｒ例１に従って１Ｍ、ｌｆＪ担体発生フィルム上に塗布
し、厚さ約９μｍにする。

その池のビリカーゴネート５０重社部及び９−ブロムア
ントラセン３重量部から成る運搬フィルムを同様ＶＣ顔
料フィルム上に付着サセル。

感光性を照射強度約６．７μＷ／ｃｔｒｒ”で測定する
。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第６図及び第４因は本発明による電子
写真記録材料を表わす。図中、各々１は導電性フィルム
支持体、２は電荷担体発生フィルム、３は電荷運搬フィ
ルム、４は接Ｎを助成する絶縁中間層、５は例えば結合
剤と一緒に分散された顔料フィルムとして電荷発生フィ
ルムに相当するフィルムを表わす。 第５図、第６図及び第７図は、縦軸に半価エネルプーの
逆数”ｆｒ　１／、　（儒２／μＪ）を表わし、横軸に
荻長λ（ｎｍ）を表わした本発明による光Ｊｔ体フィル
ムのスペクトル感光性を表わす曲線図である。 １・・・導電法フィルム叉持体 ２　・・電荷相体発生フィルム ３・・・電荷運搬フィルム ４・・絶縁中間層 ５・・元導電江単一層 ＦＩＧ、５ ＬＤＯ４３９４８５５１１’＋５’＋　　　６０（、Ｉ
ＩＩＪソ　　　　　ｂソｂ４２０　　　　　　　　　　
　　　　　６６ｔ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性フイルム支持体、場合により接着を助成する
   絶縁中間フイルム及び、電荷担体発生化合物及び電荷運
   搬化合物としてのピラゾリン誘導体を含有する少なくと
   も１層の結合剤含有光導電性フイルムから成る電子写真
   記録材料において、電荷運搬化合物が式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ｎは０又は１であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素又はハロゲンである〕に相応する
   ものであることを特徴とする、電子写真記録材料。 ２、電荷運搬化合物が、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾
   ４及びＲ＾５が水素、塩素又は臭素である式 I に相応
   するものである、特許請求の範囲第１項に記載の記録材
   料。 ３、電荷運搬化合物が１−フエニル−３−（２−クロル
   スチリル）−５−（２−クロルフエニル）−ピラゾリン
   又は１−フエニル−３−（２，４−ジクロルスチリル）
   −５−（２，４−ジクロルフエニル）−ピラゾリンであ
   る、特許請求の範囲第２項に記載の記録材料。 ４、電荷運搬化合物が１，３−ジフエニル−５−（２−
   クロルフエニル）ピラゾリン又は１，３−ジフエニル−
   ５−（２，４−ジクロルフエニル）ピラゾリンである、
   特許請求の範囲第１項又は第２項のいずれか１項に記載
   の記録材料。 ５、光導電性フイルムが電荷発生フイルム及び電荷運搬
   フイルムから成る、特許請求の範囲第１項に記載の記録
   材料。 ６、光導電性フイルムが結合剤としてポリエステル樹脂
   、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート
   又はその混合物を含有する、特許請求の範囲第１項に記
   載の記録材料。 ７、光導電性フイルムがアルカリにより剥離可能な結合
   剤を含有する、特許請求の範囲第１項に記載の記載材料
   。 ８、光導電性フイルムが結合剤としてスチレン／無水マ
   レイン酸共重合体、スルホニルウレタン、フエノール樹
   脂又は酢酸ビニルと不飽和カルボン酸との共重合体を含
   有する、特許請求の範囲第７項に記載の記録材料。 ９、光導電性フイルムが電荷担体発生顔料を含有する特
   許請求の範囲第１項に記載の記録材料。 １０、顔料としてペリレン−３，４，９，１０−テトラ
   カルボン酸ジアンヒドリドとアルキルアミン、アリール
   アミン、アラルキルアミン又はｏ−アリールジアミンと
   の縮合生成物が存在する、特許請求の範囲第９項に記載
   の記録材料。 １１、顔料として金属含有又は金属不含のフタロシアニ
   ンが存在する、特許請求の範囲第９項に記載の記録材料
   。 １２、光導電性フイルムが電子受容体化合物を含有する
   、特許請求の範囲第１項に記載の記録材料。 １３、電子受容体化合物として９位又は１０位でハロゲ
   ン化されたアントラセン又はアクリジン誘導体が存在す
   る、特許請求の範囲第１２項に記載の記録材料。