JPS6254267A - 電子写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 賄業上の利用分野： 本発明は、導電性基材と、必敬に応じて絶縁中間層と、
電荷キャリヤを生じる化合物としてのペリレン−３，４
，９，１０−テトラカルボイミド誘導体、電荷運搬化合
物としての光導電体、結合剤および常用の范加剤會含准
する少なくとも１つの層からなる光導電性層とを有する
電子写真記録材料に関する。本発明は、殊に導を性基材
と、必要に応じて絶縁中間層と、電荷キャリヤを生じる
化としてのペリレン−６，４，９，１０−テトラカルが
イミドを有する染料鳩と、電荷運搬化合物としての有機
光導電体を含有する層と含有する記録材料に関する。

本発明による記録材料は、相応して適当々導電性基材と
、アルカリにより１Ｉｌｌ！噛可能な結合剤を有する光
導電性層とからなる、電子写真的に得ることができるリ
ソグラフィツク印刷版または印刷回路に有利に好適であ
る。

従来技術： ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルがン酸誘導体
を電荷キャリヤを生じる顔料化合物と（〜で不機光導電
体層中に使用することは、公知である（米国特許明細１
第３９［］４４４０７号米国特許明細１第３８７１８８
２号に相当する西ドイツ国％ト出り公開第２２３７５３
９号明細曹、米国特許明細１第３９７２７１７号に相当
する西ドイツ国特許出願公開第２３１４０５１＋３明細
曹および欧州％計明細曹第００６１０８９号）。

公知のペリレン−３，４，９，１０−テトラカル４ぐン
酸誘導体は、赤色染料として、例えば６２０〜６５０　
ｎｍの範囲内に達する感光度を有する。

発明を達成するための手段： 本発明の目的は、理想的に７００　ｎｍ−１での良好寿
感光度をも有する新規のペリレン−６゜４．９．１０−
テトラカルボン醗酵導体を見い出すことである。

この目的は、本発明によれば、光導電性層中にペリレン
−３，４，９，１０−テトラカルボン酸の不斉に置換さ
れたイミドを含有するような首記した型の電子写真記録
材料によって達成される。

本発明によるこのペリレンカルボイミドは、次の構造式
■、■およびｌのイロ］れか１つで示される： 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アリール基またはアラル
キル基を表わし、 Ａはフェニレン基、ナフチレン基を表わすかまたはハロ
ゲン原子、アルキル基、シアノ基もしくはニトロ基によ
ってそれぞれ置換されていてもよい、高度に融合された
芳香族炭素環式基または複素環式基を表わす〕、 〔式中、Ｒおよびビは、互いに異なり、水素原子、アル
キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
、シクロアルキル基、了り−ル基、アラルキル基または
ヘテロアリール基を表わし、該基はそれぞれハロゲン原
子、アルキル基、シアノ基もしくはニトロ基によって置
換されていてもよい〕および 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アリール基、アラルキル
基またはヘテロアリール基を表わし、該基はそれぞれハ
ロゲン原子、アルキル基、シアノ基またはニトロ基によ
って１血換濱れていてもよい〕。

好ましくは、構造式Ｉの場合、 Ｒは低級アルキル基またはベンジル基全表わし、かつ Ａはフェニレン基を表わし、 構造式Ｈの場合、 Ｒは水素原子、低級アルキル基またはベンジル基を表わ
し、かつ Ｒ′は低級アルコキシアルキル基、低級アルキル置換フ
ェニル基、ベンジル基またはピレニル基を表わし、およ
び 構造式ｌの場合、 Ｒは低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、低級
アルコキシアルキル基、ベンジル基またはフェニルエチ
ル基を表わす。

適当な炭素環式基または被素環式基は、例えは１．８−
ナフチレン基またはピリジル基である。シクロアルキル
基は、例えばシクロヘキシル基であることができる。

意外なことに、不斉のペリレン−３，４，９，１０−テ
トラカルボイミドは、本発明によれは、電荷キャリヤを
生じる顔料として、電荷運搬化合物會栴成する多数の１
機光導電体および殊に結合剤と一緒に、良好な感光性記
録材料を二ｋＪｍ中に分散して分配された顔料ヲ南する
二重層配置で生じるたけでなく、即Ｊ−中に分散して分
配された顔料を廟する即層配ｍでも生じる。公知のペリ
ルイミド染料と比較して、本発明による不斉顔料は、も
う殆んど７００　ｎｍの範囲内までの高い感光度ｋｍす
る。このことは、この不斉顔料ｆ　Ｈｅ／Ｎｅレーず一
光源およびＬＥＤレーザ′−光源の電子写真記録材料に
使用することを可能にする。

しかし、工業的に利用しうる有機光導電体層を開発する
ために特に１利な実施態様は、本発明による不斉顔料’
ｆ［感度の光導電体Ｊ−を生じるため組合せることがで
きる電荷運搬化合物および結合剤の変種が広範なことに
ある。

本発明によるペリレン−３，４，９，１０−テトラカル
ボイミドを製造することは、公知である：出発物質とし
て必要とさｔするペリレン−３，４，９，１０−テトラ
カルボン酸モノ無水物モノイミドに対する方法は、米国
特詐明細書第４５０１９０６号に相当する西ドイツ国特
ト出願公開第３００８４２０号明細書および西ドイツ国
特鵬・出願公開第３０１７１８５号明細曹に記載されて
いる。これらの西ドイツ国特許出願公開明細省中には、
ペリレン−３，４，９゜１０−テトラカルボン酸モノ無
水物モノアルカリ金楓塩（ａ）の製造法およびペリレン
−３，４゜９．１０−テトラカルボン酸モノ無水物モノ
イミド（ｂ）の製造法が記載されており、Ｍｅ鉢Ｎａ、
Ｋ （ａ）　　　　　　　　　　　　　（ｂ）但し、化合物
（ｂ）の場合、置換基Ｒは、有利に水素原子、アルキル
基、例えはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヒドロキシアルキル基、例えば２−ヒドロキシエチル
基、アルコキシアルキル基、例えば６−メドキシプロビ
ル基、およびアラルキル基、例えはベンジル基であるこ
とができる。ペリレン−３，４，９，１０−テトラカル
ボン酸モノ無水物モノイミド（′ｂ）の誘導体は、順次
に電荷キャリヤを生じる化合物として使用することもで
きる。該化合物はアルカリ中で易溶性であるので、それ
は、アルカリによ月１−可能なリングラフイック印刷版
に有利に利用することができる。

式（ｂ）の化合物から出発し、ジアミン〔Ｒ（−Ｍ（２
）ｇ）まｆｃは第一アミン（Ｒ−ＮＨ２）と縮合させる
ことによｐ１本発明によるペリルイミドベンズイミダゾ
ール（Ｉ）ま友はベリルシイミド（■）顔料が生じるＨ るような型（１）の化合物は、１ケミストリー・レター
ズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）　’、１
９７９．１５１〜１５４（日本国）に記載されている。

ｌだ、同じ刊行物には、ＲがＨ原子でありかつＷが６．
５−キシリジン基であるような型（ｉｔ）の顔料が示さ
れている。これらの化合物は、置換基に応じて赤色顔料
−濃赤色顔料−濃紫色顔料である。

次に、電子写真記録材料の構成を添付した第１図〜第５
図により簡略的に説明する。それぞｔの場合において、
１は、導電性基材を示し、２は、電荷キャリヤ音生じる
染料ノー全示し、がつ３Ｆｉ、電荷運搬層を示す。４は
、絶縁中間層を示し、かつ５は、電荷キャリヤを生じる
分散液の染料層を表わすような膚を示す。６は、光導電
体、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボイミド
および結合剤の光導電性単層を示す。

使用される導電性基材け、有利にアルミニウム箔、場合
によっては透明な、アルミニウム蒸着したかまたはアル
ミニウムを貼合せたポリエステルフィルムであるが、基
材として十分に導電性にされた（例えば、カーボンブラ
ック等により）他の全ての基材を使用することも可能で
ある。また、光導電体層は、ドラム、例えばニッケルま
たは鋼等から製造された、可撓性の連続テープまたは板
上に配置することもできる。

印刷版全電子写真的に製造するたｙ）に使用される基材
は、例えばアルミニウム板、亜鉛板、マグネシウム板、
銅板またはマルチメタル板のようにこの目的のために知
られている全ての材料であることができる。表面処理し
たアルミニウム箔は、特に適尚であることが判明した。

表面処理は、米国特許明細書第４ｊ　５５４６１号に相
当する西ドイツ国特杵出願公開第１６２１４７８号明細
書に記載されそいるように機械的または電気化学的粗面
化、必要に応じてその後の陽極酸化およびポリビニルホ
スホン酸での処理からなる。

絶縁中間層を必要に応じて熱的に、陽極酸化によりまた
は化学的に生じた酸化アルミニウム中間層（第６図、４
）會含めて挿入することは、電荷キャリヤが暗所中で金
属がら光導電体層中に注入されること全減少させる目的
ｋｍする。

他面で、中間層は、露光の間に電荷束を阻止するはすで
ある。中間Ｉ−は、遮断層として作用し；また、電荷キ
ャリヤ表面と、染料層または光導電体層との間の付着を
改善する目的をも有し、かつ印刷版を得るためには、水
によシ離層可能でなけれけならないかまたはアルコール
／アルカリによシ離層可能でなければならない。

中間層は、種々の天然または合成樹脂結合剤全配合する
ことができるが、金属表面、殊にアルミニウム表面に堅
固に付着するような材料を使用するのが好ましく、かつ
その後にさらにＪｔｔｌｉを塗布する間に僅かにのみ膨
潤する。該結合剤は、ポリアミド樹脂、ポリビニルアル
コール、ポリビニルホスホン酸、ポリウレタン、ポリエ
ステル樹脂または特に例えばスチレン／無水マレイン酸
共電合体のようなアルカリ溶性結合剤を包含する。

有機中間層の厚さは、５μまでであることができ、酸化
アルミニウム中間層の厚さは、一般に０．０１〜１μの
範囲内にある。

本発明による染料層２または５（第２図〜第５図）は、
電荷キャリヤを生じる鳩の機能を有し；この層中に使用
きれる染料は、その吸光挙動による光導電性系のスペク
トル感度を定める均一に緻密に詰込まわた染料層を塗布
すふことは、有利に真空中で顔料全糸材上に蒸着するこ
とによって得られる。真空を調整することに応じて、染
料は、１．３３　Ｘ　１０−’〜１．３３　ｘ　ＩＱ−
ｅｙ４−　ルオヨＵ　２４０°Ｃ〜２９０°Ｏ（７）　
加Ｍ　温度の条件下で分解することなしに蒸着すること
ができる。蒸着方法において、基材の温度は５０℃より
も低い。

従って、緻密に詰込んだ染料分子を有する層が得られる
。このことは、染料層中で最適々電荷生産速度を得るこ
とができる極めて薄い均一々染料層を生じることが全て
に亘ってさらに可能であるという利点を有する。顔料を
極めて微細に分散して分布させることは、電荷を運搬層
中に注入する励起された染料分子が高度に濃縮されるこ
と全可能にする。更に、染料層全弁して電荷會蓮搬する
ことは、結合剤によって妨否されることがあったとして
も僅かである。

蒸着した染料の有利な層岸範囲は、０．００５〜３μの
間にある。特に好ましくは、［１，０５〜１．５μの間
の厚さ範囲に定められる。それというのも、この範囲で
蒸着した顔料の付着性および均質性は特に有利であるか
らである。

染料を蒸着することは別として、均一の染料の厚さは、
他の被覆技術によって得ることもできる。この被検技術
は、極めて微粉砕した染料材料を導電性基材中に機械的
に擦り込むことによって塗布するか、電気分解法または
電気化学的方法によって塗布するか、萱たは静電吹付技
術によって塗布することを包含する。

中間層と組合せてかまたはこのような層の代りに、０．
０５〜６μ程度の厚さ會有する均一の高度に被覆する染
料層を、染料を結合剤、殊に硝酸セルロースおよび／ま
たは架橋結合剤系、例えばポリイソシアネート架橋性ア
クリル樹脂、反応性樹脂、例えはエポキシド、ＤＤ−ラ
ッカーと一緒に粉砕し、かつその後にこの染料分散液を
第４図および第５図中の位置５に応じて塗布することに
よって得ることもできる。ポリスチレン、スチレン／無
水マレイン酸共亘合体、ポリメタクリレ−）・、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリ
カーボネート、ポリエステル等およびこれらの混合物の
ような結合剤全使用することもできる。

この染料分散液中の染料／結合剤の比は、５０％よりも
高い顔料含量および相当して高い光学密度を有する第１
被膜を着色するのが好ましいのたけれども、広範な範囲
内で変動させることができる。

もう１つの方法は、光導電体）Ｍｔ第１図により得るこ
とからなり、この場合電荷を牛しる中心（顔料）は、運
搬層媒体中に微細に分散されている。この配置は、二１
層の配置に比して簡単な方法でＩＡ造するという利点を
有し、かつリソグラフィツク印刷版を得るのに特に好適
である。この配置で光導電体１麹中の顔料含量は、約６
０％までであるのが好ましい。このような配置の層淳は
、２〜１０μ程度會有するのが好ましい。

電荷運搬層３上の第５図の場合の電荷キャリヤを生じる
層５の逆配置により、正電荷の際に高い感光度を有する
ｐ−運搬化合物の光導電体二重層が使用される。

電荷運搬に役に立つ材料は、殊に増量π−電子系を有す
る任意の有機化合物であることができる。この有機化合
物は、単量体芳香族または複素環式化合物ならびに連合
体芳香族または複素環式化合物を包含する。

使用される単量体は、殊に少なくとも１つの第三アミノ
基および／または１つのジアルキルアミノ基を有するも
のである。

好適であることが鉦明されたものは、特に西ドイツ国特
許明細書第１０５８８１６号（米国特許明細書第３１８
９４４７号に相当）に記載きれているオキサジアゾール
誘導体のような複素環式化合物である。この複素環式化
合物は、殊に２．５−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール誘導体し；有利
には、不斉オキサジアゾール、例えば５−（３−（９−
エチル）−カルバゾリル〕−１，３，４−オキサジアゾ
ール誘導体（米国特許明細舎弟４１９２６７７号）、例
えば２−（４−ジアルキルアミノフェニル）−５−（３
−（９−エチル）−カルバゾリル）−１，３，４−オキ
サジアゾールを使用することもできる。

更に、適当な単量体化合物は、アリールアミン誘導体（
トリフェニルアミン）およびトリアリールメタン訪導体
（西ドイツ国特許明細舎弟１２３７９００号）、例えば
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェ
ニルメタン、より高度に融合した芳香族化合物、例えば
ピレン、ベンゾ融合した複素環式化合物（例えば、ベン
ゾオキサゾール紡導体）である。また、適当なのは、ピ
ラゾリン、例えば１．３．５−トリフェニルピラゾリン
、またはイミダゾール肪導体である（西ドイツ国特許明
細書第１０６０７１４号または同第１１０６５９９号、
米国特許明細舎弟３１８０７２９号または英国特許明細
書第９３８４３４号に相当）。また、本願明細書中に包
含すべきものは、西ドイツ国特許明細書第１０６０２６
０号、同第１２９９２９６号、同第１１２０８７５号（
米国特許明細書第３１１２１９７号、英国特許明細書第
１０１６５２０号、米国特許明細書第３２５７２０６号
に相当）に開示されているように、トリアゾール、チア
ジアゾールおよび殊にオキサゾール誘導体、例えば２−
フェニル−４−（２’−クロルフェニル）−５−（４’
−１エチルアミノフエニル）−オキサゾールである。

また、著しくｌ要なものは、４−クロル−２−（４−ジ
アルキルアミノフェニル）−５−アリールオキサテール
誘導体 ｔ であす、但し、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基であることができ、かつピ、Ｗはアル
キル基であることができるものとする。この製法は、西
ドイツ国特許出願公開第２８４４３９４号明細１に開示
されている。

適当な電荷運搬化合物は、米国特許明細舎弟４１５０９
８７号、西ドイツ国特許出願公開第２９４１５０９号明
細書、同第２９１９７９１７９１号明細書２９３９４８
３号明細１１Ｆ（米国特許明細書第４３３８３８８号、
同第４２７８７４７号、英国特許明細書第２０３４４９
３号に相当）に記載されているように、付加的に次の構
造式： ％式％ 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、ベンジル基であ
る〕で示されるヒドラゾン篩導体、例えば６−（９−エ
チル）カルバゾリル−ＣＨ−Ｎ−Ｎ−Ａｒである。

適当な１合体は、例えばホルムアルデヒＰと６−ブロム
ピレンとからの縮合物のような種々の芳香族化合物との
ホルムアルデヒげ縮合生成物である（米国％許明細書第
３８４２０３８号に相当する西ドイツ国特許出願公開第
２１６７２８８号）。高い感光度は、例えば二１１Ｌ）
ｗＩ配置中に透明１合体と同様に少なくとも５０チのビ
ニルカルバゾール含！に有するポリビニルカルバゾール
または共１台体によっても得られる（第２図〜第４図）
。

染料層々しでは、電荷運搬層３は、可視範囲（４２０〜
７５０　ｎｍ　）内で実際に感光度を全く有さす、好ま
しくは、帯電がマイナスであるべき場合には、電子供与
体化合物（有機光導電体）と結上剤との混合物からなる
。この電荷運搬層は透明であるのが好ましいが、しかし
透明な導電性基材の場合には不必要である。鳩３はｊ　
ＱｌｌａΩよりも太きい高い電気抵抗ｋｍする。

暗中でこの層は、静電荷の流去を阻止し：露光の際に／
＊３は、染料層中で生じた電荷を運搬する。

記載した電荷の生成および運搬材料以外に、添加される
結合剤は、耐磨耗性、１■撓性、フオーム形成性、付着
性等のような機械的挙動に影＃を及ぼすだけでなく、感
光屓、残留電荷および循環接動のような電子写真挙動に
もある程度影響を及ばず。

使用される結合剤は、ポリエステル樹脂、ボＩＪ　ｔＪ
ａ化ビエビニル／ポリ酢酸ビニル共体、アルキド樹脂、
ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ（メト）アクリレー
トおよび共１合体、ポリビニルアセタール、ポリスチレ
ンおよびスチレン共重合体、セルロース誘導体、例えば
セルロースアセトゾチレート等である。また、その後に
ヒドロキシル含有ポリエステルまたはポリエーテルと、
多官能性インシアネート、ポリイソシアネート−架橋性
アクリレート樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂等との等１混合物から構成されている、反応性樹脂
のような熱架橋性結合剤系が十分に使用される。

高い感光度、せん光感度および高い可撓性のために、殊
に高粘度の硝酸セルロースを使用することは特に好゛ま
しい。

結合剤を選択することは、被膜形成性および電気的性質
ならびに印刷版または印刷回路に使用する場合の基材の
支持体に対する付着性によって決定されるだけでなく、
殊に溶解性によっても決定される。実際の目的に特に適
当な結合剤は、場合によっては添加される酸またはアル
カリの存在で水性またはアルコール性溶剤系中に可溶で
あるようなものである。従って、適当な結合剤は、アル
カリ可溶性基を有する高分子量物質である。このような
基は、例えば酸無水物基、カルボキシル基、フェノール
基、スルホン酸基、スルホンアミド基またはスルホンイ
ミド基である。

無水物基を有する共１合体は、特に十分に使用すること
ができる。著しく特に好適な共重合体は、エチレンまた
はスチレンおよび無水マレイン酸マたはマレイン酸半エ
ステルから構成さｆｔている。フェノール樹脂も適当で
あることが証明された。

また、使用されるアルカリ可溶性結合剤は、スチレン、
メタクリル酸およびメタクリル酸エステルの共１合体で
あることもできる（西ドイツ国特許出願公開第２７５５
８５１号明細曹）。スチレン１〜３５チ、メタクリル酸
１０〜４０％およびｎ−へキシルメタクリレート３５〜
８６優の共重合体が殊に使用される。スチレン１０％、
メタクリル酸３０％およびｎ−へキシルメタクリレート
６０チの三元１ｔｆｆｉ体は、極めて竹に好適である。

ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡＣ！　入殊にＰＶＡｃとクロト
ン酸との共重合体を使用することもできる。

使用される結合剤は、単独で使用することができるかま
たは組合せ物で使用することができる。

電荷運搬化合物対結合剤の混合比は、変動させることが
できる。しかし、最大感光度、すなわち電荷運搬化合物
の著しく高い割合、および阻止すべき結晶化、ならびに
増大した可撓性、すなわち結合剤の著しく高い割合を必
要とすることは、比較的一定の範囲に制限される。一般
に、約１：１に１部の混合比は、好ましいことが判明し
たが４：１〜１：４の間の比も好適である。

ブロムピレン樹脂、ポリビニルカルバゾールのような重
合体電荷運搬化合物全使用する場合には、約６０％また
は６０％よりも低い結合剤含奮゛が適当である。

記録材料の電子写真的性質ならびにＦ録材料の機械的性
質に対する複写機のそノ１それの要求は、広範な構成組
織内に層の柚々の変法、例えは結合剤の粘度、電荷運搬
化合物の割合によって適合させることができる。

電荷運搬層の透明度以外に、そのノー厚は、実質的に最
適な感光度にも影響會及ぼす：約２〜２５μのノー厚が
一般に使用される。６〜１５μの厚さ範囲が特に有利で
あることが判明した。

しかし、複写機の機椋的要件および電子写真パラメータ
（電荷および現像段階）によって許容される場合には、
指摘した範囲はそのつど上下に拡張させることができる
。

常用の添加剤は、流れ調整剤、例えばシリコーン油、湿
潤剤、殊に非イオン性物質、褌々の組成物の可塑剤、例
えば塩素化炭化水素を基礎とするもの筐たけ、フタル酸
エステルを基礎とするものである。場合によっては、電
荷運搬層の光学的透明度があまり損なわれない程度にの
み常用の増感剤および／または受答体を電荷運搬層に絡
加することもできる。

次に本発明全実施例につきより詳細に説明するが、本発
明はこれによって限定されるものではない。但し、 式Ｉ： １　　Ｒ襲−ＣＨ，ビにＨ 式■： ６Ｒ−−ＣＨ３Ｒ′　　ロ ーＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ｏ−ＣＨ３；式ｌ： １　　Ｒ−−ＣＨ３ ２−−（ＣＨ２）３−ＣＨ３ ６藁−ＣＨ２−ＣＨ２−０Ｉ（ ４−−ＣＨ２−Ｃ，Ｈ。

５　　−−ＣＨ２−ＣＨ，−Ｃ，Ｈ。

６　　　　＝−（ＣＨａ）ａ−０−（ＣＨｇ）３−ＣＨ
ｓであるものとする。

例　　１ 式Ｌ　　１および２（上記式、以下同様）の顔料ヲアル
ミニウム蒸着したポリエステルフィルム上に１．３３　
Ｘ　１０″″７〜１．６３　Ｘ　１０−８パールの真空
蒸着範囲内で２〜６分間に亘って２５０℃〜２６０℃で
蒸着する。これは、１００〜６００ｙｗ／ｍ”の範囲内
の層ｌ匍會有する均一な顔料ＪＩｉｉｋ生じる。蒸着に
おいて、基材は完全に被覆される。

等重量部の２．５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール（あ） （Ｔｏ　１９２０、融点１４９８Ｃ〜１５０°Ｃ）およ
びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ　）中のポリウレタン樹
脂〔デスモラク（Ｄｅｓｍｏｌａｃ■）２１００、Ｂａ
ｙｅｒ　ＡＧ社〕の溶液全前記の蒸着した階上に回転塗
布する。

次に、この膚を空気循環乾燥機中で５分１ｉＩＩに亘っ
て約１００℃で乾燥する。その後に、層厚は７〜８μで
あり、層は堅固に付着する。感光度の測定は、次のよう
に実施される： 明るさ放電曲線を測定するために、試験試料を回転テー
ブル上で帯電装置を介して霧光ステーションに移動させ
、そこでこの試験試料會ＸＢＯ１５０キセノン灯または
ハロｒンーＷ灯（１５０Ｗ）で連続的に露光する。熱吸
収ガラスおよび中性フィルターを電灯の前に置いた。測
定平面内での光の強度は、６０〜５０μＷ／６ｒｎにま
たは５〜１０μＷ　／　ｃｍにの範囲内にあり；それは
、明るさ崩壊曲線の測定直後’！Ｅｆｃはその測定と平
行して光度側で測定される。光訪導された電荷レベルお
よび崩壊曲線は、エレクトロメ−りを介し透明センサー
を用いてオシログラフにより記録される。光導電体層は
、電荷レベルが半分に達した場合（ＵＯ／２　）に、電
荷レベル（Ｕｏ　）および時間（Ｔｘ／ａ　）　を示す
。ＴＩ／２１Ｊ）と測定した光の強度■〔μＷ／ｃ１ｎ
２〕との積は、半減エネル”？−Ｅ１／＋［μＪ／ｃＩ
ｎ２〕である。

この特性決定方法全使用することにより、二１層の感光
度は測定される： １．１　　５００　　２５０　　　　　　１．８１．２
　　４１０　　１６０　　　　　　１゜４上記の明るさ
放電曲線から測定した、０．１秒後の残留電荷（ＵＲ）
は、光導電体層の放電のもう１つの測定値である。

例　　２ 式１．１および２の不斉のペリルイミド染料會有する顔
料層を得ることは、例１の記載と同様に行なわれる。

次に、この蒸着層會ＴＨＦ中の標準型４　Ｅ　ＣＤｌＮ
５３１７９）の硝酸セルロース１９２０］［置部までの
中の６５ｍｎ部および３５ｆｆｌｆｉ部の溶液で塗布す
る。乾燥後、ノー厚は７〜８μおよび１２〜１６μの範
囲内にある。

この光導電体二重層の感光度は、例１の場合と同様に測
定されるニ ア−８’４５０　　１３０　　１．０ １．１　　１２−１３　　４７０　　　　　　１．７７
−８　　３７０　　８０　　０．８ １．２　　１２−１３　　４６ｏ　　　　　　　１．３
この光導電体二重層のスペクトル感度は、例１に記載の
方法を使用してフィルターを介在させることにより測定
される：負電荷（５００〜５５０Ｖ）で半減時間（ミリ
秒でのＴ１７ｇ　）は、露光時のそれぞれの波長範囲に
対して測定される。波長λ（ｎｍ）に対する反半減エネ
ルギー（１／’Ｅ　１／９側２／μＪ）ｔフロシトする
ことによって、光導電体層のスペクトル感度曲線は得ら
れる。半減エネルギーＪ、／２／μＪ　／　ｃｍ”は、
光導電体層から放電するために照射しなければならない
、初期電圧Ｕ。を半分にするような光エネルギーである
ことを表わす。

第６図は、顔料１１１および１１２（曲線■、１および
Ｉ、２に相当）ならびに１２〜１６μの膚岸全有する光
導電体層Ｎ層のスペクトル感度を示す。

例　　６ 式１，１の顔料を有する顔料蒸着層を等１ｉ１部の２−
フェニル−４−（２’−クロルフェニル）　−５−（４
’−ジエチルアミノフェニル）−オキサゾール（表ニア
ｗ３−１）およびＴＨＦ中のボリエユテ２．樹脂（ディ
ナポーヤ（ｐｙｎａｐｏ１＠）Ｌ２０６）の溶液で塗布
する。もう１つの被接溶液の場合、このオキサゾール誘
導体は、２−（４’ｌエチルアミノフエニル）−４−ク
ロル−５−（４’−メトキシフェニル）オキサゾール（
表：　Ｊ＠　３−２　）に変えた。７〜８μの層淳を有
する２つの二重層は次の感光度を生じる＝３−１　　　
４５０　　２７０　　　　　６．３３−２　　　６３０
　　３００　　　　　１．９例　　４ 桃々の結合剤１９２０）ｋｉｉｉ部までの中の５０沖量
部および５０！招部會１＝さＺ〜８μ（溶剤’Ｉ’ＨＦ
　）で不斉のペリルイミド誘導体（式１．２）を有する
顔刺魚Ｍ層上に塗布することによって得られる著しく良
好な感光度は、次表に示されている： 例　　５ 顔料６５’ＪＭ童部（式１１２）、標準型４Ｋ（］：Ｈ
Ｎ　５３１７９　）の硝酸セルロース２５ｉ量部および
エポキシ樹脂１０重量部（エピコテ（Ｅｐｉｋｏｔｅ■
）１００１）の混合物’ｉ　ＴＨＦ中に一緒にして２〜
６時間十分にボールミルで粉砕する。次に、微細に分散
させた溶液を導電性基材に約２１０〜／　ｍ”および約
４９０〜／　ｒｒｒ２の厚さで均一に塗布し、かつ乾燥
する。

感光度を増大させ（ため、顔料第１被膜の一部を脱脂綿
で艷出しする。

電荷運搬層のその後の被膜に対して不溶性の顔料第１被
膜（約４９０■／ｍ３）を、等１景部のＴｏ　１９２０
およびスチレン／ブタジェン共１合体〔シリオライド（
Ｐｌｉｏｌｉｔｅ”　）　８５Ｂ　）の溶液ならびにポ
リビニルカルバゾール９８血量部〔ルビカン（Ｌｕｖｉ
ｃａｒＰ）　Ｍ１７０、ＢＡＳＦ社〕およびＴＨＦ中の
ポリエステル樹脂２重１部〔アドヘシプ（Ａｄｈｅｓｉ
ｖｅ”　）　４９０００　）の溶液で被覆する。乾燥後
、二Ｍ層は４〜５μの岸さく４３） であり；その感光度は、例１の記載と同様に測定さねる
： Ｔｏ　１９２０　５２０　３７［］　　４．０３５０　
　１９０　　２．３　　　　顔刺第１被膜の艷出し後 ６００　　５１０　　５．７　　　　　１例　　６ アルミニウム蒸着したポリエステルフィルム會式Ｉｔ、
１および２の顔料で約２００”’９／ｍ２の厚さで貞仝
蒸宥する。次に、均質な顔料層を等皿創部の２−（４−
ジエチルアミノフェニル）−４−クロル−５−（４−メ
トキシフェニル）オキサゾールおよびポリカーボネート
〔マクｏ　ｏ　ｙ　（Ｍａｋｒｏｌｏｎ＠）　２４０５
　）の浴液で被覆し、乾燥後に約８μの厚さを生じる。

感光度は、例１と同様に測定される： 顔料を有する１ｍ　　　ＨＵｏ／Ｖ　　　　Ｅ１／ａ　
（μＪ／ｃｍ”）ｎ　、　１　　　　５００　　　　　
２．６３Ｉｔ　、　２　　　　４７０　　　　　２．７
３例　　７ 式Ｉｆ、　３による顔料を有する、厚さ約１３５〜／ｍ
にの顔料蒸着層を例１の記載と同様に得、かつポリビニ
ルカルバゾール９８ｉ量部（ルビカン（Ｌｕｖｉｃａｎ
”　）　Ｍ　１７０　）およびＴＨＦ中のポリエステル
樹脂２′ｋｉｔ部〔アドヘシプ（Ａｄｈ８ｓｉｖｅ■）
４９０００）の溶液で被覆する。乾燥後、二Ｎ）−の厚
さは７μである。例１の記載と同様の測定によれば、５
１０Ｖの負電荷の場合には、２，１μＪ／Ｃｒｎにの半
減エネルギーＥ１／２が存在する。

例　　８ 史に、蒸着した鳩ケ不斉のペリルイミド顔料層、４およ
び５を使用することにより得る。この均質な染料層の厚
さは１８５〜／ｍ″′および１５０＃／ｍ”である。等
ｉ１部のＴｏ　１９２０およびスチレンと無水マレイン
酸との共１合体〔スフリプセット（８ｃｒｉｐｓｅｔ”
　）　５４０　）の溶液全豹８μの厚さで塗布する。感
光度を測定することにより、次の値が生じる： 顔料！−する二１層　　←）Ｕｏ／ｖＥ１／、ａ〔μＪ
／ｃｍ”）ｎ、４　　　、　　　５９０　　　　　３．
２ＩＩ　、　５　　　　　６３［］　　　　　　３３．
２例　９ Ｔｏ　１９２０　４５部およびスチレンと無水マレイン
酸との共重合体５０部〔スフリプセラ）　（８ｃｒｉｐ
ｓｅＰ）　５５０　）の溶液に式１．２による顔料５部
を添加する。この分散液を微粉砕されるまで約２時間ボ
ールミルで粉砕し、その後に７〜８μの厚きでワイヤー
ブラシをかけたアルミニウム箔（ａｊ上および陽極酸化
したアルミニウム箔（ｂ）上に塗布する。

例１と同様にハロゲン−タングステン灯で正電荷および
負電荷の場合に測定した感光度は、下記表から明らかで
ある： （ａ）　　　　３９０　　５．０　　　３２０　　　６
．０（ｂ）　　　　４３０　　５．０　　　３９５　　
　８．２例１０ 例１による蒸着）ｉｔ！ｊ　（顔料！、１）ｖそれぞれ
等重量部のポリカーボネート〔マクロロン（Ｍａｋｒｏ
ｌｏｎ”　）　３２００　）および有機光導電体化合物 ａ）１．３．５−）リフェニルビラゾリン、ｂ）　　ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニ
ルメタンかつ Ｃ）　　９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１
，１−ジフェニルヒドラゾンの溶液でａ）およびｂ）に
対して厚さ７〜８μならびにＣ）に対して厚さ９〜１０
μ（乾燥）で被覆する。感光度は、例１の記載と同様に
ハロゲン−タングステン灯で測定される。

例１１ 式１，１の染料（西ｒイツ国特許出願公開第３０１７１
８５号明細誉）の製造後、この染料をアルミニウム蒸着
したポリエステルフィルム上に１．３Ｘ１０″″７〜１
．３　Ｘ　１０−８の真空蒸着範囲内で７分間に亘って
約２５０℃で蒸着する。

得られるものは、１６５１ｎ９／ｍ２の層重量を肩する
、赤色染料を蒸着した均質Ｊ−である。

このＪ曽ｋＴｏ　１９２０　６５ｍｆｉ部および’Ｉ’
ＨＦ中の標準型４Ｅの硝酸セルロース３５３にせ部の溶
液で回転塗布する。乾燥後、電荷運搬層の厚さは約１０
μである。

感光度は、例１の記載と同様にハロゲン−タングステン
灯で測定される（光の強度約４．５μＷ／ｃｍに）： 電荷←）３２０ＶおよびＥｌ／ｇ−０，９２μＪ／ＣＩ
ｎに。

この層のスペクトル感度は、第７図から明らかであり、
かつ例２の記載と同様に６００〜６５０Ｖの負電荷で測
定される。

例１２ 厚さ範囲１３５〜１４０ダ／　ｍ”内の染料蒸着層を例
１１の記載と同様に化合物Ｌ　　１および■、６で得る
。この層を等重量部のＴｏ　１９２０およびスチレンと
無水マレイン酸との共重合体〔スフリプセット（５ｃｒ
ｉｐｓｅｔ”　）　５５０　）の電荷運搬層で被覆する
。全層厚は約１０μである。感光度は、例１と同様に測
定される：顔料を有する層　　　←）Ｕｎ／Ｖ　　　　
　Ｅｌ／２　（μＪ／ｃＩｎ′４）１　、１　　　　３
２０　　　　　２．０４ｎ、６　　　　４１０　　　　
　２．７５例１６ Ｔｏ　１９２０　４５部およびスチレンと無水マレイン
酸との共重合体５０部（スフリゾセット（５ｃｒｉｐｓ
ｅｔ■）５５０）の浴液に成層、６の染料５部を添加し
、ボールミル中で約２時間栖めて微細に分散させる。次
に１．この分散液をワイヤーブラシをかけたアルミニウ
ム箔上に約１０μの厚さで塗布する。正電荷←）および
負電荷（へ）の場合の感光度は、次の値を生じる（ハロ
ゲン−タングステン灯）。

（ト）電荷：　２６０　Ｖ　　Ｅｘ／２−５．９　μＪ
／ｃｍ”←）電荷：　５１０　Ｖ　　Ｊ／ａ　＝　７．
９μＪム２例１４ ペリレンテトラカルざン酸モノイミド１．２および６を
有する蒸着ｍｋ１１５〜／、ｇおよび１１０η／　ｍｇ
の厚さで例１の記載と同様に得る。このＭｉｌｔ”Ｔｏ
　１９２０　６６．７部およびＴＨＦ中の標準型４　Ｅ
（ＤＩＮ　５３１７９　）の硝酸セルロース６６．３部
の溶液で核種する。乾燥後、層厚は１０〜１１μである
。

２つの二に層の感光度は、例１の記載と同様に測定され
る（ハロゲン−タングステン灯）：染料を有する層　　
←）ＴＪＯ／Ｖ　　　Ｂ１７Ｂ　（μＪ　／ｌｙｎ　”
　）１，２　　　３２ＤＯ，９ 璽、　３　　　　　２９０　　　　　　　２．１例１５ 更に、蒸着層をアルミニウム蒸着したポリエステルフィ
ルム上にペリレンテトラヵルヴン酸モノイミドＬ　　４
および５で１２０１ｎ９／ｍ”および１０５１Ｒ９／が
の厚さで得た。使用した蒸着条件は、１．３３Ｘ１０−
７〜１．３３　Ｘ　１０−８バールで約２７０℃および
１０分間であった。

濃赤色染料の均質層ｋＴｏ１９２０　５０部、ポリエス
テル樹脂２５部〔シナポール（Ｄｙｎａｐ。

ｌ■）Ｌ２０６）およびポリ塩化ビニル／ポリ酢酸ビニ
ル共重合体２５部〔ホスタフレックス（Ｈｏ５ｔａｆｌ
ｅｘ”　）　Ｍ　１３１　）の溶液で８〜９μの厚さで
核種した。ハロゲン−タングステン灯のもとで測定した
、例１による感光度は、次のとお９である： 染料を有するノー　　　　ＨＵｏ／Ｖ　　　Ｅｘ／ｓ＋
　（μＪ、６”　：）崖、　４　　　　　　　　３９０
　　　　　　　５．７１　、５　　　　　　　　４４０
　　　　　　　３．２

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は、それぞれ本発明による電子写真記録
材料の楡成會示す略図、第６図は、光導電体層ｋ）ｗの
スペクトル感度の１実施例を示す線図、かつ第７図は、
電荷運搬層のスペクトル感度の１実施例を示す線図であ
る。 １・・・尋電性基拐、２・・・染料層、３・・・電荷運
搬層、４・・・絶縁中間層、５・・・分散液の染料層、
６・・・光導を性単層。 （・−・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基材と、必要に応じて絶縁中間層と、電荷キ
   ャリヤを生じる化合物としてのペリレン−３，４，９，
   １０−テトラカルボイミド誘導体、電荷運搬化合物とし
   ての光導電体、結合剤および常用の添加剤を含有する少
   なくとも１つの層からなる光導電性層とを有する電子写
   真記録材料において、該光導電性層中に不斉に置換され
   たペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボイミドを
   含有することを特徴とする、電子写真記録材料。 ２、次の構造式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
   ル基、アルコキシアルキル基、アリール基またはアラル
   キル基を表わし、 Ａはフェニレン基、ナフチレン基を表わす かまたはハロゲン原子、アルキル基、シアノ基もしくは
   ニトロ基によつてそれぞれ置換されていてもよい、高度
   に融合された芳香族炭素環式基または複素環式基を表わ
   す〕で示されるペリレン−３，４，９，１０−テトラカ
   ルボイミドを含有する、特許請求の範囲第１項記載の記
   録材料。 ３、Ｒが低級アルキル基またはベンジル基を表わし、か
   つＡがフェニレン基を表わす、特許請求の範囲第２項記
   載の記録材料。 ４、次の構造式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、ＲおよびＲ＾１は、互いに異なり、水素原子、
   アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基ま
   たはヘテロアリール基を表わし、該基はそれぞれハロゲ
   ン原子、アルキル基、シアノ基もしくはニトロ基によつ
   て置換されていてもよい〕で示されるペリレン−３，４
   ，９，１０−テトラカルボイミドを含有する、特許請求
   の範囲第１項記載の記録材料。 ５、Ｒが水素原子、低級アルキル基またはベンジル基を
   表わし、かつＲ＾１が低級アルコキシアルキル基、低級
   アルキル置換フェニル基、ベンジル基またはピレニル基
   を表わす、特許請求の範囲第４項記載の記録材料。 ６、次の構造式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
   ル基、アルコキシアルキル基、アリール基またはアラル
   キル基を表わし、該基はそれぞれハロゲン原子、アルキ
   ル基、シアノ基またはニトロ基によつて置換されていて
   もよい〕で示されるペリレン−３，４，９，１０−テト
   ラカルボイミドを含有する、特許請求の範囲第１項記載
   の記録材料。 ７、Ｒが低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、
   低級アルコキシアルキル基、ベンジル基またはフェニル
   エチル基を表わす、特許請求の範囲第６項記載の記録材
   料。 ８、光導電性層がアルカリ水浴液中で可溶性の結合剤を
   含有する、特許請求の範囲第１項記載の記録材料。 ９、導電性基材と、必要に応じて絶縁中間層と、電荷キ
   ャリヤを生じる化合物としてのペリレン−３，４，９，
   １０−テトラカルボイミド誘導体を有する染料層と、電
   荷運搬化合物としての有機光導電体を含有する層とを有
   する電子写真記録材料において、該染料層中に不斉に置
   換されたペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボイ
   ミドを含有することを特徴とする、電子写真記録材料。 １０、次の構造式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
   ル基、アルコキシアルキル基、アリール基またはアラル
   キル基を表わし、 Ａはフェニレン基、ナフチレン基を表わす かまたはハロゲン原子、アルキル基、シアノ基もしくは
   ニトロ基によつてそれぞれ置換されていてもよい、高度
   に融合された芳香族炭素環式基または複素環式基を表わ
   す〕で示さわるペリレン−３，４，９，１０−テトラカ
   ルボイミドを含有する、特許請求の範囲第９項記載の記
   録材料。 １１、Ｒが低級アルキル基またはベンジル基を表わし、
   かつＡがフェニレン基を表わす、特許請求の範囲第１０
   項記載の記録材料。 １２、次の構造式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、ＲおよびＲ′は、互いに異なり、水素原子、ア
   ルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基また
   はヘテロアリール基を表わし、該基はそれぞれハロゲン
   原子、アルキル基、シアノ基もしくはニトロ基によつて
   置換されていてもよい〕で示されるペリレン−３，４，
   ９，１０−テトラカルボイミドを含有する、特許請求の
   範囲第９項記載の記録材料。 １３、Ｒが水素原子、低級アルキル基またはベンジル基
   を表わし、かつＲ′が低級アルコキシアルキル基、低級
   アルキル置換フェニル基、ベンジル基またはピレニル基
   を表わす、特許請求の範囲第１２項記載の記録材料。 １４、次の構造式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
   ル基、アルコキシアルキル基、アリール基またはアラル
   キル基を表わし、該基はそれぞれハロゲン原子、アルキ
   ル基、シアノ基またはニトロ基によつて置換されていて
   もよい〕で示されるペリレン−３，４，９，１０−テト
   ラカルボイミドを含有する、特許請求の範囲第９項記載
   の記録材料。 １５、Ｒが低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基
   、低級アルコキシアルキル基、ベンジル基またはフェニ
   ルエチル基を表わす、特許請求の範囲第１４項記載の記
   録材料。 １６、光導電性層がアルカリ水溶液中で可溶性の結合剤
   を含有する、特許請求の範囲第９項記載の記録材料。