JPS58105234A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真感光体、特に有機感光層上員えて成る
電子写真感光体に関するものである。 現在までに、可視光を吸収して荷電中ヤリア（以下単に
「牛ヤリア」という。）を発生する午ヤリ１７発生瞼貿
（以下１”　ＣＧＭ　Ｊという。）を含有して成るキャ
リア発生層（以下ｊ　ＯＧＬ　Ｊという。）と、このＯ
ＧＬにおいて発生した正又は負の中ヤリアの何れか一方
又は両方を輸送するキャリア輸送性物質（以下「ＣＴＭ
　Ｊという。）を含有して成るキャリア輸送層（以下ｊ
　ＣＴＬ　Ｊという。）とを組合せることにより、有機
物質より成るＯＧＭ及びＯＴＭを用いて電子写真感光体
の感光層を構成せしめることが゛提案されている。この
ように、命中リアの発生と、そ・の輸送という感光層に
おいて必要な２つの基礎的ＷＡＩｌｉ＠を、別個の層に
分担せしめることにより、感光層の構成に用い得る物質
の選択範囲が広範となる上、各機能を最適に果す物質又
は物質系を独立に選定することが可能となり、又そうす
ることにより、電子写真プロセスにおいて要求される緒
特性、例えば帯電せしめたときの表面電位が高く、電荷
保持能が大きく、光感度が高く、又反復使用における安
定性が大きい得の優れた特性を有する電子写真感光体を
構成せしめることが可能となる。 しかしながら、以上の如き機能分離型感光体ともいうべ
き電子写真感光体は、反復される電子写真プロセス゛に
おいて短期間の間は優れた画像形成特性を発揮すること
が可能であるが、種々の外的費因による劣化、即ち、繰
り返して行なわれる紙面との接触及びクリーニング操作
による損傷等の一械的な劣化、及び熱、紫外線、オ、シ
ン等による感光階愉質の化学的劣化、更には湿度による
感光層物質の劣化に起因する耐久性の低さ、その他の点
でなお電子写真感光体としての要求を充分に満足するも
−のではない。 従来の有−感光層を具えて成る機能分離型感光体は、一
般に上述の如き欠点を有し、実際に電子写真プロセスに
適用した場合の耐刷性は１−２万コピー、特に改良され
たものであっても３〜ｓ、５万コピーが限度である。 以上のような背景から、有機感光層の表面に保護層を設
けるこりが種Ａ研究されている。例えば特開昭５１−７
０６４６号公報には、少なくとも１種の有−光導電性物
質を重合体バインダー中に０．１〜畠Ｏ重量襲の割合で
含有せしめて成る保護層を有−感光層上に設けることが
開示されている。しかしながらこのように有機感光層上
に保護層を設であっても、殆どの場合に当該電子写真感
光体の電気的特性が低いものとなり、残留電位が大きく
良好な慣写画像を得ることができない。 このほか、特開昭５８−１１８５４２１号公報には、○
Ｃを有する有機化合物を含有して成る保護層が、又特開
昭５５−１５７７４８号公報には、一般式 で表わされる化合物又は一般式 で表わされる化合物を含有して成る保護層が開示されて
いるが、これらの保護層も、同様の欠点を有し、常に良
好な電子写真特性を有する電子写真感光体を確実に得る
ことは困難である。 本発明の目的は、有−感光層を有し、しかも−緘的強度
が大きく、且つ良好な電子写真特性を有し、併せて電子
写真プロセスに反復使用しても静電荷像形成特性の劣化
が非常に少なくて多数回に亘って優れた一写画像を形成
することのできる電、子写真感光体を提供する・（ある
。　　　　・本発明の他の目的は、有−感光層を有し、
耐久性が大きく、且つ残留１位・が低くてしかも帯電時
に高い帯電電位が得られ、静電荷像形成特性に優れてい
て良好な画像を多数回に亘って形成することのできる電
子写真感光体を提供するにある。 本発明の目的は、ＣＴＭを含有する層を有して成る有−
感光層上に、ＯＴＭｔｔ含有する保護層を設け、前記有
機感光層におけるＯＴＭのイオン化ポテンシャルの値を
α（ｅＶ）とするとき、前記保護層におけるＯＴＭをそ
のイオン化ポテンシャルの値がα＋０．６（ｅＶ）以下
のものとし゛て電子写・真）感光体を構成せしめること
によって達成される。 以下−面、によって本発明を具体的に説明すると、本発
明においては、例えば第１図に示すように、−電性支持
体ｌ上に０ＧＬ２を形成し、更にこの０ＧＬａ上にＯＴ
Ｍを含有して成るＯ’ｌ’Ｌ３を形成し、この０ＴＬＳ
上に、ＯＴＭを適当な樹脂より成るバインダー中に含有
せしめて成る保饅層参を設け、この保護層ダにおけるＯ
ＴＭとして、前記０ＴＬ３における０’ｌ’Ｍのイオン
化ポテンシャルの値をα（ｅＶ）とするとき、α＋０．
５　（ａｙ）以下のイオン化ポテンシャルの値を有する
ものを用いる＠ なお、前記０テＬ３若しくは保睦層ダが一数のＣＴＭを
含有するものである場合においては、両者におけるｃ＋
ＴＭの任意の成る組合せにおいて、上述の関係が成立す
るものであればよい。 本発明におけるイオン化ぎテンシャル？−飴は、次のよ
うにして得られる値である。即ち、白金回転電、極と塩
イ嶋カリウム飽和カーロメル電極とを有するボーラログ
ラフイ装置（倒木ば「Ｍｏｄｅｌ　Ｐ−８Ｊ柳本製作所
製）、により、試料を溶剤アセトニトリルに溶解して得
られる濃度Ｋ　Ｘ　１０”’　Ｈの試料溶液について、
支持電解質として過塩素蒙テトラエチルアンモニ、ウム
の０．Ｉ　Ｍ溶液を用いて、第１！！の傭を用いて次式
によりイオン化ポテンシャルＩ、の愉を算出する。 である。） なお、第１１１！ｌ化電位の測定方法の詳細は、文献［
ジャーナル　オプ　アメリカン　ケミカル　ソサイエテ
イ」第８ｉ巻第４１１８頁（１９６０年）に記載されて
いる。 前記導電性支持体１の材料としては、例えばアル曙ニウ
ム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、インジウム
、鋼、白金、金、ステンレス鋼、真鍮等の金楓或いは金
ａ酸化瞼等の導電性物質を用いることができる。しかし
これらに限定されるものではなく、例えば絶縁性一体上
にこれらの物質から成る導電層を設けて導電性支持体を
構成せしめることもでき、この場合において絶縁性基体
としては、紙、プラスチック等の可撓性を有ししかも引
張り等の応力に対して充分な強度を有するものが適当で
ある。又導電層は合間又は金鋼酸化物等の導電性物質を
ラミネートし１．或いは真空蒸瘤せしめる方法により、
又はその他の方法によって設けることができる。 前記ＯＧＬ！は、ＯＧＭを主体とするものであり、その
Ｃαは、可視光、を吸収してフリーキャリアが発生する
ものであればよい。、そしてこのＣＧＭを真空蒸着せし
める方法により、或いはＯＧＭを適当な溶剤により溶解
若しくは分散せしめたものを塗布し乾燥せしめる方法に
よって、前記導電性支持体ｌ上にＣＧＬｇを形成するこ
とができる。 後者の塗布一工程を含む形成方法においては、必要に応
じて、バインダー、或いは特定乃至非特定の極性のキャ
リアに対して大きな移動度を示す物質即ち０！輩を添加
することができる。 このようにして形成されるωＬＲの厚さは好ましくはｏ
、ｏｏｉ　−ｇｏμｍ１特に好ましくは０．０５〜１Ｇ
　ＰＲである。 前記０ＧＩＪを構成するＯＧｍ［とじては、各種の有−
色素を用いることができるが、翼体的には次のようなも
のを挙げることができる。 ｌ）会舖７タロシアニン、無金楓７タロシアニン場の７
タロシアニンＪＩ色ｍ１ ２）七ノアゾ色素、ビスアゾ色素等のアゾ系色素３）ペ
リレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレン系色素 ４）インジゴ、チオインジゴ等のインジゴイド色素 ａ）アンシアン）ロン、ジベンズピレン中ノン、ビラン
）ロン、ビオランシロン、イソビオラン）ロン等の多環
キノン系色素 ６）了ンＦラキノン系色素 ７）キナクリドン系色素 ８）シアニン系色素 ９）ペンズイ之ダゾール畢色素 １０）ジオ午、サン系色素 以上の如きＣＧＭと共にａａｘ、ｚを。構成するバイン
ダーとしては、例えばメリエチルン、〆リプロビレン、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ＩＩ化Ｌし＝ル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、工ｌ中シ樹脂、ｌリウレタン、フェノ
ールＩｆ脂、ポリエステル１１脂、フル午ツド樹脂、ポ
リカーボ率−）樹脂等の付加型重合体樹脂、重付加型重
合体樹脂、重縮合型重合体樹脂、並びにこれらの樹脂の
繰り返し単位のうちの２以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げることができムし
かし、バインダーはこれらのものに限定されるものでは
なく、斯かる用途に一般に用いられるすべての樹脂を使
、用することができる。 又前記ＯＧＬに必要に応じて加えることのできる特定乃
至非特定の極性の中ヤリアに対して大きな移動度を示す
物質、即ちＯＴＭとしては、後述するものから選んだも
のを使用することができる。 本発明における０１”Ｌ３は、前記ＯＧＬにおいて発生
した正又は負のキャリアの何れか一方又は両方を輸送す
る一能を有するＯＴ）［を主体とするものである。即ち
この０ＴＬ３は少なくとも０テ墓を含有し更ニ必要に応
じてバインダー並びにルイスｍ及び／又はブレンステッ
ド酸を含有せしめることができる。そしてこれらのＯＴ
Ｌ成分の溶液を前記０ＧＬ２上に塗布し乾燥せしめるこ
とによって０ＴＬ３を形成することができる。 このＯＴＬにおける各成分の割合は、ＯＴＭ　１００重
量部に対して、バインダー０〜４００重量部、ルイス酸
０〜５重量部、ブレンステッド酸０〜１０重量部の範囲
内であることが望ましく、特にバインダー１０い１００
重量部、ルイス酸０〜５重量部、ブレンステッド＃Ｏ−
５重量部であることが一層好ましい。 以上の如き０ＴＬ３の厚さは０．１−８０μｍ、好まし
くは！１〜３０μｍである。 上記（３’ｌ’Ｍとしては種々のものを用いることがで
き、その具体例としては次のものを挙げることができる
。 １）　一般式　　　　　　　　　□゛ （但し、Ｒ工ｅ　Ｒ２ｓ　Ｒ３又はＲ４は、アルキル基
又はベンジル基を、 Ｒ５又はＲ６は、水素原子、アルキル 基、アリール基又はベーンジル基を、 Ｒ９又はＲ８は、水素原子、アルキル 基又はアルコキシ基を表わす。） で示されるアリールアルカン系物質 例１ 例２ （但し、ムは、−Ｉ！、−ＯＨ，又は−００Ｈ，を表わ
す。） ２）一般式 （但し、Ｒ工は、水ｌＩ原子、アルキル基、アリ、−ル
基又はスチリル基を、 Ｒ２又はＲ３は、水素原子、アルキル 基又はアリール基を、 Ｒ４又はＲ６は、水素原子、芳香族炭 素環式若しくは褒素環式基、を、 Ｒ６はアリール基を表わす。） で示されるピラゾリン系物質 例 ３）　一般式 （但し、Ｒ工又はＲ２は、アリール基又はその置換体基
を表わす。） で示されるオキサジアゾール第物質 例 ４）　一般式 （但し、Ｒ工、　Ｒ，、Ｒ，又はＲ４は、アルキル基、
又は置換若しくは非置換のフェニル 基を表わす。） で示されるヒドラゾン系瞼質 例１ 例８ 例４ 例５ ０、Ｈ。 ５）　一般式 ％式％ 又は置換若しくは非置換のフェニル基であり、Ｙは酸素
原子若しくはイオウ原子を示し、ＲＩはアルキル基を示
す。文献は置換又は非置換のフェニル基である。） で示されるスチリル系物質 例１ 例怠 例８ ６）一般式 （但し、ムｒ工、ムｒ２又はムｒ３Ｇま、置換苦しくは
非置換のフェニル基を表わす。） テ示される）リフェニルアミン系物質 例１ 例２ （但し、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表わす◎） ７）　一般式 （但し、Ｒよ＊　Ｒｇｔ　Ｒ３又はＲ１は、アルキル基
、ベンジル基、又は置換若しくは非置 換のフェニル基を表わす。） で示されるフェニレンジアミン系物質 ８）　一般式 （但し、Ｒ工＊　％ｅ　Ｒｓ又はＲ４は、アルキル基、
ベンジル基、又は置、換若しくは非置 換のフェニル基を表わす。） でポーれるビフェニルアミン系物質 例１ 例８ ９）　一般式 （但し、Ｒ工は、アルキル基又はアリール幕を、 Ｒ８又はＲ３は、水素原子、アルキル 基、アリール基、スチリル幕又はこ れらの置換体基を表わす。） で示されるカルバゾール系物質 例１ 例３ １０）一般式 で示されるフルオレノン誘導体 例　）リニトロフルオレノン 以上の如きＯＴＭのうち好ましいものは、前記０ＧＩＪ
において含有されるＯＧＭとの関係をも考慮した上で、
保護層重におけるＯＴＭとの本発明による条件が満足さ
れるよう選択すればよい。 以上の如きＯＴＭと共に０１ｒＬを形成するバインダー
の具体例としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタタリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカー１本−ト樹脂等の付加型重合体樹脂、重付加型重
合体樹脂、重縮合型重合体樹脂、並びにこれらの樹脂の
繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂を挙げ
ることができる。このうち、アクリル樹脂、ポリカー１
本−）樹脂、塩化ビニル−酢鎌ビニル共重合体が特に好
適である。 本発明において、例えば上述の如きＯＧＬ！！と０ＴＬ
３とより成る有−感光層上に最外表層として設けられる
保■層重は、適当な樹脂より成るバインダー中に少なく
とも１種のＣＴＭ　を含有せしめて構成するが、この（
３’ｒＭは前記ＯＴ　Ｉ、３を構成するＯＴＭと同−又
は異なる物質であって、当該０ＴＬ３に係るＯＴＭのイ
オン化ポテンシャルの値に０．５　（ｅＶ）を加えた値
以下のイオン化ポテンシャルの値を有するＯＴＭより成
るものであればよい。この保護層４には更に必要に応じ
てルイス酸及び／又はブレンステッド酸を含有せしめる
こともできる。そして例えば−これらの保護層形成成分
の溶液を前記（３ＴＬ３上に塗布し乾燥せしめることに
よって当該保護層重を＠成することができる。 この保護層４における各成分の割合は、パインｒ−Ｚｏ
ｏ重量部に対して、０７Ｍ５０〜１００重量部、ルイス
酸０〜１０重量部、ブレンステッド酸０〜１０重量部で
あり、好ましくはＯＴＭ　６０〜１００重量部、ルイス
酸０〜６重量部、ブレンステッド酸Ｏ−５重量部である
。 以上の如きＯＴＭと共に保護層を形成するバインダーの
具体例としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、環化ビニル―脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ＊ｉｉ、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、プ
リヵーボ庫−ト樹脂等の付加型重合体樹脂、重付加型重
合体樹脂、重縮合型重合体樹脂、並びにこれらの樹脂の
繰り返し単位のうち２つ以上を含む井重合体樹脂を挙げ
ることができる。このうち、ポリウレタン樹脂若しくは
ポリウレタン樹脂が混合された樹脂が好ましい。 前記０ＧＬ２　ニおけるＣＧｋ［ト０ＴＬ３　ニオｉｔ
　ル（３ＶＭ　トは好ましい組み合せがあって、例えば
ＣＧＭとしてヒスアゾ系色素を用いる場合にはＣｊＴＭ
としてピラゾリン系物質を用いることが好ましく、更に
保護層４におけるＯＴＭも同一のピラゾリン系物質を用
いることができ′る。 本発明は以上のような構成であるから、その保籐層４は
０ＴＬ３のＯＴＭに対しイオン化ポテンシャルの値にお
いて特定の関係を有するＯＴ）［が含有されて成るもの
であるため１．後述する実施例からも明かなように、電
子写真プロセスに供したときの残留電位が電子写真特性
に全く支障とならない極めて低い水準に抑制されると共
に大きな光感度が得られ、しかも電子写真プロセスを繰
り返したときにも残留電位の上昇が殆ど認められないの
みならず、有−感光層即ち０ＴＬ３及び０ＧＬ２が熱、
紫外線、オゾン得により劣化することがなくて良好な電
子写真特性が長期間に亘って保持され、しかも−械的な
愉度が極めて大きくてこの点においても大きな耐久性が
得られ、従って本発明電子写真感光体によれば、有−感
光層を具えて成るものでありながらその良好な電気的緒
特性が著しく憂い期間に亘って保持され、常に地肌部に
カプリがなく、画像濃度が高くて良好な褒写画像を多数
回に亘って安定に形成することができる。 本発明において、保護層重のＯＴＭのイオン化ポテンシ
ャルの値がＯＴＬ　３のＯＴＭのイオン化ポテンシャル
の値αよりＯ，！１１　（６Ｖ）高い値α＋：０．６　
（ｅＶ）以下であればよく、特にα十０．８（ｅＶ）以
下であることが好ましい。そしてα十０．６（６Ｖ）よ
り大きい場合には、有機感光層から保護層４に対する電
荷の注入が阻害されるようになって反復使用において残
留電位が上昇するようになる。 以上本発明を第１図の構成例を中心に説明したが、本発
明においては、第２図に示すように、導電性支持体ｌ上
４Ｐ−ＯＴＬＳを形成し、その上に０ＧＬ２を形成し更
に保護層４を形成した構成、或いは第８図に示すように
、ＯＧＭとＯＴＭとを適宜の？（インダーに混合状態＆
：金含有しめた単層構成の有ＩＩＩ感光層す上に保護層
４を形成した構成としてもよく、何れの場合にも既述の
例におけると同様の作用効果が得られる〇 尚必要に応じて導電性支持体ｌとＯＧＬ　、　ＯＴＬ又
は有−感光層との間には中間層が設けられる。 以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。 実施例１−１ 厚さ１１００Ｐのポリエチレンテレフタレートフィルム
にアル電ニウムｔｌＩ着せしめて成る導電性支持体上に
、塩化ビニル−酢醗ビニルー無ｔマレインー共重合体「
エスレツタＭＦ−１０Ｊ　（種水化学社製）より成る厚
さ０．Ｏ５声ｍの中間層を設け、ポリカーボ率−）樹脂
「パンライ）Ｌ−ＩＪ５０Ｊ（９１人化成社製）　４９
　ｋｌ、Ｊ−ジクロルエタンｌＯ〇−中に溶解せしめた
溶液に多環キノン！色素のＯＧｌ［４，１０−ジブロム
アントアン）ロン「そノライトレッド！ＹＪ　（０，１
，ＡＳ　９８００．　ＩＯＩ社製）４９を加えて超音波
分散せしめて得られる分散液を、前記中間層上に塗布し
乾燥せしめて厚さｌＰｍのＯＧＬを形成した。 一方、ポリカーボネー）樹脂「パンライｔＬ−１１５０
Ｊ　１６　ｇをＩＪ−ジクロルエタン１００ｄ中に溶解
せしめた溶液に、下記構造式、〔ム〕で示される、イオ
ン化ポテンシャルの値がａ、ｒｔａｅｖのスチリルカル
バゾールｘｘ、ｓ９を溶解せしめて得られる溶液を、前
記ＯＧＬ上にドクターブレードにより塗布し温度８０℃
で１時間乾燥せしめて厚さ１８μ重のＯＴＬを形成した
。 ミ 〔ム〕 更にアクリル系ポリオール樹脂「アクリディックム−８
５１Ｊ（大日本インキ社−製）１０ｇとポリイソシアネ
ー）化合物［コロネート！０８０Ｊ（日本ポリ吟しタン
社製）ａ、ｓ　ｙとを１．２−ジクロルエタン７０−中
に溶解せしめた溶液に、下記構造式ＣＢ］で示される、
イオン化電テンシャルの値が６．６１　ｅｖのスチリル
カルバゾールフ、８９を溶解せしめて得られる溶液を、
前記ＯＴＬ上にドクターブレードを用いて塗布し、温度
８０℃で２時間乾燥せしめて厚さ２μｍの保護層を形成
し、以って本発明電子写真感光体を作製した。これを「
試料ニー１」とする。 ＣＢ） 比較例Ｉ−１ 保護層を形成しないほかは実施例Ｉ−１と同様にして電
子写真感光体を作製した。これを庇較試料Ｉ−ＩＪとす
る。 実施例Ｉ−１〜Ｉ−５ 実施例Ｉ−１における構造式ＣＢ）で示されるＯＴＭの
代りに、下記構造式（０）〜［Ｆ）を各々用いて保護層
を形成したほかは同様にして合計４種の本発明電子写真
感光体を作製した。これらをそれぞれ「試料Ｘ−２ｔＪ
〜「試料１−５」とする。 （０） イオン化ポテンシャル　６．４６ｅＶ イオン化ポテンシヤル　　６．６フｅＶ（１） イオン化ポテンシャル　　６．８４６Ｖ〔１〕 イオン化ポテンシャル　　ｅ、５ｓｅｖ比較例ト４及び
ト１ 実施例Ｉ−１における構造式ＣＢ”ｌで示されるＯＴＭ
の代りに、下記構造式ＣＧ）及び［１）を各々用いて保
護層を形成したほかは同様にして３種の比較用電子写真
感光体を作興した。これらをそれぞれ「比較試料ニー２
」及び「比較試料Ｉ−８」とする。これらは、その保護
層中のＯＴＭが、ＯＴＩ。 におけるＯＴＭのイオン化ポテンシャルの値（６，５６
ｅＶ）を０，５ｅＶより大きく上回るものである。 〔Ｇ〕 イオン化ポテンシャル　　フ、ｇｓｅｖ［１） イオン化ポテンシャル　　？、８６Ｖ 実験例１ 以上のようにして作製した試料Ｉ−１〜試料ニー５及び
比較試料１−１〜比較試料１−８の各々を静電褒写紙試
験装置「エレク）ロメー＊　ＳＰ　−４１８型」　（川
口電機製作新製）に装着し、帯電器放電極に対する印加
電圧を一６ｋＶとして６秒間帯電操作を行ない、この帯
電操作直後における感光体表面の帯電電位ｖ０、この帯
電電位ｖ０の値をＩＡに減衰せしめるために必要な半減
露光量Ｅ１Ａ及び残留電位ＶＲを測定した。 結果は第１表に示す通りである。 第　　１　　表 表中ｒ　Ｉｐ　Ｊは保護層に含有されたＯＴＭのイオン
化ポテンシャルの値、「ｌＩＰ」はＯＴＬ＆：含有され
たＣ！輩のイオン化＆テンシャルの値を基準としたとき
のＩＰの差の大きさを表わす。 実施例１−１ 厚さｌＯｏＰｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
にアルミニウムを蒸着せしめて成る導電性支持体上に、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エ
スレツタＭＦ−ｘｏＪ（種水化学社製）より成る厚さｏ
、ａｓ　ｐｍの中間層を設け、下記ｗｍ式ＣＩ）で示さ
れるクロルダイアンブルーｘｏｏｑを、エチレンジアミ
ン８．８！すとｎ−ブチルアミンＬ１８９とテトラヒド
ロ７ランフクとの混合溶液に溶解せしめて得られる溶液
を、前記中間層上に乾燥後の付着量が０，１９７ｎ”と
なるように塗布乾燥せしめてＯＧＬを形成した。 〔工〕 一方、ボリカーボネー）樹脂［パンライトＬ−１！１０
Ｊ（今人化成社製）１５ｇと下記構造式〔Ｊ〕で示され
る、イオン化ポテンシャルの値がａ、１ｏｅｖのピラゾ
リン化合物１１４５　ｇとを１．２−ジクロルエタン１
．００−中に溶解せしめて得られる溶液を、前記ＯＧＬ
上にドクターブレードにより塗布し温度８０℃で１時間
乾燥せしめて厚さ１８ＰｍのＯＴＬを形成した。 （Ｊ） 更にアクリル系ポリオール樹脂［アクリデイツクムー８
５１Ｊ（大日本インキ化学工業社製）１０ｇとポリイソ
シアネー）化合物［コロネートｇｏａｏＪ（日本ポリウ
レタン工業社−）　６．８９とを１．２−ジクロルエタ
ン７０−中に溶解せしめた溶液に、下記構造式（Ｋｌで
示される、イオン化ポテンシャルの値が６．８４　ｅＶ
のヒドラゾン系物質７．８ｇを溶解せしめて得られる溶
液を、前記０？Ｌ上にドクターブレードを用いて塗布し
、温度８０℃で２時間乾燥せしめて厚さ３μｍの保麹層
【形成し、以って本発明電子写真感光体を作製した。 これを「試料Ｉ−１」、とする。 （Ｋ） 比較例１−１ 保ｓｕｍを形成しないほかは実施例１−１と同様にして
電子写真感光体を作製した。これを「比較試料１’−Ｉ
Ｊとへする。 実施例１−ｓ輪１−６ 実施例１−１’Ｃおける構造式（Ｋｌで示されるＯＴＭ
の代りに、下記構造式（Ｌ”１〜

〔０〕を各々用いて保
護層を形成したほかは同様にして合計４種の本発明電子
写真感光体を作製した。これらをそれぞれ「試料１−！
Ｊ〜「試料Ｉ−５」とする。 イオン化ポテンシャル　　６．５０　ｅＶＣＭ） イオン化ポテンシャル　　６．４０ｅＶＣＭ） イオン化ポテンシャル　　６．ｉ６　ｅＶ〔Ｏ〕 イオン化ポテンシャル　　８．ｌＯｅＶ比較例１−８及
びｌ−８ 実施例１−１における構造式［Ｋ）で示されるＯＴＭの
代りに、下記構造式ＣＰ）及び（Ｑ〕を喜々用いて保護
層を形成したほかは同様にして３種の比較用電子写真感
光体を作製した。これらをそれぞれ「比較試料ｌ−３」
及び「比較試料■−８」とする。これらは、その保護層
中のＯＴＭが、ＯＴＩ。 におけるＯＴＭのイオン化ポテンシャルの値（８，１０
６Ｖ）を０．６６Ｖより大きく上回るものである。 ＣＰ） イオン化ポテンシャル　　６．６Ｒｅｖイオン化ポテン
シャル　　ｓ、５ｙｅｖ実験例３ 以上のようにして作製した試料１−１〜試料■−６及び
比較試料１−１〜比較試料！−６の各々を静電褒写紙試
験装置「エレク）ロメータＳＰ−＋ｇｓｌｌＪ（川口電
機製作新製）に装着し、帯電器放電極に対する印加電圧
を一６ｋＶとして５秒間帯電操作を行ない、この帯電操
作直談における感光体表面の帯電電位ｖ０、この帯電電
位ｖ０の髄をＩＡに減衰せしめるために必要な半減露光
量ＥＬ’２及び残留電位ｖＲを測定ルた。 結果は第３表に示す通りである。 第　　２　　表 表中ｒＩｐＪは保護層に含有されたＯＴＭのイオン化ポ
テンシャルの値、「ΔＩｐＪはＯＴＬに含有されたＯＴ
Ｍのイオン化がテンシャルの髄を基準としたときのＩＰ
の差の大きさを表わす。 実施例厘−１ 厚さ１００　Ｐｍのぎりエチレンテレ７脅レートフイル
ムにアルミニウムを蒸着せしめて成る導電性支持体上に
、塩化ビニル−酢酸ビシルー無水マレイン酸共重合体「
エスレツクＭＦ−１０Ｊ（Ｍ水化学社製）より成る厚さ
０．０５μｍの中間層を設け、ポリカーボネート樹脂［
パンライトＬ−１２５０Ｊ（Ｗ人化成社製）４９を１．
１Ａ−ジクロルエタン１０〇−中に溶解せしめた溶液に
多環キノン系色素のＯＧＭ　４．１０−　シフロムアン
ト°アン）ロン［モノラ４＞し’）ドｇＹＪ　（０，１
，Ａｓｅｓｏｏ、ＩＯＩ社製）４９ｒｔ加えて超音波分
散せしめて得られる分散液を、前記中間層上に塗布し乾
燥せしめて厚さ１　ｐｍのＯＧＩ、を形成した。 一方、ポリカーボネー）樹脂［パンライトＬ−１１５０
Ｊ１５りを１．２−ジクロルエタン１０〇−中に溶解せ
しめた溶液に、下記構造式［Ｒ）で示される、イオン化
ポテンシャルの値が６．８１１　ｅＶのヒドラゾン系物
質１１．１！ｉ　’ｌを溶解せしめて得られる溶液を、
前記ＯＧＬ上にドクターブレードにより塗布し温度８０
℃で１時間乾燥せしめて厚さ１８声■のＯＴＬを形成し
た◎ （Ｒ） 更にアクリル系ポリオール樹脂「アクリデイツクム−８
ｒｉｌＪ（大日本インキ化学工業社製）１０Ｖとポリイ
ソシア本−）化合物［コロネート２０８０」（日本ポリ
ウレタン工業社製）　８．８　ｇとを１．２−ジクロル
エタン７〇−中に溶解せしめた溶液に、下記構造式［８
）で示される、イオン化がテンシャルの値が６４８　ｅ
ＶのＯ’ｌ’Ｍフ、８９を溶解せしめて得られる溶液を
、前記ＣｆＴＬ上にドククーブレードを用いて塗布し、
温１：′度゛・８０℃で２時間乾燥せしめて厚さ５ｐＩ
Ｉの保護層を形成し、以って本発明電子写真感光体を作
製した。これを「試料１−１」とする。 ［８） 比較倒置−１ 保護層を形成しないほかは実施何重−１と同様にして電
子写真感光体を作製した。これを「比較試料層−１」と
する。 実施何重−２−璽−５ 実施例璽−１における構造式［８）で示される（３ＴＨ
の代りに、下記構造式〔！〕〜（Ｗ）を各々用いて保護
層を形成したはかは同様にして合計４種の本発明電子写
真感光体を作製し穴。これらをそれぞれ「試料層−８」
〜「試料層−５」とする。 〔テ〕 イオン化ポテンシャル　　６．６０　ｅＶ（Ｕ） イオン化ポテンシャル　　６．４０　ｅＶ（Ｖ） イオン化ポテンシャル　　６．５５６Ｖ（Ｗ） 比較倒置−３及び璽−δ 実施何重−１における構造式〔Ｓ〕で示されるＣｔＴ）
［の代りに、下記構造式（Ｘ］及び［Ｙ）を各々用いて
Ｎ謹１層を形成したほかは同様にして２種の比較用電子
写真感光体を作製した◎これらをそれぞれ「比較試料■
−８」及び「比較試料層−８」とする。これらは、その
保護層中のＯＴＭが、Ｑ’ＴＬにおけるＯ’ｌ’Ｍのイ
オン化ポテンシャルのｌｉｔ　（６，ＨｅＶ　）をｏ、
ｓｅｗより大きく上回るものである。 （Ｙ） イオン化ポテンシャル　　６．９２ｅＶ実験例８ 以上のようにして作製した試料量−１〜試料■−６及び
比較試料量−１〜比較試料１−３の各々を静電型写紙試
験装置「エレクトロメータＳＰ−＋ｓｓｌ！Ｊ（川口１
ｍｍ作所製）に装着し、帯電器放電極に対する印加電圧
を一６ｋＶとして５秒間帯電−作を行ない、この帯電操
作直後における感光体型面の帯電電位Ｖ。、この帯電電
位ｖ０の値をＶ２に減衰せしめるために必要な半減露光
量罵謁・及び残留電位ｖＲｒｔ測定した。 結果は第８表に示す通りである。 第８表 表中「工、」は保護層に含有された（３ＴＭのイオン化
ポテンシャルの値、「Δ工Ｐ」はＯＴＬ＆：ｆｉ有され
たＯＴＭのイオン化ポテンシャルの価を幕準としたとき
の工、の差の大きさを表わす。 実験例４ 試料１−１及びＩ−２並びに比較試料１１−１及びＩ−
１の各々を電子写真裏写−「Ｕ　−ＢｉＸ　１ａ０００
ＲＩＪ（小西六写真工業社製）に装着し、連続して裏写
画像の形成を行なうことにより、各電子写真感光体の繰
り返し使用による疲労特性を調べた。 この結果、試料１−１又は■−２による場合には、コピ
ー回数がａｏｏｏｏ回に達してもなお鮮明な裏写ｌ１ｌ
ｔＩＩが得られた。 これに対し、比較試料１−１による場合には、コピー回
数が１５０００回に達したときには、裏写−像が不鮮明
な部分を有するものとなり、又比較試料量−８による場
合には、コピー開始初期から一写Ｉｌ像がそのｍ像地肌
部にカプリを有しており、鮮明な裏写画像を得ることは
できなかった。 以上の各実験の結果から明かなように、本発明電子写真
感光体においては、有−感光層上にそのＯＴＭに対して
イオン化ポテンシャルの値が０，６６Ｖを越えることの
ないＯＴＭを含有する保護層を有するため、大きな帯電
電位が得られると共に光感度が大きく、シかも残留電位
があっても非常に［有］かであって良好な電子写真特性
を有するものであり、その上繰返し使用に供したときも
特性の劣化が着しく少ないため、多数回に亘って良好で
鮮明な裏写画像を得ることができる。 これに対し、有機感光層上に、ＯＴＭが含有された保―
層が設けられていても、この保護層のＯＴＭのイオン化
がテンシャルの値が、ＯＴＬの（３ＴＭのイオン化ポテ
ンシャルの値にｏ、ｓｅｖを加えた値より大きい場合に
は、光感度が小さい上残留電位が大きく、従って良好な
電子写真特性を得ることができない。 又保護層が設けられていなければ、繰返し使用したとき
に特性の劣化が激しくて殆ど実用に供することができな
い。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明電子写真感光体の一実施例における構成
ｉ示す説明図、第８図及び第８図は本発明電子写真感光
体の他の構成例を示す説明図である。 ｌ・・・導電性支持体　　　２・・・キャリア発生層８
・・・キャリヤ輸送層　　４・・・保Ｎ層６・・・有−
感光層 ５８ｉ２　図 第３１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）　キャリア輸送性物質を含有する層を有して成る有
   ＊＊ｙｔ層と、この有機感光層上に設けた、キャリア輸
   送性物質を含有する保護層とを具えて成り、前記有機感
   光層にお−ける午ヤリア輸送性物質のイオン化ボナンシ
   ャルの値をα（ｅｖ）とするとき、前記保護層における
   キャリアｗａ性ｅｘ”のイオン化ｌテンシャルの値がＱ
   ＋　Ｏ，！ｌ　（＠Ｖ）以下÷あることを特気とする電
   子写真感光体。