JPS62187724A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は静電密着性が高度に改良され、かつ耐熱性およ
び透明性の良好な主九る繰り返し単位がエチレンテレフ
タレートからなるポリエステルの組成物に関するもので
ある。

（従来の技術） ポリエチレンテレフタレートで代表される飽和線状ポリ
エステルは、すぐれた力学特性、耐熱性、耐候性、電気
絶縁性、耐薬品性等を有するため包装用途、写真用途、
電気用途、磁気テープ等の広い分野において多く使用さ
れている。通常ポリエステルフィルムは、ボリテステル
を８８押出したのち２軸延押して得られる。この場合、
フィルムの厚みの均一性やキャスティングの速度を高め
るＫは、押出口金から溶融押出したシート状物を回転冷
却ドラム表面で急冷する際に、該シート状物とドラム表
面との密着性を高めなければならない。

該シート状物とドラム表面との密着性を高める方法とし
て、押出口金と回転冷却ドラムの間にワイヤー状の電極
を設けて高電圧を印加し、未固化のシート状物上面に静
電気を析出させて、該シートを冷却体底面に密着嘔せな
がら急冷する方法（以”Ｆ静電１を密着キャスト法とい
う）が有効であることが知られている。

フィルムの厚みの均一性はフィルム品質の中で極めて重
要な特性であり、またフィルムの生産性はキャスティン
グ速度に直接依存するため生産性を同上させるにはキャ
スティング速度を高めることが極めて重要となるため、
静電密着性の向上に多大の努力がはかられている。

静電密着性は、シート状物表面の電荷ｔを多くすること
が有効な手段であることが知られている。

また静電密着キャスト法においてシート状物表面の電荷
量を多くするには、ポリエステルフィルムの製膜におい
て用いられるポリエステル原料金改質してそのポリエス
テル溶融時の比抵抗（以下、単に比抵抗という）を低く
することが有効であることが知られている（例えば特公
昭５３−４ｆＪ２３１号公報）。

確かに比抵抗を下けることによりｅ電蓄’ｌｔｔ性全向
上させることができる。しかし第１図より明らかなごと
く最大キャスティング速度が５０ｍ／分附近まで、比抵
抗では約０．２Ｘ１０１１Ω・備までは比抵抗の低下と
共に最大キャスティング速度は大きく向上するが、蝦大
キャスティング速度が５０ｍ／分以上の領域、比抵抗で
０．２ｘ１ｇａΩ・α以下の領域では比抵抗のわずかの
低下で最大キャスティング速１屹が大きく変化する。た
とえば最大キャスティング速度が７０ｍ／分と８０ｍ／
分との比抵抗の差はわずかに０．０１　Ｘ　１０８Ω・
個である。

また、第１図の曲？ＩＭは数多くの実験テークに基づき
平均値的に描いたものであり実際には５０ｍ／分以上の
領域では最大キャスティング速度と比抵抗との相関は非
常に悪くなる。このことは最大キャスティング速度が５
０ｍ／分以上、比抵抗で約０．２　Ｘ　１０８Ω・α以
下の場合は静電密着性を向上させるための手段としては
単に比抵抗を下げるのみでは不充分であることを示して
いる。

靜ｔＶ着性はシート状物と回転冷却ロールとの靜Ｘ誘引
力により引き起こされ、この静ｔＩ！引力はシート状物
表面に発生する電荷量に比例する。

そこでシート状物表面に発生する電荷量をいかに多くす
るかが静１！を密着性を向上させるための重要ポイント
となる。

／−ト秋物表面に発生する１Ｌ荷景Ｆｉ　？ｉ：、’Ｉ
Ｅ圧の印加条件すなわち電極構造、電極と回転冷却体お
よび押出し口金への距離、印加電圧等のほかに原料ポリ
エステルの電気的特性に大きく依存する。比抵抗を低く
することは、このシート状物表面の電荷ｔを多くするこ
との必要条件の一つであるが十分φ件を満たしていない
ため上記のような現象を示すものであると思われる。

すなわち、シート状物表面に電荷を発生させるためには
シート内部で発生したイオンがシート状物表面に移動し
なければならなく、そのためにはシート状物の比抵抗を
低くする必要がある。従って比抵抗を下げることにより
靜電密着性の向上をはかることができる。しかし、たと
えば比抵抗を下げイオンがシート状物表面に移動し易く
したとしてもその移−一いとシート状物表面で電荷が中
和されてしまい、結果として表面電荷量が増加しなくな
るため、高度な静電密着性の領域では単に比抵抗を下げ
るのみでは不充分となる。

そこで本発明者らはシート状物表面に発生する電荷量に
対ろするポリエステル原料の電気特性評価法を確立すべ
き鋭意努力した結果以下に示すような方法で測定される
ポリマーの溶融状態での初期蓄積電荷ｉｃ以下単に初期
蓄積電荷量と略称する）がこの目的に合うことを見出し
本発明を完成するにいたった。すなわち第２図に示した
測定装置で求めたポリエステルの初期蓄積電荷ｆを特定
値以上にすることＫより極めて高度な静電密着性が付与
できることを見出した。

初期蓄積電荷量の測定は以下の方法で行なった。

１国の距離をおいて平行に設置した電極間に試料をはさ
み温度コントローラー５で２７５℃に保たれた憤温槽４
にセットし高電圧を源ｌｆｔ用い１２００Ｖの電圧をス
イッチ回路２で３分間印加した時の本庄および電流値を
電圧検出回路および電圧検出回路７で検出し、匈コンバ
ーター８でデジタル懺に変換したのちデータ処理装置９
によってデータｌＯとして記録する。この方法により侍
られた電圧、電流特性の一例を＠３図に示す。

初期の１！流値（１ｏ）が比抵抗に対応する値であり、
１ｃが充電１流、Ｉｔが伝導ｔＲである。また、面積イ
が電極界面に蓄積される蓄積電荷量Ｃあり、向植口が１
ｋＬ極で消失される消失電荷量である。

静電密層性はシート状物と回転冷却ロールとの静電ｔｒ
Ｌ誘引力により引き起される。この＃奄誘引力はシート
状物表面に発生する寛向景に比例すると考えられる。同
一条件でｆｔＰｔ密増法を実施した場合に蓄積電荷量の
多いポリエステルはどシート状物表面に発生する［荷量
が多くなることが予想される。従って、蓄ｍ′ｗＬ荷童
を多くすることにより静電密層性が向上することか期待
される。そこで本発明者等は該＃ｒ積電荷童に注目した
。

蓄積電荷量Ｆｉ第３図の面積イより求めることができる
。しかし本発明方法による唄１１足では光電電流の減衰
速度が遅く、完全に減拭するのに約３分間を喪する。一
方、実際のむ１！密着キャスト法での電荷が訪引されて
から冷却ロールに密層するまでの時間は極く短時間であ
り、面積イより求められる畜槓％荷量では実際にそぐわ
ない。他〈短時間に蓄積される電荷量が重要となる。”
ａ＃が誘引されてから冷却ロールに密層するまでの時間
μ′屯極の位置やキャスティング速＃により変化するが
一般には０．１〜０．２秒である。本発明者等は、０．
５秒以内に蓄積される電荷量（以下、初期寛＃茶績賃と
称する。）に注目し本発明を発成した。実際の静電密着
キャスティング法によｐ時間を若干長くとったのは本発
明方法での測定における印加電圧が実際の静電密着ギヤ
ステインク法に比べｔｌは１オーダー低いためである。

該初期蓄積電荷量は第４図のよう圧して求め念。

すなわち第４図の面積イ′より釆められる蓄積電荷量（
μＣ）を１極面槙（−）で除し、μＣ／−で表示した。

本発明方法の有用性をよりわかり易くするために第４図
を例示し友。第４図のＡとＢとは初期電流値（１ｏ）が
四じであるが′＃Ｌ流憾の経時変化に大きな差があるケ
ースを示している。すなわちＡは初期蓄積電荷量の割合
が高く、Ｂは逆に消費電荷量の割合が高い典形例でおる
。

初期電流ｔｉｌｔ（ｉｏ）が比抵抗に対応する値であり
比抵抗では両レジンの１１Ｐ％密着性に差がないととＫ
なる。しかし、実際の最大キャスティング速度はＡの方
が尚く初期蓄積電荷量の方が比抵抗より良好な尺度であ
るといえる。史に第１図に示すととく咳初期蓄積電荷歓
と最大キャスティング速度との闇には良好な相関がある
。特に従来公知の比抵抗の場合と異なり最大キャスティ
ング速度が５０ｍ／分を越えた静電密層性が高度に高い
領域で両省の相関の煩斜が大きく、この領域においてｔ
＝”ｐに有用な尺度であることがわかる。−万５０ｍ／
分以下の最大キャスティングの領域では比抵抗の方が有
効な尺度であり初期蓄積電荷量とは最大キャステインク
速度が５０＋ｎ／ｆｉを境にお互に補完関係にあるとい
える。

静電密着性はシート状物と回転冷却ロールとの静電誘引
力により引き起され、この靜寛肪引力はシート状物表面
に％生する電荷ｔＶＣ比例すると考えられる。該初期蓄
積電荷量は靜ｉｍ＊ｅキャスティングの時のシート状物
表面に発生する電荷量を直接測定したものではないが両
電荷雪の…ｌに良好な相関があるために好結果がえられ
たものと考えられる。

またポリエステルフィルムに厚みの均一性が商いのみで
は十分な品質特性を有しているとかまいえず耐熱性にす
ぐれたものでなけれはならない。耐熱性が悪くなると姑
伸工程で生ずるフィルムの耳の部分や規格外のフィルム
全溶融して再使用することが難しくなるので好ましくな
い。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は前Ｂピした欠点を改哲し靜′屯密７Ｍ性が高度
に改良されかつ１予熱性および透明性の艮好な主たる繰
り返し単位のエチレンテレフタレートからなるポリエス
テルの組成物を＆［ぜんとするものである。

（ル」照点を解決するための手段） 本発明は本文中に定義した方法により測定される溶融ポ
リマーの初期査梗電荷賃が２．９μｃ／ｍｍ２以上であ
ることを特徴とするポリエステル組成物である。

本発明の好ましい実施態様は本文中に定義した方法によ
り測定される耐熱性が０．２１０以下であるポリエステ
ル組成物である。

本発明のより好ましい実施態様は本文中に定＾した方法
により６１１１足されるポリエステルに可溶化しｆｌ−
Ｍ９およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含
有してなるポリエステル組成物である。

３０≦Ｍ２≦４００　　・・・・・・（１）ｏ、ｓ≦Ｍ
グ／Ｐ≦３　・・・・・・（Ｉｌ〔式中、ＭＰはＩＱ化
合物のポリエステルに対する町原子としての含有量　（
ｐｐｍ）　、Ｍｇ／Ｐは原子比を示す。〕 本発明の別の好ましい実施態様は本文中に定義した方法
により測定されるポリエステルに可溶化した下記一般式
を満足する量のアルカリ金属化合物を含有してなるポリ
エステル組成物である。

３≦Ｍ１　≦５０　　・・・・・・（１）〔式中、Ｍｌ
はＮａおよびに化合物より選ばれた少なくとも１種のア
ルカリ金属化合物のポリエステルに対する金属原子とし
ての含有ｉ（ｐｐｍ）を示す〕本発明のさらに好ましい
実施態様は本文中に定義した方法により測定されるポリ
エステルに可溶化したＣｏ化合物およびＰ化合物を下記
一般式を同時圧満足する量含有してなるポリエステル組
成物である。

３．０≦Ｃｏ≦５０　　　　　・・・・・・ＱＶＩＯ，
８：ｉ；、　（Ｊｓ　＋　Ｃｏ）／Ｐ　≦３　　”−・
（Ｓ’）〔式中、ＣｏはＣｏ化合物のポリエステルに対
するＣｏ原子としての含有量（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｃｏ
）／Ｐは原子比を示す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化した金属
およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する量含有し
てなるポリエステル組成物である。

３０≦Ｍ９　＋　Ｍ２≦４００　　・・・・・・（Ｖｌ
）２　　≦　Ｍグ／Ｍ２　≦　１００　　　　・・・・
・・　（シ１ン０．８≦（Ｍ９＋Ｍ２）／Ｐ≦神・・・
・・・（■）〔式中、ＭｆＩはＭ２化合物のポリエステ
ル九対するＭ１原子としての含有量（ｐｐｍ）、Ｍ２は
（：！ａ、ＳｒおよびＢａ化合物より選ばれた少くとも
１種のアルカリ土類金属化合物のポリエステルに対する
それぞれの金属原子としての含有量（ｐｐｍ）、Ｍｐ／
Ｍ２および（Ｍｇ＋Ｍ２）／Ｐはそれぞれの原子比を示
す。〕本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に
定義した方法により　測定されるポリエステルに可溶化
したＣｏ化合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満
足する量含有してなるポリエステル組成物である。

３．０≦Ｃｏ≦５０　　　　　　　・・・・・・（Ｋ）
０．８　≦（Ｍｇ＋Ｍ２＋Ｃｏ）／Ｐ　≦３　・−−（
Ｘ）〔式中、ＣｏはＣｏ化合物のポリエステルに対する
Ｃｏ　ｍ子としての含有量　（１）Ｉ）ｍ）、（ｌＱ＋
　Ｍ２＋Ｃｏ）／　Ｐは原子比を示す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したＺｒ
化合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する短
含有してなるポリエステル組成物である。

３．０　≦Ｚｒ　≦１９　　　　−−　（ＸＩ）０．８
≦（Ｍｇ＋Ｚｒ）／Ｐ≦３……（ＸＩＩ）〔式中、ｚｒ
はＺｒ化合物のポリエステルに対するＺｒ原子としての
含有ｆｆ１（ｐｐｎ＋）、（Ｍｇ＋Ｚｒ）／Ｐ　は原子
比を示す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したＺｒ
化合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する債
含有してなるポリエステル組成物である。

３．０≦Ｚｒ≦１９　　　　　−　（ＸＩ）０．８≦（
Ｍｇ＋Ｃｏ＋Ｚｒ）／Ｐ≦３−−−−−−　（ＸＩ％′
）〔式中、ＺｒはＺｒ化合物のポリエステルに対するＺ
ｒｆｇ、子としての含有＊　（ｐｐｍ）、（Ｍ７＋Ｃｏ
＋Ｚｒ）／Ｐは原子比を示す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したＺｒ
化合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する全
含有してなるポリエステル組成物である。

３．０　　≦　Ｚｒ　　≦　１９　　　　　　　　　　
　　　　　・・・・・・　（Ｘｖン０．８≦（Ｍｇ＋Ｍ
２＋Ｚｒ）／Ｐ　：ｉ＝　３　−・・（ＸＶＩ）〔式中
、ｚｒはＺｒ化合物のポリエステルに対するＺｒ原子と
しての含有１７ｋ　（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｍ２＋Ｚｒ）
／Ｐは原子比を示す。〕 本発明の別のさらに好ましい実施態様は本文中に定義し
た方法により測定されるポリエステルに可溶化したＺｒ
化合物およびＰ化合物を下記一般式を同時に満足する全
含有してなるポリエステル組成物でおる。

３０≦Ｚｒ≦１９　　　　　　　　・・・・・・（■）
ｏ、８　　≦　（Ｍｇ＋Ｍｚ　＋Ｃｏ＋Ｚｒ）／Ｐ　　
≦　３　　−・・　（Ｘｖｌｌ）〔式中、ＺｒはＺｒ化
合物のポリエステルに対するＺｒＱ子としての含有ｉｔ
（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｍ２＋Ｃｏ＋Ｚｒ）／Ｐは原子比
を示す。〕 本発明のさらに好ましい実施態様はポリエステルの製造
過程でＰ化合物を少なくとも２回に分割して拐５加する
ことにより得られるポリエステル組成物である。

本発明のポリエステルはその繰り返し単位の８０モルチ
以上がエチレンテレフタレートからなるものであり、他
の共重合成分としてはインフタル酸、Ｐ−β−オキシエ
トキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４
１４’−ジカルボキシルジフェニール、４．４’−ジカ
ルボキシルベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシルフ
ェニール）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分があげ
られる。またグリコール成分としてはプロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタツール、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加物等を任意に選
択使用することができる。この他共重合成分として少量
のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネ
ート結合等を含んでいてもよい。

本発明のポリエステル組成物は初期蓄積電荷量が２．９
μｃ／ｍｍ２以上、好ましくは３．３μｃ／ｍｍ２以上
、より好ましくは４．１μｃ／ｍｍ２以上である必要が
ある。初期蓄積電荷量が２．９μＣ／−未満では高速な
静電密着性を付与することができないので好ましくない
。また本発明のポリエステル組成物は耐熱性が０．２１
０以下、好ましくは０．１９０以下、より好ましくは０
．１７０以下である必要がある。耐熱性が０．２１０を
越えると延伸工程で生ずる耳の部分や規格外のフィルム
を溶融して再使用することが難しくなるので好ましくな
い。本発明で用いられるＭｐ化合物、Ｎａ化合物、Ｋ化
合物、Ｃａ化合物、Ｃａ化合物、Ｓｒ化合物、Ｂａ化合
物およびＺｒ化合物は反応系へ可溶なものであればすべ
て使用できる。たとえば、Ｍｇ化合物としては水素化マ
グネシウム、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウムのよ
うな低級脂肪酸塩、マグネシウムメトキサイドのような
アルコキサイド等があげられる。

１Ｊａ化合物およびに化合物としてはＮａおよびＫのカ
ルボン酸塩、リン酸塩、炭酸塩、水素化物およびアルコ
キサイド等であり、具体的には酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、リン
酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ビロリン
酸ナトリウム、ビロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸カリウム、重炭酸ナトリウム
、重炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム
、ナトリウムメトキサイド、カリウムメトキサイド、ナ
トリウムエトキサイド、カリウムエトキサイド等があげ
られる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また
２種以上を併用してもよい。

Ｃａ化合物としては、酢酸コバルトのような低級脂肪酸
塩、ナフテン酸コバルト〈安息香酸コバルト、塩化コバ
ルト、コバルトアセチルアセトネート等があげられる。

Ｃａ化合物、Ｓｒ化合物およびＢａ化合物としては、水
素化カルシウム、水素化ストロンチウム、水素化バリウ
ムのような水素化物、水酸化カルシウムのような水酸化
物、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウ
ムのような低級脂肪酸塩、カルシウムメトキサイド、ス
トロンチウムメトキザイド、バリウムメトキサイドのよ
うなアルコキサイド等があげられる。これらのアルカリ
土類金属化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、また
２攬以上を併用してもよい。

Ｚｒ化合物としては、酢酸ジルコニル、安息香酸ジルコ
ニル、酒石酸ジルコニル等の無機酸のジルコニル塩、テ
トラ−ｎ−プロピオジルコネート、テトラ−ｎ−ブチル
ジルコネート等のジルコニウムアルコキサイド等があけ
られる。

本発明で用いられるＰ化合物としては、リン酸、亜リン
酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等があげられ、具
体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステル、リン
酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエステル、リ
ン酸トリフェニルエステル、リン酸モノメチルエステル
、リン酸ジメチルエステル、リン酸モツプチルエステル
、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リン酸トリメ
チルエステル、亜リン酸トリエチルエステル、亜リン酸
トリブチルエステル、メチルホスホン酸、メチルホスホ
ン酸ジメチルエステル、エテルホスホン酸ジメチルエス
テル、フェニールホスホン酸ジメチルエステル、フェニ
ールホスホン酸ジエチルエステル、フェニールホスホン
酸ジフェニールエステル等であり、これらは単独で使用
してもよく、また２種以上全併用してもよい。リン酸、
亜リン酸およびそれらのエステル誘導体の使用が特に好
ましい。

これらのＭＰ化合物、アルカリ金属化合物、Ｃｏ化合物
、アルカリ土類金属化合物、Ｚｒ化合物およびＰ化合物
を特定量比添加することにより初めて前記に示したよう
な高度な静電密着性を有し、かつ高度な耐熱性を有した
ポリエステルの製造がより確実に実施することができる
。またＰ化合物を２回以上に分割してポリエステル製造
工程へ添加することも高度な静電密着性を有し、かつ高
度な耐熱性を有したポリエステルを確実に製造できるこ
との重要技術の一つである。

Ｍ２化合物はアルカリ土類金属化合物としてＭｐ化合物
単独で実施する時は（１）式で示されるごとく生成ポリ
エステルに対して金属原子として３０〜４００　ｐｐｍ
の範囲のポリエステルに可溶化した含有量となるように
、Ｃａ化合物のような他のアルカリ土類金属化合物を併
用する時は（資）式で示されるごとく、アルカリ土類金
属化合物との合計量が生成ポリエステルに対して金属原
子として３０〜４００ｐｐｍの範囲のポリエステルに可
溶化した含有量になるようにポリエステル製造工程へ添
加する必要があシ、５０〜３００　ｐｐｍの範囲が特に
好ましい。３０ｐｐｍ未満では得られるポリエステル原
料の電荷蓄積量の増加が少く、その結果静電密着性の向
上が満足できなくなるので好ましくない。逆Ｋ　４００
ｐｐｍを越えると静電密着性の向上が頭打ちとなるうえ
に、ＤＰＩ：Ｇ副生量が増加したりポリエステルの耐熱
性が低下する等の品質低下をひき起こすので好ましくな
い。

またＣａ化合物のような他のアルカリ土類金属化合物を
併用する時は、（２）式で示されるごとくＭｇ化合物以
外のアルカリ土類金属化合物のポリエステルに可溶化し
た合計量に対するＭ２化合物の添加ポリエステルに可溶
化した含有量が金属の原子比として２〜１００の範囲に
なるように添加する必要がある。特に好ましくは５〜５
０の範囲である。金属のモル比が２〜Ｚｏｏの範囲をは
ずれると静電密着性向上効果に対する金属の併用効果が
少なくなるので好ましくない。２未満ではポリエステル
の製造工程で析出する粒子、いわゆる内部粒子の生成が
増加しフィルムの透明性が低下するという問題も発生す
る。

これらのアルカリ土類金属化合物のポリエステル製造工
程への添加時期は、初期縮合反すが終了するまでの任意
の段階で適宜選ぶことができるが、最適添加時期は製造
プロセスや化合物の種類により異なる。たとえば、直接
重合法で製造する場合には、Ｍ１化合物はエステル化率
が２０〜８０％の時点、籍に好ましくは５０〜７０チ時
点で添加するのが好ましい。該範囲外でＭＰ化合物を添
加するとオリゴマー〇沖過性が低下しオリゴマー中の不
溶性の異物を沖過によりよく除去することができなくな
るので好ましくない。すなわちオリゴマーの沖過性が低
下するので、オリゴマー中の不溶性の異物を除去するた
めにはフィルターの沖過面積を大きくするかあるいはフ
ィルターの交換頻匿を上げることで対処しなければなら
ないので経済的に不利になる。一方オリゴマーのｒ過を
せずにポリエステルを製造すると、得られるポリエステ
ルの清澄度が低下し、フィッシュ・アイ等の製品欠陥が
増加するので好ましくない。同じく直接重合法で製造す
る場合には、Ｃａ化合物、Ｓｒ化合物およびＢａ化合物
はエステル化反応が終了してから添加するのが好ましい
。エステル化反応が終了する前に添加すると内部粒子の
生成ｔが多くなり透明性が低下するので好ましくない。

また、エステル変換法で製造する場合には、全金属化合
物をエステル交換反応前に添加すると、エステル交換反
応に対する触媒活性が強すぎてエステル交換反応のコン
トロールが困難となるので一部の金属化合物はエステル
交換反応後に添加するのが好ましい。また、ｚｎ化合物
やＭｎ化合物のような金属化合物を用いてエステル交換
反応を行い、該金嬌化合物は全てエステル交換反応終了
後に添加してもかまわない。

なお初期縮合反応が終了した時点とは固有粘度が約０．
２に達した時をさし、これ以後では反応系の粘度が高す
ぎるために添加成分の混合が不均一になシ均質な製品が
得られなくなり、かつ、オリゴマーの解重合が起こシ、
生産性の低下やＤｇＧ副生量の増大をひき起こすので該
金属化合物は少なくとも初期縮合反応が終了するまでの
間に添加する必要がある。

アルカリ金属化合物は一般式（ｍｌで示されるごとく生
成ポリエステルに対して金属原子として３〜５０ｐｐｍ
の範囲のポリエステルに可溶化した含有量となるように
ポリエステル製造工程へ添加する必要がある。特に５〜
３０ｐｐｍの範囲が好ましい。この範囲で添加して初め
て高度な静電密着性を有しかつ、高品質なポリエステル
が得られる。アルカリ金属化合物の添加量が３　ｐｐｍ
未満では静電密層性が低くなるうえＫＳＤＫＧ副生量が
大巾に増大するので好ましくない。逆に５０　ｐｐｍを
越えると静電密着性が低下するばかりでなく、粗大粒子
の増加、耐熱性の低下、レジンカラーの悪化等が起こる
ので好ましくない。

これらのアルカリ金属化合物の反応系への添加は、初期
縮合反応が終了するまでの間の任意の段階で適宜選ぶこ
とができる。これらのアルカリ金属化合物の反応系への
添加は、上記条件を満足すれば単独で行ってもよいし、
他の添加剤と同時に行ってもかまわない。他の添加剤と
同時に添加する方法は、連続法で実施する場合に反応槽
の数を少なくすることができるので％に好ましい。

Ｃａ化合物は一般式偵）および鉛で示されるごとく生成
ポリエステルに対して金ＪＩ［子として３．０〜５０ｐ
ｐｍの範囲のポリエステルに可溶化した含有量となるよ
うにポリエステル製造工程へ添加する必要がある。特Ｋ
　５．０〜３０ｐｐｍの範囲が好ましい。

Ｃａ化合物を上記範囲で添加するととＫより初めて静電
密層性が参著に向上する。

該Ｃａ化合物の反応系への添加は初期縮合反応が終了す
るまでの間の任意の段階で適宜選ぶことができる。また
、上記条件を満たせば単独で添加してもよいし、他の添
加剤と同時に行ってもかまわない。他の添加剤と同時に
添加する方法は連続法で実施する場合に反応槽の数を少
なくすることができるので特に好ましい。

Ｚｒ化合物は一般式（ＸＩ）、（ＸＩ）、（Ｘ％Ｉ）お
よび（Ｘ■）で示されるごとく生成ポリエステルに対し
て金属原子として３．０〜１９ｐｐｍの範囲のポリエス
テルに可溶化した含有量となるようにポリエステル製造
工程へ添加する必要がある。特に好ましくは５．０〜１
５　ｐｐｍの範囲である。３．０ｐｐｍ未満では静電密
着性の向上効率が低くなるので好ましくない。逆に１９
ｐｐｍを越えると内部粒子の生成が増加し透明性が低下
するので好ましくない。

該Ｚｒ化合物の反応系への添加は初期縮合反応が終了す
るまでの間の任意の段階で適宜選ぶことができる。また
上記条件を満たせば単独で添加してもよいし、他の添加
剤と同時に行なってもかまわない。他の添加剤と同時に
添加する方法は連続法で実施する場合に反応槽の数を少
なくすることができるので特に好ましい。

Ｐ化合物は、一般式（Ｉｌｌ、ｆｆ）、糟、（３）、（
Ｘｌｌ　）、（Ｘ［Ｖ）、（ＸＶｉ）および（ＸＶｌｌ
ｉ）で示さ扛るごとくポリエステルに可耐化したＰ化合
物のＰ原子に対するポリエステルに可溶化した全アルカ
リ土類金属化合物、Ｃｏ化合物およびＺｒ化合物の合計
金属原子の原子比として０．８〜３の範囲にする必要が
ある。０．８未満では静電密着性が悪化するので好まし
くなく、逆に３を超えると耐熱性やレジンカラーが悪化
するので好ましくない。

また、該Ｐ化合物の添加は２回以上に分割して行なうの
が好ましい。Ｐ化合物を２回以上に分割して添加するこ
とにより静電密着性の向上効果が顕著に現われる。特Ｋ
Ｃａ化合物、Ｓｒ化合物、Ｂａ化合物およびＺｒ化合物
を併用しない時はこのＰ化合物を分割して添加する効果
は顕著である。

Ｐ化合物を分割して添加する方法は、回分式で実施する
場合は添加時間をずらすことにより、また連続式で実施
する場合は添加場所を変えることにより行なうことがで
きる。連続式で実施する場合は反応缶の個数を増すこと
によっても実施できるが、設備費用がかさむので反応缶
内を分割し、各分割した部分に添加する方法が好ましい
。また反ｇ３缶と反応缶の連結部にラインミキシングす
る方法を採用してもよい。

分割の回数は２回以上であれば特に限定されないが、分
割回数を多くするとバッチ法で実施する場合には添加の
プログラムが複雑になるし、連続法で実施する場合には
製造装置ｄが複雑になり設備費がかさむので、２回に分
けるのが特に好ましい。

Ｐ化合物の添加量の分割割合は、初回Ｋ　ｊ（３加する
添加量を全添加波の５０チ以下にするのが好ましく、３
０％以下にするのが特に好ましい。このような分割割合
で実施することにより、分割して添加する効果がより顕
著に発現される。

該Ｐ化合物の添加時期は、第２回目以降の添加をＭｇ化
合物の添加の後に行うのが好ま【−い。この態様により
Ｐ化合物を分割して添加することの効果がより顕著に発
現される。第１回目のＰ化合物の添加時期は特に限定な
く、ＭＰ化合物より先、同時および後のいずれでもかま
わない。筐た第１回目のＰ化合物の添加時期は、エステ
ル化およびエステル交換反応の終了前に添加してもよい
し、終了後に添加してもよいが、第２回目以降のＰ化合
物はエステル化およびエステル交換反応の終了後に添加
するのが好ましい。

また本発明において、無機ある鱒は有機微粒子からなる
滑剤を添加して、エステル交換、エステル化および重縮
合反応を行なってもよい。

以上の条件を満せはポリエステル製造工程で析出する粒
子、いわゆる内部粒子を含有してもよい。

（実施例） 次忙本発明の実施例および比較例を示す。実施例中の部
は、特にことわらないかぎりすべて重量部を意味する。

また用いた測定法を以下に示す。

（１）　　エステル化率 反応生成物中に残存するカルボキシル基の蓋と反応生成
物のケン化価とから求める。

（２）固有粘度 ポリマーをフェノール（６１雪部）とテトラクロルエタ
ン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定する
。

（３）　　ポリマーの溶融比抵抗 ２７５℃で溶融したポリエステル甲に２枚の電極板をお
き、１２０Ｖの電圧を印加した時の電流値（ｉｏ）を測
定し、比抵抗値（ρ１）を次式により求める。

Ａ＝電極面積（ｄｉ）、　　ｔ−’＠極間距離（国）■
＝電圧（Ｖ） （４）　　静電密着性 押出し機の口金部と冷却ドラムとの間にタングステンワ
イヤー類の１１Ｌ＆Ｉ！、を設け、電極とキャスティン
グドラム間に１０〜１５ＫＶの′観圧全印加してキ生が
起シ始めるキャスティング速度で評価する。

キャスティング速度が大きいポリマー程、静電密層性が
良好である。

（５）　　ポリマーの耐熱性 ポリマーを１００ＩＩＩＨ５１の窒素減圧下でガラスア
ンプルに封入し、３００℃で４時間加熱処理し念時の固
有粘度変化を測定する。耐熱性は、加熱処理による固有
粘度低下（ΔＩＶ）で表示する。Δ工Ｖが小さい程、耐
熱性は良好である。

（６）　　ポリマーに可溶化した金属およびＰ含有量の
定量 レジン５００’９’ｉへキサフルオロイングロパノール
１０ｍ＋／　Ｋ　ｆＲ解し、０．１μニトロセルローズ
Ｈｌ：／７’ランフイルターを用いて加圧沖過する。沖
液を１００ｍ＋／のエタノール中に注ぎポリマーを再沈
させ°る。再沈させたポリマー中の金属およびＰ含有量
をプラズマ発光Ｘ線法で定量する。

（７）フィルムへイズ 直読ヘイズメーター（東洋精機社製）で測定する。

実施例１ 攪拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取シ出し口
を設けた第１エステル化反応装置、反応缶内を２つの槽
に分割し各反応槽に攪拌装置を付し、分縮器、原料仕込
口および生成物取り出し口を設けた第２エステル化反応
装置よりなる３段の完全混合槽型の連続エステル化反府
装置を用いた。

その第１エステル化反応缶のエステル化反応生成物が存
在する系へ、ＴＰＡに対するＥＧのモル比１゜７に調整
したＴＰＡのＥＧスラリーを連続的に供給した。

同時ＫＴＰＡのＥｔＧスラリー供給口とは別の供給口よ
り酢酸マグネシウム四水塩のＥＧ浴溶液よび酢酸ナトリ
ウムのＫＧ浴溶液反応缶内を通過する反応生成物中のポ
リエステル単位ユニ７ト当りＭｇ原子として１１００ｐ
ｐおよびＮａ原子として１０ｐｐｍとなるように連続的
に供給し、常圧にて平均滞留時間４．５時間、温度２５
５℃で反応させた。

この反応生成物を連続的に系外に取り出して第２エステ
ル化反応缶の第１槽目に供給し、第２檜目より連続的に
取り出した。第１槽目から第２槽目への移送はオーバー
フロ一方式を採用した。

反応缶内を通過する反応生成物中のポリエステル単位ユ
ニットに対して０．９重量部の！Ｉ！ＧおよびＢｂ原子
として２５０ｐｐｍとなるような量の三酸化アンチモン
のＥＧ浴溶液よびＰ原子として２５　ｐｐｍとなるよう
な量のトリメチルホスフェートのｌｌ１Ｇ溶液を第１槽
目に、Ｐｉ子として８０　ｐｐｍとなるような量のトリ
メチルホスフェートのＦｌｉＧ溶液を第２槽目に連続的
に供給し、常圧にて６槽の平均滞留時間２．５時間、温
度２６０℃で反応させた。

ｉｆエステル化反応缶の反応生成物のエステル化率は７
０チであり、第２エステル化反応缶の反応生成物のエス
テル化率は９８％であった。

該エステル化反応生成物を目開き４００メツシユのステ
ンレス金網製のフィルターで連続的に沖過し、ついで攪
拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を
設けた２段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重
縮合を行ない、固有粘度０．６２０のポリエステルを得
た。このポリマーの品質および該ポリマーを２９０℃で
溶融押出しし、９０℃で縦方向に３．５倍、１３０℃で
横方向に３．５倍延伸した徐、２２０℃で熱処理して得
られた１２μのフィルムのフィルムヘイズを弄１に示し
た。

表１より明らかなごとく、本実施例で得られたポリエス
テルは静電密着性が極めて高く、かつ透明性および耐熱
性に優れておシ極めて高品質であることがわかる。

比較例１ 実施例１の方法において、酢酸マグネシウム、酢酸ナト
リウムおよびトリメチルホスフェートのＥＧ浴溶液添加
を取りやめる以外、実施例１と同じ方法で得たポリマー
品質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比較例
の方法は実施例ＩＫ比べ静電密着性が著るしく劣ってい
ることがわかる。

比較例２ 実施例１の方法において、第２エステル化反応槽の第１
槽目と第２槽目に分割して添加しているトリメチルホス
フェートの添加を第２槽目に全量を一括して添加するよ
うに変史する以外、実施例１とｌｒＱじ方法で得たポリ
マーの品質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本
比較例の方法は実流側１に比べ静電密着性が劣っている
ことがわかる。

比較例３ 比較例２の方法においてトリメチルホスフェートの添加
量’ｉ１０５ｐｐｍから８４ｐｐｍに下げる以外比較例
２と同じ方法で得たポリマー品質およびフィルムのヘイ
ズを表１に示した。本比較例で得られたポリエステルは
静電密着性は実施ガニと同レベルに向上するが耐熱性が
著るしく低下し低品質であることがわかる。

実施例２ 実施例１と同じような方法で金属化合物として酢酸マグ
ネシウム四水塩、酢酸コバルト四水塩を用いた場合の結
果を表１に示した。本実施例の不法で得たポリマーおよ
びフィルムは極めて高品質であることがわかる。

比較例４ 実施例２の方法において、第２エステル化反応缶の第１
槽目と第２槽目に分割して添加しているトリメチルホス
フェートの添加を第１槽に全景一括して添加するように
変更する以外、実施例２と同じ方法で得たポリマーの品
質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比較例の
方法は実施例２に比べ静’ａ１着性が劣っていることが
わかる。

比較例５ 実施狗２の方法においてトリメチルホスフェートの添加
を全て取り止める以外実ゐ例２と同じ方法で得たポリマ
ーの品質およびフィルムのヘイズを表１に示した。本比
較例の方法ｅユ実流側２に比べ静電密着性および耐熱性
共に劣っており低品質であることがわかる。

実施例３ 実施例１と同じような方法で金属化合物として酢酸マグ
ネシウム四水塩、酢酸コバルト四水塩および酢酸ナトリ
ウムを、Ｐ化合物としてトリエチルホスフェートを用い
た場合の結果を表１に示した。本実施例の方法で得たポ
リマーおよびフィルムは極めて高品質であることがわか
る。

実施例４ 実施例１と同じような方法で金属化合物とじて酢酸マグ
ネシウム四水塩、酢酸カルシウム−水塩および酢酸ナト
リウムを用いた場合の結果を表１に示した。本実施例の
方法で得たポリマーおよびフィルムは極めて高品質であ
ることがわかる。

比較例６ 実施例４の方法においてトリメチルホスフェートの添加
量を３．２倍に増す以外実施例４と同じ方法で得たポリ
マーの品質およびフィルムのへイズを表１に示した。本
比較例の方法は実施例４に比べ静電密着性が劣る。

実施例５〜１１ 実施例１と同じような方法で種々の金属化合物およびＰ
化合物を用いた場合の結果を表１に示した。これらの実
施例の方法で得たポリマーおよびフィルムはいずれも極
めて高品質であることがわかる。

（発明の効果） このように本発明によるポリエステルは種々の用途に用
いられるが、特にポリエステルフィルムを製造する場合
、ポリエステル原料の冷却金属ロールへの静電密着性が
極めて良好であり、かつポリマーの耐熱性及び得られた
フィルムの透明性が極めて良好であるという効果がある
。

【図面の簡単な説明】

第１図は最大キャスティング速度と電荷蓄積量および溶
融比抵抗との関係を示すグラフである。 第２図は本発明における溶融ポリマーの電荷蓄積量の測
定法を示す概略図である。 第２図中の符号 １、高電圧電源（１２００Ｖ） ２　マイコン（９）からの信号で０Ｎ−ＯＦＦ’できる
スイッチ回路（高耐圧トランジスタ−） ３、電極およびサンプル ４、恒温槽（２７５℃） ５、　温度コントローラー ６、　電流検出回路 ７、電圧検出回路 Ｂ、　　Ａ／Ｄコンバーター ９、データ処理装置（マイコン） １０、　　データアウトプット装置 第３図および第４図は第２図の装置で求めた電圧、電流
特性の代表例である。 特許出願人　　東洋Ｆｊｉａ株式会社 手続補正書（自発） 昭和６１年５月１−５日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２８８９８号 ２、発明の名称 ポリエステル組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市北区堂＆Ｍ二丁目２番８号 （３１６）東洋紡績株式会社 代表者　瀧　澤　三　部′〕、と、 Ｌ　’、、、ｌ　”“□ ４、　補正の対象　　　　　　　　　ゝ・−°゛。 （１）　　明ｆｌｌ＆の特許請求の範囲の欄（２′）　
　明細書の発明の詳細な説明の欄５、補正の内容 （１）　　明細すの特許請求の範囲を別紙の通り訂正す
る。　　　　　　　　　　　　　　　／゛７（２）明細
酊の詳細な説明の欄を次の通ｐ訂正する。 ■　同第１０頁第５行目 「その移動が速いと」ヲ「その移動が遅いと」と訂正す
る。 ■　同第１２頁第１５行目 「静電密着キャスティング法によりＪｔ−「静電密着キ
ャスティング法より」と訂正する。 ■　同第２６頁第６行目 「モル比」を「原子比」と訂正する。 ■　同第３５頁第１５行目 「プラズマ発光Ｘ線法」を「プラズマ発光法」と訂正す
る。 ■　同第４２頁表１最上欄の説明欄中 「ポリ７−の初期蓄８Ｒ電流」を「ポリマーの初期蓄積
電荷置」と訂正する。 ■　同第４３頁表の最上欄の説明欄中 「ポリマーの初期蓄積直流」を「ポリマーの初期蓄積電
荷置」と訂正する。 ■　同第４４頁第゛１１行〜第１２行目「電荷蓄積量」
１ｋ「初期蓄積電荷量」と訂正する。 別　　　　　　　　　　　紙 特許請求の範囲 （１）本文中に定例した方法により測定される溶融ポリ
マーの初期蓄積′ぼ荷量が２．９μｃ／ｍｍ２以上であ
ることを特徴とするポリエステル組成物。 （幻　本文中に定義した方法により測定される耐熱性が
０．２１０以下である特許請求の範囲第１項記載のポリ
エステル組成物。 （３）　　本文中に定義した方法により測定されるポリ
エステルに可溶化したＭＷおよびＰ化合物を下記一般式
を同時に満足する置含存してなる特、ｗ：請求の範囲第
１項ないし第２項いずれかに記載のポリエステル組成物
。 ３０≦Ｍ２≦４００　・・・・・・・・・　（１）０．
８≦Ｍｆ／Ｐ≦３　・・・・・・・・・　（Ｉ［）〔式
中、ＭＷはＭ２化合物のポリエステルに対するＭｔ原子
としての含有量（ｐｐｍ）’　、　ｘｉ　ｔ　／Ｐは原
子比を示す。〕 （４）　　本文中に定義した方法により測定されるポリ
ニスデフしに可溶化した下記一般式を満足する量のアル
カリ金属化合物を含有してなる特許請求の範囲第３項に
記載のポリエステル組成物。 ３≦Ｍ１≦５０　・・・・・・・・・　ＣＭｇ〔式中、
ＭｌはＮａおよびに化合物より選ばれた少くとも１種の
アルカリ金属化合物のポリエステルに対する金属原子と
しての含有ｆｎ　（ｐｐｍ）を示す。〕 （５）　　本文中に定義した方法により測定されるポリ
エステ〜に可溶化しｆｔ、Ｃｏ化合物およびＰ化合物を
下記一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の
範囲第３項ないし＠４項いずれかに記載のポリエステル
組成物。 ３．０≦Ｃｏ≦５０　　　　　・・・・・・・・・　Ｃ
ＰＩ）０．８≦（Ｍｇ＋Ｃｏ）／Ｐ≦３・・・・・・・
・・（ｖ）〔式中、　ＣｏはＣｏ化合物のポリエステル
に対するＣｏ原子としての含有ｊｉｋ　（ｐｐｍ）　、
　（Ｍｒ＋Ｃｏ　）／Ｐは原子比を示す・〕 （６）本文中に定義した方法によりｉｌｌ定されるポリ
エステ〜に可溶化した金属およびＰ化合物を下記一般式
を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第３項
ないし第４項いずれかに記載のポリエステル組成物。 ３０≦Ｍｆ＋Ｍ、≦４００　　・・・・・・・・・　（
Ｍｇ２　≦へ１　ｔ　／　Ｍ　ｚ≦１００　　・・・・
・・・・・　（■）０．８≦（Ｍｇ＋Ｍ２）／Ｐ≦３　
・・・・・・・・・　（■）〔式中、　ＭＰはＭＰ化合
物のポリエステルに対するＭｌ原子としての含Ｗ　Ｍ　
（１）ｐｍ）　、　Ｍ２はＣａ、　ＣｒおよびＢｓｉ化
合物より逍ばれた少くとも１種のアルカリ土類金属化合
物のポリエステルに対するそれぞれの金属原子としての
含有Ｍ　（ｐｐｍ）　。 Ｍ　ｆ　／　Ｍ　２および（Ｍｇ＋Ｍｚ）／Ｐはそれぞ
れの原子比を示す。〕 （７）　　本文中に定義した方法により測定されるポリ
エステルに可溶化したＣｏ化合物およびＰ化合物を下記
一般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲
第６項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｃｏ≦５０　　　　　　　・・・・・・・・・
　（ＩＫ）０．８≦（Ｍｇ＋Ｍｚ＋Ｃｏ）／Ｐ≦３・・
・・・・・・・（Ｘ）〔式中％　ＣｏはＣｏ化合物のポ
リエステルに対するＣｏ原子としての含有Ｑ　（ｐｐｍ
）、　（Ｍｇ＋Ｍｚ＋Ｃｏ）／Ｐは原子比を示す。〕 （８）本文中に定６した方法により測定されるポリエス
テルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記一般
式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第３
項ないし第４項いずれかに記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９　　　　　・・・・・・・・・　（
ＸＩ）０．８≦（Ｍｔ＋Ｚｒ）／Ｐ≦３・・・・・・・
・・（ｘＩ）〔式中、ｚｒはＺｒ化合物のポリエステル
に対するＺｒ原子としての含Ｋｍ　（ｐｐｍ）　、　Ｃ
Ｍｇ＋Ｚｒ）／Ｐは原子比を示す。〕 （９）　　本文中に定義した方法により測定されるポリ
エステルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記
一般式を同時に満足する址含有してなる特許請求の範囲
第５項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９　　　　　　　・・・・・・・・・
　（ｘｉ）０．８≦（Ｍｇ＋Ｃｏ＋Ｚｒ）／Ｐ≦３−・
−・・−・（ＸＩＶ）〔式中、ＺｒはＺｒ化合物のポリ
エステルに対するＺｒＪＱ子としての含有ｊｓｌ　（ｐ
ｐｍ）、　（Ｍｒ＋Ｃｏ＋Ｚｒ）／Ｐは原子比を示す。 〕 σＱ　本文中に定義した方法により測定されるポリエス
テルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記一般
式を同時に満足する坦含有してなる特許請求の範囲＠６
項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９　　　　　　　・・・・・・・・・
　（ＸＶ）０．８≦（Ｍｇ＋Ｍｚ＋Ｚｒ　）／Ｐ≦３　
−−−−−−−−−　　（ｘＶｌ）〔式中ｉＺｒはＺｒ
化合物のポリエステルに対するＺｒ原子としての含有Ｍ
　（ｐｐｎｌ）　、（Ｍ　ｔ　＋　Ｍ２　＋Ｚｒ）／Ｐ
は原子比を示す。〕 （１１本文中に定義した方法により測定されるポリエス
テルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記一般
式を同時に満足する臘含有してなる特許請求の範囲第７
項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９　　　　　　　　・・・・・・・・
・　（Ｘ■）０．８≦（ＭＳ’＋Ｍｚ＋Ｃｏ＋Ｚｒ　）
／　Ｐ≦３　−−−−−−−−−　　（Ｘ■）〔式中、
ＺｒＶｉＺｒ化合物のポリエステルに対するＺｒ原子と
しての含有量（ｐｐｍ）’＋　（Ｍｇ　＋Ｍ２　＋Ｃｏ
＋Ｚｒ）／Ｐは原子比を示す。〕 （均　ポリエステルの製造過程でＰ化合物？夕なくとも
２回に分割して添加することにより得られることを特徴
とする特許請求の範囲第３項ないし第１１項いずれかに
記載のポリエステル組成物。 手続補正書（方式） ％式％ １、　事件の表示 昭和６０年特許ｉｌｌ第２８８９８号 ２　発明の名称 ポリエステル組成物 ＆　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 （３１６）東洋紡績株式会社 昭和６１年５月１５日提出の手続補正書（自発） ８、　補正の内容 別紙の通り 手続補正古（自発） 昭和６１年５月１５日 特許庁長官　宇　賀　道　部　　殿 １、　事件の表示 昭和６０年特許願第２８８９８号 ２　発明の名称 ポリエステル組成物 ＆　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 （３１Ｇ＞東洋紡績株式会社 代表者　　瀧　澤　三　部 ４、補正の対象 （重）　　明細書の特許請求の範囲の欄■　明細書の発
明の詳細な説明の欄 （Ｊ　明細書の図面の簡単な説明の欄 ５、未霧止っ内＄ 【Ｉン　　日Ｒｔｈ１つ↑〜ｉ′＋１ｌＱｔｏじ瓢　号
−１，ｊ−人、つＡ９１Ｎ五−１Ｓ。 早　１１！１ 最大キャステイン７＆庚（７分） 早　２１！１ １０：サ一ヌアウトアｙＦ値１ 特開（矛カ ４１！１ ｎ　　問　　（Ｊダｒ〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）本文中に定義した方法により測定される溶融ポリ
   マーの初期蓄積電荷量が２．９μｃ／ｍｍ＾２以上であ
   ることを特徴とするポリエステル組成物。 （２）本文中に定義した方法により測定される耐熱性が
   ０．２１０以下である特許請求の範囲第１項記載のポリ
   エステル組成物。 （３）本文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化したＭｇおよびＰ化合物を下記一般式を同
   時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第１項ない
   し第２項いずれかに記載のポリエステル組成物。 ３０≦Ｍｇ≦４００……（ I ） ０．８≦Ｍｇ／Ｐ≦３……（II） 〔式中、ＭｇはＭｇ化合物のポリエステルに対するＭｇ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、Ｍｇ／Ｐは原子比を示
   す。〕 （４）本文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化した下記一般式を満足する量のアルカリ金
   属化合物を含有してなる特許請求の範囲第３項のいずれ
   かに記載のポリエステル組成物。 ３≦Ｍ＿１≦５０…………（III） 〔式中、Ｍ＿１はＮａおよびに化合物より選ばれた少く
   とも１種のアルカリ金属化合物のポリエステルに対する
   金属原子としての含有量（ｐｐｍ）を示す。〕 （５）本文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化したＣｏ化合物およびｐ化合物を下記一般
   式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第３
   項ないし第４項いずれかに記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｃｏ≦５０………（IV） ０．８≦（Ｍｇ＋Ｃｏ）／Ｐ≦３………（Ｖ） 〔式中、ＣｏはＣｏ化合物のポリエステルに対するＣｏ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｃｏ）／Ｐは
   原子比を示す。〕 （６）本文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化した金属およびＰ化合物を下記一般式を同
   時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第３項ない
   し第４項いずれかに記載のポリエステル組成物。 ３０≦Ｍｇ＋Ｍ＿２≦４００………（VI） ２≦Ｍｇ／Ｍ＿２≦１００………（VII） ０．８≦（Ｍｇ＋Ｍ＿２）／Ｐ≦３………（VIII） 〔式中、ＭｇはＭｇ化合物のポリエステルに対するＭｇ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、Ｍ＿２はＣａ、Ｃｒお
   よびＢａ化合物より選ばれた少くとも１種のアルカリ土
   類金属化合物のポリエステルに対するそれぞれの金属原
   子としての含有量（ｐｐｍ）、Ｍｇ／Ｍ＿２および（Ｍ
   ｇ＋Ｍ＿２）／Ｐはそれぞれの原子比を示す。〕 （７）本文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化したＣｏ化合物およびＰ化合物を下記一般
   式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第６
   項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｃｏ≦５０………（IX） ０．８≦（Ｍｇ＋Ｍ＿２＋Ｃｏ）／Ｐ≦３………（Ｘ） 〔式中、ＣｏはＣｏ化合物のポリエステルに対するＣｏ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｍ＿２＋Ｃｏ
   ）／Ｐは原子比を示す。〕 （８）本文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記一般
   式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第３
   項ないし第４項いずれかに記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９……（Ｘ I ） ０．８≦（Ｍｇ＋Ｚｒ）／Ｐ≦３……（ＸII） 〔式中、ＺｒはＺｒ化合物のポリエステルに対するＺｒ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｚｒ）／Ｐは
   原子比を示す。〕 （９）本文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記一般
   式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第５
   項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９……（ＸIII） ０．８≦（Ｍｇ＋Ｃｏ＋Ｚｒ）／Ｐ≦３……（ＸIV） 〔式中、ＺｒはＺｒ化合物のポリエステルに対するＺｒ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｃｏ＋Ｚｒ）
   ／Ｐは原子比を示す。〕 （１０）本文中に定義した方法により測定されるポリエ
   ステルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記一
   般式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第
   ６項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９……（ＸＶ） ０．８≦（Ｍｇ＋Ｍ＿２＋Ｚｒ）／Ｐ≦３……（ＸVI） 〔式中、ＺｒはＺｒ化合物のポリエステルに対するＺｒ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｍ＿２＋Ｚｒ
   ）／Ｐは原子比を示す。〕 （１１）文中に定義した方法により測定されるポリエス
   テルに可溶化したＺｒ化合物およびＰ化合物を下記一般
   式を同時に満足する量含有してなる特許請求の範囲第７
   項記載のポリエステル組成物。 ３．０≦Ｚｒ≦１９……（ＸVII） ０．８≦（Ｍｇ＋Ｍ＿２＋Ｃｏ＋Ｚｒ）／Ｐ≦３……（
   ＸVIII） 〔式中、ＺｒはＺｒ化合物のポリエステルに対するＺｒ
   原子としての含有量（ｐｐｍ）、（Ｍｇ＋Ｍ＿２＋Ｃｏ
   ＋Ｚｒ）／Ｐは原子比を示す。〕 （１２）ポリエステルの製造過程でＰ化合物を少なくと
   も２回に分割して添加することにより得られることを特
   徴とする特許請求の範囲第３項ないし第１１項いずれか
   に記載のポリエステル組成物。