JPH0354129B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は重合工程の操業性が良好で、かつ静電
密着性、透明性および清澄性が高度に改良され、
さらに軟化点が高く耐熱性の良好な主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレートからなるポリエ
ステルを直接混合法で製造する方法に関するもの
である。 ポリエチレンテレフタレートで代表される飽和
線状ポリエステルは、すぐれた力学特性、耐熱
性、耐候性、電気絶縁性、耐薬品性等を有するた
め包装用途、写真用途、電気用途、磁気テープ等
の広い分野において多く使用されている。通常ポ
リエステルフイルムは、ポリエステルを溶融押出
したのち２軸延伸して得られる。この場合、フイ
ルムの厚みの均一性やキヤステイングの速度を高
めるには、押出口金から溶融押出したシート状物
を回転冷却ドラム表面で急冷する際に、該シート
状物とドラム表面との密着性を高めなければなら
ない。該シート状物とドラム表面との密着性を高
める方法として、押出口金と回転冷却ドラムの間
にワイヤー状の電極を設けて高電圧を印加し、未
固化のシート状物上面に静電気を析出させて、該
シートを冷却体表面に密着させながら急冷する方
法（以下静電密着キヤスト法という）が有効であ
ることが知られている。 フイルムの厚みの均一性はフイルム品質の中で
極めて重要な特性であり、またフイルムの生産性
はキヤステイング速度に直接依存するため生産性
を向上させるにはキヤステイング速度を高めるこ
とが極めて重要となるため、静電密着性の向上に
多大の努力がはかられている。 静電密着性は、シート状物表面の電荷量を多く
することが有効な手段であることが知られてい
る。また静電密着キヤスト法においてシート状物
表面の電荷量を多くするには、ポリエステルフイ
ルムの製膜において用いられるポリエステル原料
を改質してその比抵抗を低くすることが有効であ
ることが知られている。このポリエステル原料の
比抵抗を低くする方法として、エステル化または
エステル交換反応終了後にアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属化合物を添加することが知られて
いる。確かにこの方法でポリエステル原料の比抵
抗が下げられ、静電密着性は一応のレベルに到達
するが、ポリエステル原料の製造工程において反
応中間体の低重合体（以下オリゴマーという）の
過性が悪く、ポリエステル原料製造の操業性が
低下し、経済的に不利であるという重大な欠陥を
有している。 またポリエステルフイルムは厚みの均一性が高
いのみでは十分な品質特性を有しているとはいえ
ず、フイルム中の異物量を少なくし、フイシユ・
アイ等の製品欠点を極力少くする必要がある。す
なわちポリエステルフイルムは高度な清澄度が要
求される。そのためポリエステル原料においても
高度な清澄度が必要となり、清澄度を高めるため
の対策がとられている。その一つとして、ポリエ
ステル原料の反応中間体であるオリゴマーを過
することによつて清澄度を高める方法が一般に採
用されている。特にテレフタル酸（以下TPAと
いう）とエチレングリコール（以下EGという）
からエステル反応によりビス−（β−ヒドロキシ
エチルテレフタレート）および／またはそのオリ
ゴマーを得、しかる後重縮合を行なういわゆる直
接重合法では、ジメチルテレフタレートとEGか
らオリゴマーを得、しかる後重縮合を行なういわ
ゆるエステル交換法に比較して高度な過を行な
う必要がある。従つてオリゴマーの過性が悪い
ということは、高度な清澄度が要求される分野へ
用いられるポリエステルフイルムの原料を直接重
合法で製造する場合には致命的な欠陥となる。 さらにポリエステル原料はジエチレングリコー
ル（以下DEGという）含有量が低く、かつ耐熱
性にすぐれたものでなければならない。DEG含
有量が高くなると、ポリエステルの軟化点が低下
してフイルムの製膜時にフイルムの破断が起り易
くなり、製膜操業性が悪化するので好ましくな
い。 また耐熱性が悪くなると、延伸工程で生ずるフ
イルムの耳の部分や規格外のフイルムを溶融して
再使用することが難かしくなるので好ましくな
い。 本発明者らは前記した欠点を改善し、直接重合
法により反応中間体のオリゴマーの過性が良好
で重合工程の操業性にすぐれ、かつ静電密着性、
透明性および清澄性が高度に改良され、さらに軟
化点が高く耐熱性の良好なポリエステルの製造法
につき鋭意検討を行なつた結果、本発明に到達し
たものである。 すなわち本発明は、主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレートからなるポリエステルを直接
重合法で製造するに際し、ビス（β−ヒドロキシ
エチル）テレフタレートおよび／またはその低重
合体に、TPAとEGとを連続的または間けつ的に
供給して1.0Kg／cm²以下の圧力下にてエステル化
反応を行ないついで重縮合を行なう方法におい
て、(1)エステル化率が20〜80％の時点でMg化合
物をMg原子としてポリエステルに対して30〜
400ppm、(2)固有粘度が0.2に達するの間に任意の
段階で下記（）式を満足する量のNaおよびＫ
化合物より選ばれた少くとも１種のアルカリ金属
化合物および(3)エステル化率が91％以上進行した
時点から固有粘度が0.2に達するの間に下記（）
式を満足する量のＰ化合物を添加することおよび
前記Mg化合物、前記Ｐ化合物とNaおよびＫ化合
物より選ばれた少なくとも１種の前記アルカリ化
合物を前記の量各々添加した後で該エステル化反
応生成物の固有粘度が0.2に達するまでの間に濾
過工程を含むことを特徴とするポリエステルの製
造法である。 3.0≦Ｍ≦50 ……（） 1.2≦Mg／Ｐ≦20 ……（） 〔式中Ｍはアルカリ金属化合物のポリエステルに
対する金属原子としての添加量（ppm）、Mg／
ＰはMg原子とＰ原子との原子数比を示す。〕ま
たここでいう固有粘度とはポリマーあるいはオリ
ゴマーをフエノール（６重量部）と１，１，２，
２−テトラクロルエタン（４重量部）の混合溶媒
に溶解し、30℃で測定したものをさす。 本発明のポリエステルはその繰り返し単位の80
モル％以上がエチレンテレフタレートからなるも
のであり、他の共重合体成分としてはイソフタル
酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、４，4′−ジカルボキシ
ルジフエニール、４，4′−ジカルボキシルベンゾ
フエノン、ビス（４−カルボキシフエニール）エ
タン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分があげ
られる。またグリコール成分としてはプロピレン
グリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグル
コール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、ビスフエノールＡのエチレンオキ
サイド付加物等を任意に選択使用することができ
る。この他共重合成分として少量のアミド結合、
ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合
等を含んでいてもよい。 エステル化反応は回分式及び連続式の何れでも
よいが、連続式の方が安定した品質の製品が得ら
れるので好ましい。連続式でエステル化を行なう
場合には、エステル化反応を２〜４槽の反応缶に
分けて行なうのが反応のコントロール面よりみて
好ましい。 TPAとEGを添加するオリゴマーは、本発明の
エステル化反応の反応生成物をそのまま使用すれ
ばよいが、他の方法、たとえばエステル交換法で
製造したものも使用できる。 エステル化反応の圧力は1.0Kg／cm²以下であれ
ばいずれでもよいが、常圧で行なうのが設備面お
よび反応コントロールのし易さの点より特に好ま
しい。1.0Kg／cm²を越える圧力下でエステル化反
応を行なうことは、DEGの副生量が増加するの
で絶対にさけなければならない。エステル化反応
開始時に系内に存在させるオリゴマーの量は特に
制限はないが、エステル化反応が終了して得られ
るオリゴマー中の酸成分のモル数に対して、エス
テル化反応の開始時に存在するオリゴマー中の酸
成分のモル数が1/5〜1/2の範囲であることが反応
のコントロールのし易さの点から好ましい。 TPAとEGの反応系への添加は、TPAとEGの
スラリーとして行なうのが取扱いが簡単で作業性
が優れており、かつ定量的な供給ができるので好
ましい。 TPAとEGのスラリーには、EG／TPAのモル
比を1.05〜2.0とすることが好ましい。1.05未満で
はスラリーの取扱いが困難となり、逆に2.0を越
えるとDEGの副生量が増加するので好ましくな
い。特に1.10〜1.30がより好ましい。該TPAと
EGのスラリーは適切な混練機により調整され、
供給ポンプにより反応系に連続的または間けつ的
に供給される。 エステル化反応の温度は、210℃〜270℃が好ま
しい。反応温度が210℃未満では反応時間が長く
なるので経済的に不利となり、逆に270℃を越え
るとDEG副生量の増加や着色などの副反応が増
大するので好ましくない。 本発明方法において、重縮合触媒は格別制約を
受けるものではないが、アンチモン化合物、ゲル
マニウム化合物およびチタン化合物の中から選択
使用するのが好ましい。 また本発明において、無機微粒子あるいは有機
微粒子からなる滑剤を添加してエステル化および
重縮合反応を行なつてもよい。 本発明で用いられるMg化合物は、反応系へ可
溶なものであればすべて使用できる。たとえば水
素化マグネシウム、酢酸マグネシウムのような低
級脂肪酸塩、マグネシウムメトキサイドのような
アルコキサイド等があげられる。 Mg化合物の添加量は、最終的に得られるポリ
エステルに対してMg原子として30〜400ppmで、
50〜200ppmが特に好ましい。 30ppm未満では得られるポリエステル原料の比
抵抗の低下が少なく、その結果静電密着性の向上
が満足できなくなるので好ましくない。逆に
400ppmを越えると静電密着性の向上が頭打ちと
なるうえに、DEG副生量が増加したりポリエス
テルの耐熱性が低下する等の品質低下をひき起す
ので好ましくない。 該Mg化合物の反応系への添加は、反応系のエ
ステル化率が20〜80％の時点、特に好ましくは50
〜70％時点で行なう必要がある。該範囲外でMg
化合物を添加すると、オリゴマーの過性が低下
しオリゴマー中の不溶性の異物を過により効率
よく除去することができなくなるので好ましくな
い。すなわちオリゴマーの過性が低下するの
で、オリゴマー中の不溶性の異物を除去するため
にはフイルターの過面積を大きくするかあるい
はフイルターの交換頻度を上げることで対処しな
ければならないので経済的に不利になる。一方オ
リゴマーの過をせずにポリエステルを製造する
と、得られるポリエステルの清澄度が低下し、フ
イイシユ・アイ等の製品欠陥が増加するので好ま
しくない。またエステル化率が80％を越える時点
でMg化合物を添加すると、DEG副生量が増加
し、ポリエステル品質が低下するので好ましくな
い。 エステル化率が20〜80％の範囲でMg化合物を
添加することによりオリゴマーの過性が向上す
ることの原因は不明であるが、Mg化合物、Ｐ化
合物およびオリゴマーの３者の反応生成物の組成
が微妙に変化することによりひき起されているも
のと考えられる。 本発明で用いられるアルカリ金属化合物は、反
応系へ可溶なものであればすべて使用できる。た
とえばNaおよびＫのカルボン酸塩、リン酸塩、
炭酸塩、水素化合物およびアルコキサイド等で、
具体的には酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、安息
香酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、リン酸二
水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム、ナトリウムメトキサイ
ド、カリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサ
イド、カリウムエトキサイド等があげられるが、
カルボン酸塩の使用が特に好ましい。これらの化
合物は単独で使用してもよく、また２種以上を併
用してもよい。 これらのアルカリ金属化合物の添加量は、一般
式（）で示されるごとく生成するポリエステル
に対して金属原子として3.0〜50ppmの範囲、特
に5.0〜30ppmの範囲が好ましい。 この範囲で添加して始めて高度な静電密着性が
付与される。 アルカリ金属化合物の添加量が3.0ppm未満で
は静電密着性が低くなるうえに、DEG副生量が
大巾に増大するので好ましくない。逆に50ppmを
越すと静電密着性が低下するばかりでなく、粗大
粒子の増加、耐熱性の低下、レジンカラーの悪化
等が起るので好ましくない。 これらのアルカリ金属化合物の反応系への添加
は、固有粘度が0.2に達するの間に任意の段階で
適宜選ぶことができる。初期縮合反応が終了した
時点とは固有粘度が0.2に達した時をさし、これ
以後では反応系の粘度が高すぎるために添加成分
の混合が不均一になり均質な製品が得られなくな
る。またオリゴマーの解重合が起り、生産性の低
下やDEG副生量の増大をひき起すので好ましく
ない。 これらのアルカリ金属化合物の反応系への添加
は、上記条件を満足すれば単独で行なつてもよい
し、他の添加剤と同時に行なつてもかまわない。
Mg化合物あるいはＰ化合物のどちらかと同時に
添加する方法は、連続法で実施する場合に反応槽
の数を少くすることができるので特に好ましい。 本発明で用いられるＰ化合物としては、リン
酸、亜リン酸、ホスホン酸及びそれらの誘導体等
があげられ、具体例としてはリン酸、リン酸トリ
メチルエステル、リン酸トリエチルエステル、リ
ン酸トリブチルエステル、リン酸トリフエニルエ
ステル、リン酸モノメチルエステル、リン酸ジメ
チルエステル、リン酸モノブチルエステル、リン
酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リン酸トリメ
チルエステル、亜リン酸トリメチルエステル、亜
リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、
メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホス
ホン酸ジメチルエステル、フエニールホスホン酸
ジメチルエステル、フエニールホスホン酸ジエチ
ルエステル、フエニールホスホン酸ジフエニール
エステル等であり、これらは単独で使用してもよ
く、また２種以上を併用してもよい。 これらのＰ化合物の添加は、一般式（）で示
したようにMg／Ｐの原子数比として1.2〜20の範
囲、好ましくは1.6〜10に設定するのが好ましい。
この範囲に設定することにより、Ｐ化合物の添加
効果が有効に発揮される。 1.2未満では得られるポリエステル原料の比抵
抗の低下が少なく、その結果静電密着生の向上が
不充分となるので好ましくない。逆に20を越える
と、静電密着性が低下するうえに耐熱性やレジン
カラーが悪化するので好ましくない。 これらのＰ化合物の反応系への添加は、エステ
ル化率が91％以上進行した時点から固有粘度が
0.2に達するの間に行なう必要がある。 エステル化率が91％未満で添加した場合は、静
電密着性の向上が不充分となるので好ましくな
い。またDEGの副生量が増加し、かつ重合活性
の低下が起り、重合生産性が低下するので好まし
くない。逆に固有粘度が0.2に達する後に添加す
ると、反応系の粘度が高すぎるために添加成分の
混合が不均一になり均質な製品が得られなくな
る。またオリゴマーの解重合が起り、生産性の低
下やDEG副生量の増大をひき起すので好ましく
ない。 さらに、Ｐ化合物の反応系への残存量が低くな
るので好ましくない。 これらのＰ化合物の反応系への添加は、上記条
件を満足すれば単独で起なつてもよいし、他の添
加剤と同時に行なつてもかまわない。 前記添加剤は固体状および液体状の何れかの形
態で添加してもよいが、供給精度の点よりエチレ
ングルコール溶液として添加するのが最も好まし
い。固体状で添加する場合は、ポリエステル製の
容器に封入して反応系へ加えるのがよい。 また、これらの添加剤を添加する時の反応系の
温度は、230℃〜290℃までの温度範囲であればい
ずれでもかまわないが、240℃〜270℃の範囲が特
に好ましい。230℃未満ではオリゴマーの固化が
起るので好ましくない。逆に290℃を越えると、
DEG副生量や着色が増大する等の副反応が促進
されるので好ましくない。 本発明においては該エステル化反応生成物を固
有粘度が0.2に達するまでの間にフイルターで濾
過する必要がある。固有粘度が0.2を越える粘度
が高くなり濾過圧を高めたり、濾過面積を増した
りする必要があるので好ましくない。 そして前記の各々のMg化合物、Ｐ化合物とＫ
およびNa化合物から選ばれた少なくとも一種の
アルカリ化合物の添加後に濾過する事が必要であ
り、これらの化合物のうち１種の化合物でも添加
前の濾過では本発明の目的を達成することができ
ない。濾過に用いるフイルターの目開き、材質、
構造および濾過面積は任意に設定できる。 上記添加剤を添加する反応系の圧力は、常圧〜
３Kg／cm²の範囲、特に常圧〜１Kg／cm²の範囲が好
ましい。減圧下で添加すると添加剤の逃散が起る
ので好ましくない。逆に３Kg／cm²を越えると
DEGの副生量が増加するので好ましくない。重
縮合反応は回分式および連続式のいずれを採用し
てもよい。 次に本発明の実施例および比較例を示す。実施
例中の部は、特にことわらないかぎりすべて重量
部を意味する。 また用いた測定法を以下に示す。 (1) エステル化反応率 反応生成物中に残存するカルボキシル基の量
と反応生成物のケン化価とから求める。 (2) 固有粘度 ポリマーあるいはオリゴマーをフエノール
（６重量部）と１，１，２，２−テトラクロル
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、30℃
で測定する。 (3) ポリマー中の粗大粒子数 少量のポリマーを２枚のカバーグラス間には
さんで280℃で溶融プレスし、急冷したのち位
相差顕微鏡を用いて観察し、イメージアナライ
ザーで粒子の数をカウントする。 (4) ポリマーの溶融比抵抗 275℃で溶融したポリエステル中に２枚の電
極板をおき、120Vの電圧を印加した時の電流
値（i₀）を測定し、比抵抗値Siを次式により求
める。 Si（Ω・cm）＝Ａ／ｌ×Ｖ／i₀ Ａ＝電極面積（cm²）、ｌ＝電極間距離（cm）
Ｖ＝電圧（Ｖ） (5) 静電密着性 押出し機の口金部と冷却ドラムとの間にタン
グステンワイヤー製の電極を設け、電極とキヤ
ステイングドラム間に10〜15KVの電圧を印加
してキヤステイングを行ない、得られたキヤス
テイング原反の表面を肉眼で観察し、ピンナー
バブルの発生が起り始めるキヤステイング速度
で評価する。キヤステイング速度が大きいポリ
マー程、静電密着性が良好である。 (6) フイルムヘイズ 直読ヘーズメーター（東洋精機社製）で測定
する。 (7) ポリマーの耐熱性 ポリマーを100mmHgの窒素減圧下でガラスア
ンプルに封入し、300℃で２時間加熱処理した
時の固有粘度変化を測定する。耐熱性は、加熱
処理による固有粘度低下（ΔIV）で表示する。
ΔIVが小さい程耐熱性は良好である。 (8) オリゴマーのフイルター通過性 ３Kg／cm²以下の背圧上昇で通過させることの
できるオリゴマーの通過量で示す。オリゴマー
の過性の尺度であるこの値は大きい程、フイ
ルターの交換頻度やフイルター面積を下げるこ
とができるので経済的に有利となる。通常
100Ton／m²以上が実用的である。 実施例 １ 撹拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取
り出し口を設けた２段の完全混合槽よりなる連続
エステル化反応装置を用い、その第１エステル化
反応缶のエステル化反応生成物が存在する系へ
TPAに対するEGのモル比1.7に調整し、かつ三
酸化アンチモンをアンチモン原子としてTPA単
位当り289ppmを含むTPAのEGスラリーを連続
的に供給した。 同時にTPAのEGスラリー供給口とは別の供給
口より酢酸マグネシウム四水塩のEG溶液と酢酸
ナトリウムのEG溶液を反応缶内を通過する反応
生成物中のポリエステル単位ユニツト当りそれぞ
れMg原子およびNa原子として100ppmおよび
10ppmとなるように連続的に供給し、常圧にて平
均滞留時間4.5時間、温度255℃で反応させた。 この反応生成物を連続的に系外に取り出して第
２エステル化反応缶に供給した。第２エステル化
反応缶内を通過する反応生成物中のポリエステル
単位ユニツトに対して0.5重量部のEGおよびトリ
メチルホスフエートのEG溶液をＰ原子として
64ppmとなるようにそれぞれ別個の供給口より連
続的に供給し、常圧にて平均滞留時間5.0時間、
温度260℃で反応させた。第１エステル化反応缶
の反応生成物のエステル化率は70％であり、第２
エステル化反応缶の反応生成物のエステル化率は
98％であつた。また第２エステル化反応缶の反応
生成物の固有粘度は0.1であつた。 該エステル化反応生成物を目開き600メツシユ
のステンレス金網製のフイルターで連続的に過
し、ついで撹拌装置、分縮器、原料仕込口および
生成物取り出し口を設けた２段の連続重縮合反応
装置に連続的に供給して重縮合を行ない、固有粘
度0.620のポリエステルを得た。このポリマーの
品質および該ポリマーを290℃で溶融押出しし、
90℃で縦方向に3.5倍、130℃で横方向に3.5倍延
伸した後、220℃で熱処理して得られた12μのフ
イルムヘイズを表１に示した。 表１より明らかなごとく、本発明方法で得たポ
リエステルは静電密着性や透明性が高度に高く、
かつ粗大粒子およびDEG含有量が低く、耐熱性
に優れており極めて好品質であることがわかる。
また、オリゴマーの過性も良好であり、操業性
にもすぐれており、経済性も高いことがわかる。 比較例 １ 実施例１の方法において、酢酸マグネシウム四
水塩、酢酸ナトリウムおよびトリメチルホスフエ
ートのそれぞれのEG溶液の添加を取りやめる以
外、実施例１と同じ方法により得たポリマーの品
質およびフイルムヘイズを表１に示した。 本比較例の方法は、透明性、DEG含有量、耐
熱性およびオリゴマーの過性は良好であるが、
静電密着性が極めて悪い。 比較例 ２ 実施例１の方法において、酢酸ナトリウムおよ
びトリメチルホスフエートのEG溶液の添加を取
りやめる以外、実施例１と同じ方法により得たポ
リマーの品質およびフイルムヘイズを表１に示し
た。 本比較例の方法は、DEG含有量およびオリゴ
マーの過性は良好であり、また静電密着性も比
較的良好であるが、耐熱性および透明性が悪い。 比較例 ３ 実施例１の方法において、酢酸マグネシウム四
水塩およびトリメチルホスフエートのEG溶液の
添加を取りやめる以外、実施例１と同じ方法によ
り得たポリマーの品質およびフイルムヘイズを表
１に示した。 本比較例の方法は、透明性、DEG含有量、耐
熱性およびオリゴマーの過性は良好であるが、
静電密着性が極めて悪い。 比較例 ４ 実施例１の方法において、酢酸マグネシウム四
水塩および酢酸ナトリウムのEG溶液の添加を第
１エステル化反応缶から第２エステル化反応缶へ
移す以外、実施例１と同じ方法で得たポリマーの
品質およびフイルムヘイズを表１に示した。 本比較例の方法は、静電密着性、透明性および
耐熱性は良好であるが、オリゴマーの過性が極
端に悪い。また、DEG含有量も高い。 比較例 ５ 実施例１の方法において、第１エステル化反応
缶へ添加する酢酸マグネシウム四水塩および酢酸
ナトリウムのEG溶液をTPAのスラリーへ添加す
るように変更する以外、実施例１と同じ方法で得
たポリマーの品質およびフイルムヘイズを表１に
示した。 本比較例の方法は、透明性、耐熱性およびい
DEG含有量は良好であるが、静電密着性および
オリゴマーの過性が悪い。 比較例 ６ 実施例１の方法において、トリメチルホスフエ
ートのEG溶液の添加を第２エステル化反応缶か
ら第１エステル化反応缶へ移す以外、実施例１と
同じ方法で得たポリマーの品質およびフイルムヘ
イズを表１に示した。 本比較例の方法は、透明性、耐熱性およびオリ
ゴマーの過性は良好であるが、静電密着性が悪
いし、DEG含有量も高い。また重合活性の低下
が起るために、固有粘度0.620のポリマーを得る
ためには実施例１の方法よりも重合温度を高くし
なければならないという点も劣つている。 比較例 ７ 実施例１の方法において、トリメチルホスフエ
ートのEG添加量をＰ原子として64ppmから
129ppmに増加し、Mg／Ｐを2.0から1.0に下げる
以外、実施例１と同じ方法で得たポリマーの品質
およびフイルムヘインズを表１に示した。 本比較例の方法は、透明性、耐熱性、DEG含
有量およびオリゴマーの過性は良好であるが、
静電密着性が非常に悪い。 比較例 ８ 実施例１の方法において、酢酸ナトリウムの
EG溶液の添加を取りやめる以外、実施例１と同
じ方法で得たポリマーの品質およびフイルムヘイ
ズを表１に示した。 本比較例の方法は、透明性およびオリゴマーの
過性は良好であるが、DEG含有量が極端に高
い。また静電密着性も耐熱性も悪い。 比較例 ９ 実施例１の方法において、酢酸ナトリウムの
EG溶液の添加をNa金属原子として10ppmから
100ppmに増す以外、実施例１と同じ方法で得た
ポリマーの品質およびフイルムヘイズを表１に示
した。 本比較例の方法は、DEG含有量およびオリゴ
マーの過性は良好であるが、静電密着性、透明
性および耐熱性が劣つている。 実施例 ２〜９ 実施例１の方法において、Ｐ化合物およびアル
カリ金属化合物の種類および添加量あるいはアル
カリ金属化合物の添加場所を種々変更する以外、
実施例１と同じ方法で得たポリマーの品質および
フイルムヘイズを表１に示した。 これらの実施例で得たポリエステルは、いずれ
も静電密着性や透明性が高度に高く、かつ粗大粒
子およびDEG含有量が低く、耐熱性に優れてお
り、極めて好品質であることがわかる。またオリ
ゴマーの過性も良好であり、操業性にもすぐれ
ており、経済性も高いことがわかる。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレー
   トからなるポリエステルを直接重合法で製造する
   に際し、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタ
   レートおよび／またはその低重合体に、テレフタ
   ル酸とエチレングリコールとを連続的または間け
   つ的に供給して1.0Kg／cm²以下の圧力下にてエス
   テル化反応を行ない、ついで重縮合を行なう方法
   において、(1)エステル化率が20〜80％の時点で
   Mg化合物をMg原子としてポリエステルに対し
   て30〜40ppm、(2)固有粘度が0.2に達するまでの
   間の任意の段階で下記（）式を満足する量の
   NaおよびＫ化合物より選ばれた少なくとも１種
   のアルカリ金属化合物および(3)エステル化率が91
   ％以上進行した時点から固有粘度が0.2に達する
   までの間に下記（）式を満足する量のＰ化合物
   を添加することかつ前記Mg化合物、前記Ｐ化合
   物とNaおよびＫ化合物より選ばれた少なくとも
   １種の前記アルカリ金属化合物を前記の量各々添
   加した後で該エステル化反応生成物の固有粘度が
   0.2に達するまでの間に濾過する工程を含むこと
   を特徴とするポリエステルの製造法。 3.0≦Ｍ≦50 ……（） 1.2≦Mg／Ｐ≦20 ……（） 〔式中Ｍはアルカリ金属化合物のポリエステルに
   対する金属原子としての添加量（ppm）、Mg／
   ＰはMg原子とＰ原子との原子数比を示す。〕 また前記固有粘度とはポリマーあるいはオリゴ
   マーをフエノール（６重量部）と１，１，２，２
   −テトラクロルエタン（４重量部）の混合溶媒に
   溶解し、30℃で測定したものをさす。